CN109096085A - 一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法 - Google Patents

一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109096085A
CN109096085A CN201811139425.5A CN201811139425A CN109096085A CN 109096085 A CN109096085 A CN 109096085A CN 201811139425 A CN201811139425 A CN 201811139425A CN 109096085 A CN109096085 A CN 109096085A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
resorcinol
salt
pressure process
dhba
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811139425.5A
Other languages
English (en)
Inventor
肖俊兰
王铁招
康志军
张宇峰
董玉刚
陈中强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shijiazhuang Lvtian Technology Co Ltd
Original Assignee
Shijiazhuang Lvtian Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shijiazhuang Lvtian Technology Co Ltd filed Critical Shijiazhuang Lvtian Technology Co Ltd
Priority to CN201811139425.5A priority Critical patent/CN109096085A/zh
Publication of CN109096085A publication Critical patent/CN109096085A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/64—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C37/66—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring by conversion of hydroxy groups to O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种常压法制备2,6‑二羟基苯甲酸的方法,其特征在于，该方法是以水做为反应溶剂，使间苯二酚和碱金属快速成盐，然后成盐后的水溶液经负压闪蒸脱水，快速的脱除溶剂水及反应生成的水，然后加入溶剂DMF控制温度并通入CO2进行羧化反应，羧化反应液经处理得到产品。

Description

一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法
技术领域
本发明涉及一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法，尤指一种常压法生产2,6-二羟基苯甲酸的工艺改进方法。
背景技术
目前，2,6-二羟基苯甲酸是生产农药新型除草剂：双草醚、嘧啶肟草醚、嘧草硫醚等关键中间体，而且还用于医药及光引发剂等产品的生产。其用量十分庞大。
而2,6-二羟基苯甲酸的合成，目前主要是以间苯二酚和CO2为原料，在碱金属的作用下反应生成。采用的工艺过程有常压法和加压法两种。现有的常压法是以甲苯溶剂、间苯二酚和碱金属成盐。用甲苯带水的方式脱出二者成盐生成的水。但是，因碱金属不溶于甲苯，反应为固液相非均相反应，所以成盐速度慢且甲苯带水效率低，该工艺存在生成周期长，反应不彻底等缺陷，导致产品收率偏低。由此，本发明是针对常压法中的工艺过程存在的缺陷进行优化及完善。
发明内容
为解决上述问题，本发明主要目的在于，提供一种常压法生产2,6-二羟基苯甲酸的工艺改进方法，以实现反应速度快，并能减少溶剂的使用量的目的。
为实现上述目的，本发明提供了一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法,该方法是以水做为反应溶剂，使间苯二酚和碱金属快速成盐，然后成盐后的水溶液经负压闪蒸脱水，快速的脱除溶剂水及反应生成的水，然后加入溶剂DMF控制温度并通入CO2进行羧化反应，羧化反应液经处理得到产品。其中所述碱金属可为氢氧化钾或氢氧化钠。
较佳的，该方法包含步骤：
a)在水相中使间苯二酚与氢氧化钾或氢氧化钠反应成盐；
b)将间苯二酚钾或间苯二酚钠盐水溶液在负压状态下闪蒸脱水；
c)脱净水后加入DMF，控制温度并通入CO2进行羧化反应；
d)处理羧化反应液。
其中:步骤a)中是在水相中充分成盐。
较佳的，步骤b)中是将间苯二酚钾或间苯二酚钠盐水溶液在搅拌条件下加热、负压、闪蒸脱水，脱水控制终点温度≥120℃，真空度≤-0.09MPa，无水脱出为止。
较佳的，步骤d)所述的处理羧化反应液步骤是指羧化反应结束后回收溶剂，加水溶解、酸化、纯化、干燥得到产物。
较佳的，步骤c)中的羧化温度为120-200℃。
本发明有益效果在于，借助上述技术方案，本发明的一种常压法生产2,6-二羟基苯甲酸的工艺改进方法相对于比传统工艺，其收率有明显提高。
附图说明
图1本发明具体实施例的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案做进一步具体的说明。
本发明采用的主要构思是：以水做为反应溶剂，使间苯二酚和碱金属快速成盐，然后成盐后的水溶液经负压闪蒸脱水，快速的脱除溶剂水及反应生成的水，然后加入溶剂DMF控制温度通入CO2羧化反应，羧化反应液经处理得到产品。
其中，上述的碱金属可为NaOH或KOH；所述的负压闪蒸脱水条件是指控制真空度≤-0.09Mpa，液温≥120℃；而所述的闪蒸是指的使用是闪蒸脱水装置。
其具体的方法包括步骤：
1、将间苯二酚和氢氧化钾(或氢氧化钠)在水相中搅拌生成间苯二酚钾(钠)盐。
2、将间苯二酚钾(钠)盐水溶液在搅拌条件加热、负压、闪蒸脱水，脱水控制终点温度≥120℃，真空度≤-0.09MPa，无水脱出为止。
3、把脱净水后的间苯二酚钾(钠)盐加入DMF(二甲基甲酰胺)，升温通入CO2反应。
4、反应结束后回收溶剂，加水溶解、酸化、纯化、干燥等得到产物2,6-二羟基苯甲酸。
为验证本发明所改进的工艺的进步性和可行性，现举改进后工艺的具体实例，方法步骤、数据如下：
如图1本发明具体实施例的工艺流程示意图所示，本发明的具体实施例的工艺步骤为：
1)将间苯二酚400kg和氢氧化钾214kg投入盛有800kg水的反应釜内搅拌反应2.5h，成盐过程结束。
2)把成盐后的水溶液转入闪蒸脱水装置负压脱水至无水脱出为止，控制真空度液温≥120℃。
3)脱净水后的间苯二酚盐加入1000L有机溶剂DMF，控制温度120-200℃通入CO2进行羧化反应。
4)羧化液回收溶剂，加水溶解、酸化、纯化、干燥的产品。
在本具体实施例中，采用的生产条件为：
1)成盐温度20-40℃；成盐时间2.5h
2)脱水真空≤-0.09Mpa，度脱水温度≥120℃；
3)羧化温度120-200℃；
4)成品含量≥99％；水分≤1.0％
实例1.
反应釜内投入水1L，间苯二酚400g，氢氧化钾214g，搅拌1.5h。
将成盐的溶液转入脱水釜，调整真空度≤-0.09Mpa逐步升温，当温度上升到≥120℃且无水脱出为止。
反应釜中投入1L溶剂DMF，脱净水的间苯二酚碱金属盐，升温到140℃后通入CO2进行羧化反应，反应4小时后结束反应。
反应结束后：a、升温蒸出DMF回收套用；b、加水溶解；c、酸化；d、提纯、干燥得到合格产品2,6-二羟基苯甲酸335.3g，一次重量收率为83.8％，比传统常压法一次重量收率提高了4-8％。实例2.
反应釜内投入水1.5L，间苯二酚600g，氢氧化钠229g，搅拌1.5h。
将成盐的溶液转入脱水釜，调整真空度≤-0.09Mpa逐步升温，当温度上升到≥120℃且无水脱出为止。
反应釜中投入1.5L溶剂DMF，脱净水的间苯二酚碱金属盐，升温到120-200℃后通入CO2进行羧化反应，反应4小时后结束反应。
反应结束后：a、升温蒸出DMF回收套用；b、加水溶解；c、酸化；d、提纯、干燥得到合格产品2,6-二羟基苯甲酸509.1g，一次重量收率为84.9％，比传统常压法一次重量收率提高了5-9％
通过以上两个实验，可明显看出本发明的一种常压法生产2,6-二羟基苯甲酸的工艺改进方法相对于比传统工艺，其收率有明显提高。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解，依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (6)

1.一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法,其特征在于，该方法是以水做为反应溶剂，使间苯二酚和碱金属快速成盐，然后成盐后的水溶液经负压闪蒸脱水，快速的脱除溶剂水及反应生成的水，然后加入溶剂DMF控制温度并通入CO2进行羧化反应，羧化反应液经处理得到产品。
2.根据权利要求所述1的一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法，其特征在于，所述碱金属为氢氧化钾或氢氧化钠。
3.根据权利要求所述1的一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法，其特征在于，其包含步骤：
a)在水相中使间苯二酚与氢氧化钾或氢氧化钠反应成盐；
b)将间苯二酚钾或间苯二酚钠盐水溶液在负压状态下闪蒸脱水；
c)脱净水后加入DMF，控制温度并通入CO2进行羧化反应；
d)处理羧化反应液。
4.根据权利要求3所述的一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法，其特征在于，步骤b)中是将间苯二酚钾或间苯二酚钠盐水溶液在搅拌条件下加热、负压、闪蒸脱水，脱水控制终点温度≥120℃，真空度≤-0.09MPa，无水脱出为止。
5.根据权利要求3所述的一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法，其特征在于：步骤d)所述的处理羧化反应液步骤是指羧化反应结束后回收溶剂，加水溶解、酸化、纯化、干燥得到产物。
6.根据权利要求3所述的一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法，其特征在于：步骤c)中的羧化温度为120-200℃。
CN201811139425.5A 2018-09-28 2018-09-28 一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法 Pending CN109096085A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811139425.5A CN109096085A (zh) 2018-09-28 2018-09-28 一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811139425.5A CN109096085A (zh) 2018-09-28 2018-09-28 一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109096085A true CN109096085A (zh) 2018-12-28

Family

ID=64867603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811139425.5A Pending CN109096085A (zh) 2018-09-28 2018-09-28 一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109096085A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB916548A (en) * 1961-01-26 1963-01-23 Beecham Res Lab 2,6-dihydroxybenzoic acid and derivatives thereof
US5304677A (en) * 1992-01-23 1994-04-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid
CN102211995A (zh) * 2011-05-09 2011-10-12 杭州方迪科技有限公司 一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法
JP5793020B2 (ja) * 2011-08-19 2015-10-14 本州化学工業株式会社 ２，６‐ジヒドロキシ安息香酸の製造方法
CN107963963A (zh) * 2017-12-06 2018-04-27 江西省隆南药化有限公司 一种邻羟基苯甲酸的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB916548A (en) * 1961-01-26 1963-01-23 Beecham Res Lab 2,6-dihydroxybenzoic acid and derivatives thereof
US5304677A (en) * 1992-01-23 1994-04-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid
CN102211995A (zh) * 2011-05-09 2011-10-12 杭州方迪科技有限公司 一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法
JP5793020B2 (ja) * 2011-08-19 2015-10-14 本州化学工業株式会社 ２，６‐ジヒドロキシ安息香酸の製造方法
CN107963963A (zh) * 2017-12-06 2018-04-27 江西省隆南药化有限公司 一种邻羟基苯甲酸的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张曼玲等: ""常压羧化法制备2,6-二羟基苯甲酸"", 《天然气化工(C1化学与化工)》 *
胡日东: ""有机溶剂法常压合成2，6-二羟基苯甲酸工艺的研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
颜星星: "以Kolbe-Schmitt法制备3,6-二氯水杨酸的反应过程及机理研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技Ⅰ辑》 *
高鸿宾主编: "《实用有机化学辞典》", 31 July 1997, 高等教育出版社 *
鲁桂林等: "2,6-二羟基苯甲酸合成工艺研究", 《辽宁化工》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101723860B (zh) 一种萘系减水剂的制备方法
CN103787874B (zh) 一种苯甲酰氯的制备工艺
CN109382064A (zh) 一种萘系减水剂生产过程中的废气回收装置及回收方法
CN100543012C (zh) 制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的方法
CN105461572A (zh) 一种连续化合成2,4-二硝基-6-氯苯胺的清洁工艺
CN107629024A (zh) 一种橡胶硫化促进剂m连续合成装置及其生产工艺
CN104892484A (zh) 一种n-苯基马来酰亚胺的合成方法
CN106902869A (zh) 一种固载化相转移催化剂及其在制备过氧化新葵酸异丙苯酯中的应用
CN106279097B (zh) 一种丙烯基-1,3-磺酸内酯的制备方法
CN106810412B (zh) 一种提高磺化反应效率的方法及分散剂mf的生产方法
CN101514175B (zh) 一种二硫化四甲基秋兰姆的生产方法
CN109096085A (zh) 一种常压法制备2,6-二羟基苯甲酸的方法
CN107473943A (zh) 一种2,6‑二羟基甲苯的制备方法
CN106928018B (zh) 一种1-溴代金刚烷的制备方法
CN105037215B (zh) 一种高收率氧气氧化法合成促进剂dpg的环保方法
CN103012473B (zh) 一种双甘膦的合成方法
CN104262991B (zh) 一种半连续化生产荧光增白剂的方法
CN103524450A (zh) 以甲醇为溶剂生产促进剂dz的合成方法
CN104086393A (zh) 一种改进的3,6-二氯水杨酸的制备方法
CN107473927B (zh) 一种联苯二氯苄的制备工艺
CN106699504A (zh) 一种2,2-双（3,4-二甲苯基）六氟丙烷的制备方法
CN109550520A (zh) 叔丁醇脱水制备高纯度异丁烯用催化剂、其制备方法和其脱水应用
CN108003073A (zh) 氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜磺酸酯的制备方法
CN102838482B (zh) 一种3,6-二氯水杨酸的制备方法
CN103319383B (zh) 一种对甲砜基苯甲酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181228

RJ01 Rejection of invention patent application after publication