CN109072143B - 具有由聚乙烯醇聚合物共混物制成的水溶性膜的小袋 - Google Patents

Abstract

本发明公开了小袋，该小袋包括水溶性膜和被所述水溶性膜至少部分地包封于至少一个隔室中的组合物，其中所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物。

Description

具有由聚乙烯醇聚合物共混物制成的水溶性膜的小袋

技术领域

本公开涉及小袋，所述小袋包括水溶性膜和被所述水溶性膜至少部分地包封于至少一个隔室中的组合物，其中所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物。本公开还涉及制备和使用此类小袋的方法。

背景技术

水溶性聚合物膜通常用作包装材料以简化待递送材料的分配、倾倒、溶解和定量给料。例如，由水溶性膜制得的小包通常用于包装家用护理组合物，例如包含衣物洗涤剂或盘碟洗涤剂的小袋。消费者能够将所述小袋直接加入混合容器例如水桶、洗碗池或洗衣机中。有利的是，这提供了精确的定量给料，同时消除了消费者称量所述组合物的需要。所述小袋还可减少与从容器分配类似组合物，诸如从瓶子倾倒液体衣物洗涤剂相关联的混乱度。小袋还避免了其中的组合物与使用者的手接触。总而言之，包含预称量试剂的可溶性聚合物膜小包在许多应用中提供消费者使用的便利性。

用于制备小袋的一些水溶性聚合物膜在洗涤循环期间将不完全溶解，从而在洗涤中的物品上留下膜残余物。当在受应力洗涤条件下使用小袋时，诸如当小袋用于冷水(例如，低至5℃和/或至多10℃或15℃的水)，在短洗涤循环中和/或在低水洗涤循环(例如，洗涤液体为约3L至约20L)时，尤其可产生此类问题。值得注意的是，环境问题和能源成本驱使消费者期望使用较冷的洗涤水和较短的洗涤周期。

另外，小袋在制备后不久和储存时均必须具有足够的强度，以耐受可在包装、运输、储存和使用期间施加的力。在包封液体组合物如衣物洗涤剂的小袋的情况下，足够的强度可能是特别优选的，以避免无意的破裂和/或渗漏。

仍然需要水溶性膜和相关制品诸如小袋，其具有以下期望特性：良好的水溶性(例如冷水溶性)，合适的小袋强度，耐化学品性，在接触膜或由其形成的小袋时与衣物洗涤活性物质或其它组合物的化学和物理相容性，和/或期望的机械特性，诸如在热成形时的可变形性和/或足够的密封等。

发明内容

本公开涉及小袋，所述小袋包括水溶性膜和被所述水溶性膜至少部分地包封的组合物。水溶性膜包含优选的聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物，如本文所述。本公开还涉及制备和使用此类小袋的方法。

附图说明

本文的图本质上为例示性的但并不旨在进行限制。

图1示出了小袋的侧剖视图。

图2示出了多隔室小袋。

图3示出了用于小袋强度测试方法的装置的一部分的示意图。

具体实施方式

本公开涉及由水溶性膜制成的小袋，其中所述水溶性膜至少部分地将组合物包封于至少一个隔室中，并且其中所述膜包含PVOH树脂共混物。

具体设想的本公开的示例描述于以下编号的段落中。这些示例旨在在本质上是示例性的，并且不旨在是限制性的。

1.一种小袋，所述小袋包括水溶性膜和被所述水溶性膜至少部分地包封于至少一个隔室中的家用护理组合物，所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物，所述共混物包含：第一PVOH聚合物，所述第一PVOH聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元，其中所述羧化阴离子单体单元以约3mol％至约6mol％的量存在于所述第一PVOH聚合物中，第二PVOH聚合物，所述第二PVOH聚合物基本上由乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元组成，其中所述第一PVOH聚合物以在所述膜中的总PVOH聚合物的约10重量％至约70重量％范围内的量存在。

2.根据段1所述的小袋，其中所述PVOH树脂共混物以按所述膜的重量计在约50重量％至约95重量％、或约50％至约80％、更优选地约60％至约75％范围内的量存在于所述水溶性膜中。

3.根据段1-2中任一项所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自下列的成员：乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、前述化合物的碱金属盐、前述化合物的酯、以及它们的组合。

4.根据段1-3中任一项所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自下列的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、以及它们的组合。

5.根据段1-4中任一项所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体单元衍生自马来酸单烷基酯单元，所述马来酸单烷基酯单元选自马来酸单甲酯，其盐，优选地其碱金属盐，以及它们的组合。

6.根据段1-5中任一项所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体单元以约3mol％至约5mol％、或约3.5mol％至约4.5mol％、或约4mol％至约4.5mol％的量存在于所述第一PVOH聚合物中。

7.根据段1-6中任一项所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体以在所述膜中的总PVOH聚合物的约0.5mol％至约3mol％范围内的量存在。

8.根据段1-7中任一项所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物以在所述膜中的总PVOH聚合物的约10重量％至约60重量％，优选地约20重量％至约50重量％，更优选地约30重量％至约40重量％范围内的量存在。

9.根据段1-8中任一项所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物的特征在于约10cP至约40cP、或约10cP至约30cP、或约12cP至约25cP、或约14cP至约20cP的在20℃下的4％溶液粘度(μ₁)。

10.根据段1-9中任一项所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物的特征在于60％至约99％，优选地约80％至约98％，优选地约83％至约95％，优选地约85％至约92％的水解度。

11.根据段1-10中任一项所述的小袋，其中所述第二PVOH聚合物的特征在于约60％至约99％，优选地约80％至约98％，优选地约85％至约95％，优选地约87％至约92％的水解度。

12.根据段1-11中任一项所述的小袋，其中所述第二PVOH聚合物的特征在于约3.0cP至约40cP或至约30cP，或约7cP至约40cP或至约30cP，10cP至约40cP，或约10cP至约30cP，或约12cP至约25cP的在20℃下的4％溶液粘度(μ₂)。

13.根据段1-12中任一项所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物的特征在于在20℃下的4％溶液粘度(μ₁)，并且其中所述第一PVOH聚合物和所述第二PVOH聚合物的绝对粘度差值|μ₂-μ₁|在0cP至约10cP的范围内。

14.根据段1-13中任一项所述的小袋，其中所述第二PVOH聚合物以在所述膜中的总PVOH聚合物的约30重量％至约90重量％，或约40重量％至约90重量％，或约50重量％至约90重量％，或约50重量％至约80重量％，或约60重量％至约70重量％范围内的量存在。

15.根据段1-14中任一项所述的小袋，其中所述PVOH树脂共混物包含第三PVOH聚合物。

16.根据段1-15中任一项所述的小袋，其中所述水溶性膜还包含不是PVOH聚合物的至少第三水溶性聚合物。

17.根据段1-16中任一项所述的小袋，其中所述第三水溶性聚合物选自聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酰胺、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、明胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其盐、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、淀粉、改性淀粉、瓜尔胶、阿拉伯树胶、黄原胶、角叉菜胶、聚丙烯酸酯及其盐、它们的共聚物、它们的共混物、以及它们的组合。

18.根据段1-17中任一项所述的小袋，其中所述水溶性膜还包含一种或多种选自下列的组分：增塑剂、增塑剂增容剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子、漂白剂、表面活性剂、以及它们的组合。

19.根据段1-18中任一项所述的小袋，其中所述水溶性膜还包含一种或多种增塑剂，所述增塑剂的量在所述膜的约1重量％至约40重量％的范围内。

20.根据段1-19中任一项所述的小袋，其中所述膜包含厌恶剂，优选苦味剂，更优选苯甲地那铵和/或其衍生物。

21.根据段1-20中任一项所述的小袋，其中所述膜具有约5至约200μm、或约20至约100μm、或约40至约85μm、或约76μm的未变形厚度。

22.根据段1-21中任一项所述的小袋，其中所述小袋还包括至少两个隔室，或至少三个隔室。

23.根据段1-22中任一项所述的小袋，其中第二隔室叠加在第一隔室上。

24.根据段1-23中任一项所述的小袋，其中所述家用护理组合物选自轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、衣物洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、洗发剂、沐浴剂、其它个人护理组合物、以及它们的混合物。

25.根据段1-24中任一项所述的小袋，其中所述组合物呈液体形式。

26.一种小袋，所述小袋包括水溶性膜和被所述水溶性膜至少部分地包封于至少一个隔室中的家用护理组合物，所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物，所述共混物包含：第一PVOH聚合物，所述第一PVOH聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元，其中所述第一PVOH聚合物以在所述膜中的总PVOH聚合物的约10重量％至约50重量％范围内的量存在，其中所述羧化阴离子单体单元以在所述膜中的总PVOH聚合物的约0.5mol％至约3mol％范围内的量存在于所述膜中，和第二PVOH聚合物，所述第二PVOH聚合物基本上由乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元组成。

27.根据段26所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自下列的成员：乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、前述化合物的碱金属盐、前述化合物的酯、以及它们的组合。

29.根据段26-28中任一项所述的小袋，其中所述组合物为液体。

30.根据段26-29中任一项所述的小袋，其中所述家用护理组合物选自轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、通常用于衣物洗涤的衣物洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、洗发剂、沐浴剂、其它个人护理组合物、以及它们的混合物。

31.一种形成根据段1-30中任一项所述的小袋的方法，所述方法包括以下步骤：提供水溶性膜；使所述膜成形以形成开口隔室；向所述开口隔室提供所述组合物；任选地用第二膜密封所述开口隔室以形成小袋，所述小袋具有密封的隔室，所述密封的隔室具有包封于其中的组合物。

32.根据段31所述的方法，其中所述开口隔室用至少第二密封隔室密封，使得由所述方法形成的小袋为具有叠加隔室的多隔室小袋。

33.一种处理基底的方法，其中所述方法包括在水的存在下使所述基底与根据段1-30中任一项所述的小袋的组合物接触的步骤。

34.根据段33所述的方法，其中所述方法包括以下步骤：将所述小袋与水混合，从而使所述小袋的至少一些膜在水的存在下溶解，用水将容纳于其中的组合物稀释300-800倍以形成洗涤液体，和/或使所述基底，优选织物与所述洗涤液体接触；所述基底，优选待处理的织物可包含一种或多种污渍。

35.根据段1-33中任一项所述的膜用于提供包含家用组合物的小袋的用途，其中所述小袋表现出改善的冷水溶性。

下文更详细地描述了小袋、膜、组合物、方法和用途。

用于制备制品诸如小袋(例如，所述小袋可在其中容纳家用护理组合物)的一些水溶性聚合物膜将在正常使用期间，例如在容纳衣物洗涤相关组合物的小包的衣物洗涤循环期间不完全溶于水中(例如，从而在洗涤中在物品上留下膜残余物)。

基于PVOH的水溶性聚合物膜可经受溶解度特性的变化。本领域技术人员已知共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物中的乙酸酯基团是可通过酸解或碱解水解的。随着水解度增加，由PVOH均聚物树脂制成的聚合物组合物将具有增加的机械强度，但在较低的温度下具有减小的溶解度(例如，需要热水温度来实现完全溶解)。因此，将PVOH均聚物树脂暴露于碱性环境(例如，由衣物漂白添加剂产生)可使树脂从在给定含水环境(例如冷水介质)中迅速且完全溶解的树脂转换成在含水环境中缓慢和/或不完全溶解的树脂，从而潜在地导致在洗涤循环结束时不溶解的聚合物残余物。这是应用仅基于以商业PVOH均聚物树脂为典型的乙酸乙烯酯/醇共聚合物的膜时固有的弱点。

具有侧链羧基基团的PVOH共聚物树脂，诸如乙烯醇/水解的丙烯酸甲酯钠盐树脂，可在相邻侧链羧基基团和醇基团之间形成内酯环，从而降低PVOH共聚物树脂的水溶性。在存在强碱诸如衣物漂白添加剂的情况下，内酯环可在相对温暖(环境)和高湿度条件下在数周内打开(例如，经由内酯开环反应以形成具有增加的水溶性的相应侧链羧基和醇基团)。因此，与在PVOH均聚物膜的情况下观察到的效果相反，据信此类PVOH共聚物膜可由于储存期间膜与小袋内部的碱性组合物之间的化学相互作用而变得更可溶。因此，随着其老化，在润湿或潮湿的储存条件或意外的水暴露期间，小包可变得越来越容易过早溶解，从而导致小袋强度降低和/或由于漂白剂的存在和所得的pH影响的某些衣物洗涤活性物质的功效降低。另选地，当使膜与约中性pH制剂(例如pH 7至8)接触时，内酯环的量可增加，从而潜在地使小袋相对不可溶。

另外，期望待形成为小袋的水溶性PVOH具有足够的塑性，以确保在热成形时的良好可变形性和可密封性，但也具有足够的结晶度以确保良好的小袋强度。期望在看似相对的特性之间找到良好的平衡。

本文所述的至少一些或全部问题可通过提供包括具有小心选择的PVOH树脂共混物的膜的小袋来解决。具体地讲，已发现，小心选择阴离子共聚物中阴离子单体单元的特性和量，以及按所述膜中总PVOH树脂的重量计，PVOH树脂共混物中阴离子共聚物的总量提供具有特别期望的特性的膜和小袋。

本公开涉及包括水溶性膜的小袋，所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物以及任选的一种或多种附加组分，诸如增塑剂、填料、表面活性剂、以及如下文更详细地描述的其它添加剂。小袋可包含例如组合物，诸如家用护理组合物。下文更详细地描述了本公开的组合物的组分和方法。

定义

如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开所述的组分、基本上由或由本公开所述的组分组成。

本文可使用术语“基本上不含”或“基本不含”。这是指所指物质的含量非常低，非故意加入到组合物中以形成其组成部分，或优选地其含量为分析检测不到的含量。这是指包括其中所指物质仅作为故意加入的其它物质中的至少一者的杂质而存在的组合物。如果存在，则指示的物质以按所述组合物的重量计小于1％，或小于0.1％，或小于0.01％，或甚至0％的含量存在。

本公开的小袋可容纳组合物，例如家用护理组合物。所述组合物可选自液体、固体或它们的组合。如本文所用，“液体”包括自由流动的液体、以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻垢型和重垢型液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含于所述液体中。如本文所用，“固体”包括但不限于粉末、附聚物、以及它们的混合物。固体的非限制性示例包括：颗粒、微胶囊、小珠、条粒、和珠光小球。固体组合物可提供技术有益效果，包括但不限于整个洗涤过程有益效果、预处理有益效果、和/或美观效果。

如本文所用，术语“均聚物”通常包括具有单一类型的单体重复单元的聚合物(例如由或基本上由单个单体重复单元组成的聚合物链)。就PVOH的具体情况而言，术语“均聚物”(或“PVOH均聚物”或“PVOH聚合物”)还包括具有乙烯醇单体单元和乙酸乙烯酯单体单元的分布的共聚物，这取决于水解度(例如由或基本上由乙烯醇和乙酸乙烯酯单体单元组成的聚合物链)。在100％水解的限制性情况下，PVOH均聚物可包括仅具有乙烯醇单元的真实均聚物。

如本文所用，术语“共聚物”通常包括具有两种或更多种类型的单体重复单元的聚合物(例如，由或基本上由两种或更多种不同的单体重复单元组成的聚合物链，无论是无规共聚物还是嵌段共聚物等)。就PVOH的具体情况而言，术语“共聚物”(或“PVOH共聚物”)还包括具有乙烯醇单体单元和乙酸乙烯酯单体单元的分布的共聚物，这取决于水解度，以及至少一种其它类型的单体重复单元(例如，由或基本上由乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元和一种或多种其它单体单元(例如阴离子单体单元)组成的三元(或更高级)聚合物链)。在100％水解的限制性情况下，PVOH共聚物可包括具有乙烯醇单元和一种或多种其它单体单元但没有乙酸乙烯酯单元的共聚物。

如本文所用并且除非另外指明，术语“重量百分比”和“重量％”旨在是指呈“干燥”(无水)形式的经鉴定元素的组合物按整个膜的重量计(如果适合的话)的份数或按包封于小袋内的整个组合物的重量计(如果适合的话)的份数。如本文所用并且除非另外指明，术语“phr”旨在是指水溶性膜中每一百份水溶性聚合物(或树脂；无论是PVOH还是其它)中，经鉴定元素的组合物的份数。

除非另外指明，否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，本文中所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。

在本公开中，除非另外特别说明，所有百分比均是按所述总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。

小袋

本公开涉及小袋。小袋可包括本文所述的水溶性膜。所述膜可形成为隔室，该隔室可至少部分或完全地包封组合物。

小袋通常包括至少一个密封隔室。小袋可包括单个隔室或多个隔室，诸如至少两个隔室或至少三个隔室。

图1示出了一种制品，其中水溶性小袋100由在界面30处密封的水溶性聚合物膜10、20形成。膜10、20中的一者或两者包含根据本公开的第一PVOH聚合物和第二PVOH聚合物的PVOH树脂共混物。膜10、20限定内部小袋容器体积40，其容纳任何期望的组合物50以用于释放到含水环境中。组合物50不受具体限制，例如包括下文所述的各种清洁组合物中的任一种。

在包括多个隔室的示例中，每个隔室可容纳相同的和/或不同的组合物。继而，所述组合物可采取任何适宜的形式，包括但不限于液体、固体以及它们的组合(例如悬浮于液体中的固体)。小袋可包括第一隔室、第二隔室和第三隔室，每个隔室分别容纳不同的第一组合物、第二组合物和第三组合物。

多隔室小袋的隔室可具有相同或不同的尺寸和/或体积。本发明多隔室小袋的隔室可为分开的、或以任何适宜方式结合。第二隔室和/或第三隔室和/或随后的隔室可叠加在第一隔室上。第三隔室可叠加在第二隔室上，该第二隔室继而可以夹心构型叠加在第一隔室上。作为另外一种选择，第二隔室和第三隔室可叠加在第一隔室上。然而，也同样可以想像：第一隔室、第二隔室和任选的第三隔室以及随后的隔室可以并列关系彼此附接。隔室可被串成一串，每个隔室可通过穿孔线单独分开。因此，每个隔室可由最终使用者从所述串的其余部分上单独扯下，例如以便用来自隔室的组合物来预处理或后处理织物。第一隔室可被至少第二隔室包围，例如呈轮胎和轮辋构型，或呈袋中袋构型。

多隔室小袋可包括由大的第一隔室和两个较小隔室组成的三个隔室。较小的第二隔室和较小的第三隔室叠加在较大的第一隔室上。选择隔室的尺寸和几何形状，使得该布置能够实现。隔室的几何形状可为相同的或不同的。第二隔室和任选的第三隔室可各自具有与第一隔室相比不同的几何形状和形状。第二隔室和任选的第三隔室可以一定的设计布置在第一隔室上。所述设计可为装饰性的、教育性的或说明性的，例如说明概念或用法，和/或用于表明产品的来源。第一隔室可以为最大的隔室，该隔室具有两个大的围绕周边密封的面，而第二隔室是较小的，覆盖第一隔室的一个面的表面积的小于约75％、或小于约50％。当存在第三隔室时，以上结构可以是相同的，但是第二隔室和第三隔室覆盖第一隔室的一个面的表面积的小于约60％、或小于约50％、或小于约45％。

图2示出了一种制品，其中水溶性多隔室小袋1由水溶性膜5形成。小袋1具有三个隔室；两个较小的隔室3、4叠加在较大的底部隔室2上。

本公开的制品、小袋和/或小包可包括一个或多个不同的膜。例如，当小袋包括单个隔室时，小袋可由自身折叠并且边缘处密封的一个壁制得，或另选地，由边缘处密封在一起的两个壁制得。当小袋包括多个隔室时，小袋可由一个或多个膜制得，使得任何给定的小袋隔室可包括由单一膜或具有不同组成的多个膜制得的壁。多隔室小袋可包括至少三个壁：外上壁；外下壁；和隔离壁。外上壁和外下壁一般是相反的并且形成小袋的外部。隔离壁位于小袋的内部并沿着密封线固定至大致相反的外壁。隔离壁将多隔室小袋的内部分成至少第一隔室和第二隔室。

制品，诸如小袋和小包可使用任何适宜的设备和方法制得。例如，可使用本领域通常已知的竖式成形填充、水平成形填充或滚筒填充技术来制得单隔室小袋。此类方法可为连续的或间歇的。膜可被润湿和/或加热以增加其可延展性。方法还可涉及使用真空以将膜吸入合适的模具中。一旦膜位于表面的水平部分上时，可使将膜吸入模具中的真空施加约0.2至约5秒、或约0.3至约3、或约0.5至约1.5秒。该真空可使得它提供例如在10mbar至1000mbar范围内、或100mbar至600mbar范围内的负压。

可在其中制得制品诸如小包的模具可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，模具还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，最终小袋的体积可以为约5ml至约300ml、或约10至150ml、或约20至约100ml，并且相应调整模具尺寸。

所述小袋可包括第一密封隔室和第二密封隔室。第二隔室可与第一密封隔室成大致叠加关系，使得第二密封隔室与第一密封隔室共享位于小袋内部的隔离壁。

所述小袋可包括第一隔室和第二隔室，其还包括第三密封隔室。第三密封隔室与第一密封隔室成大致叠加关系，使得第三密封隔室与第一密封隔室共享位于小袋内部的隔离壁。

第一组合物和第二组合物可选自下列组合中的一种：液体，液体；液体，粉末；粉末，粉末；以及粉末，液体。第一组合物、第二组合物和第三组合物可选自下列组合中的一种：固体，液体，液体；液体，液体，液体；液体，固体，液体；固体，固体，液体；固体，固体，固体；

单一隔室或多个密封隔室可容纳组合物。多个隔室可各自包含相同或不同的组合物。所述组合物可以呈选自液体、固体或它们的组合的形式。所述组合物可以呈液体、固体、粉末、小珠或它们的混合物的形式。

所述组合物可以为家用护理组合物，例如选自下列的家用护理组合物：轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、包括手洗盘碟洗涤组合物和自动盘碟洗涤组合物在内的硬质表面清洁组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、洗发剂、沐浴剂、其它个人护理组合物、以及它们的混合物。

水溶性膜

本公开的小袋包括水溶性膜。水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物。PVOH树脂共混物包含两种或更多种PVOH聚合物，优选两种PVOH聚合物。下文更详细地论述了所述膜的组分。

聚乙烯醇聚合物

所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)聚合物。更具体地讲，本公开的膜包含PVOH均聚物(例如，基本上仅包含乙烯醇单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元)和PVOH共聚物(例如，除了乙烯醇和任选的乙酸乙烯酯单元之外，还包含一种或多种其它单体单元)。

PVOH是一般通过聚乙酸乙烯酯的醇解制得的合成树脂，所述醇解通常称为水解或皂化。其中几乎所有乙酸酯基团已经转变成醇基团的完全水解的PVOH是强氢键键合的高度结晶聚合物，其仅溶于热水中——高于约140℉(60℃)。如果在聚乙酸乙烯酯水解后允许保留足够数目的乙酸酯基团，则PVOH聚合物被称为部分水解的，其氢键键合较弱且结晶性较低并且可溶于冷水中——小于约50℉(10℃)。中等冷或热水溶性膜可包含例如中等部分水解的PVOH(例如，具有约94％至约98％的水解度)，并且仅在温水中易于溶解—例如，在约40℃和更高的温度下快速溶解。完全水解和部分水解的PVOH类型两者通常被称为PVOH均聚物，但部分水解的类型在技术上是乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。

包含在本公开的水溶性膜中的PVOH聚合物的水解度(DH)可以在约75％至约99％的范围内(例如，约79％至约92％、约86.5％至约89％、或约88％，诸如就冷水溶性组合物而言；约90％至约99％、约92％至约99％、或约95％至约99％)。随着水解度降低，由所述树脂制成的膜将具有降低的机械强度，但在低于约20℃的温度下具有更快的溶解度。随着水解度的增加，由聚合物制成的膜将趋于机械强度更大，并且热成形性和溶解(尤其是在较冷的洗涤温度下)将趋于降低。

可选择PVOH的水解度，使得聚合物的水溶性是温度依赖性的，因此由聚合物、任何增容剂聚合物和附加成分制得的膜的溶解度也受到影响。在一个选项中，所述膜是冷水溶性的。可溶于小于10℃的温度下的水中的冷水溶性膜可包含PVOH，其中水解度在约75％至约90％的范围内，或在约80％至约90％的范围内，或在约85％至约90％的范围内，或在约87％至约90％的范围内。在另一个选项中，所述膜为热水溶性的。可溶于至少约60℃的温度下的水中的热水溶性膜可包含水解度为至少约98％的PVOH。

水溶性聚合物(例如，单独或与其它水溶性聚合物组合的PVOH树脂共混物)可以在约50重量％、或约60重量％、和/或至约70重量％、或约80重量％、或约90重量％、或约95重量％的范围内的量包含于所述膜中。例如，PVOH树脂共混物可以按所述膜的重量计在约50重量％、约60重量％、和/或至约70重量％、或约80重量％、或约90重量％、或约95重量％的范围内的量存在于水溶性膜中。优选地，树脂共混物以约50％至约80％，更优选地约60％至约75％的量存在于所述膜中。

所有水溶性聚合物的量相比于所有增塑剂(包括水)、增容剂和第二添加剂的组合量的重量比可以在例如约0.5至约18，约0.5至约15，约0.5至约9，约0.5至约5，约1至3，或约1至2的范围内。优选地，该比率为约1至约3，更优选约1.3至约2.5。在特定实施方案中，可基于水溶性膜的预期应用来选择增塑剂和其它非聚合物组分的特定量，以调节膜柔韧性，并且根据期望的机械膜特性赋予加工有益效果。

PVOH树脂共混物包含第一PVOH树脂，所述第一PVOH树脂为PVOH聚合物(“第一PVOH聚合物”)，其包含一种或多种类型的阴离子单体单元(例如，PVOH三元(或更高级共聚)聚合物)，优选地一种类型的阴离子单体单元。PVOH树脂共混物包含第二PVOH树脂，所述第二PVOH树脂为PVOH聚合物(“第二PVOH聚合物”)，其基本上由乙烯醇单体单元和(任选的)乙酸乙烯酯单体单元组成(例如，为完全水解的聚乙烯醇或部分水解的聚(乙烯醇共聚乙酸乙烯酯)的组合的PVOH均聚物)。优选地，PVOH树脂共混物仅包含第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物(例如，两种聚合物的二元共混物)。另选地或除此之外，PVOH树脂共混物、水溶性膜或上述两者可表征为不含或基本上不含其它聚合物(例如，一般来讲其它水溶性聚合物，具体地讲其它基于PVOH的聚合物，或上述两者)。水溶性膜可包含一种或多种附加水溶性聚合物。例如，PVOH树脂共混物可包含第三PVOH聚合物、第四PVOH聚合物、第五PVOH聚合物等(例如，一种或多种附加的具有或不具有阴离子单体单元的PVOH均聚物或PVOH共聚物)。例如，水溶性膜可包含至少第三(或第四、第五等)水溶性聚合物，其不是PVOH聚合物(例如，不是具有或不具有阴离子单体单元的PVOH均聚物或PVOH共聚物)。

PVOH树脂共混物包含第一PVOH聚合物。第一PVOH聚合物包含阴离子单体单元。第一PVOH聚合物可以为PVOH三元共聚物，其包含乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元(即，当不完全水解时)和单一类型的阴离子单体单元(例如，其中单一类型的单体单元可包括阴离子单体单元的等同酸形式、盐形式和任选的残余酯形式)。PVOH共聚物可包含两种或更多种类型的阴离子单体单元。优选地，PVOH共聚物包含单一类型的阴离子单体单元。

第一PVOH聚合物中的阴离子单体单元可衍生自羧化阴离子单体单元。如本文所用，“羧化阴离子单体单元”包括对应于下列的乙烯基聚合单元：单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐，具有可聚合双键的二元羧酸单体、它们的酯和酸酐，以及前述物质中任一种的盐，优选地碱金属盐。

已令人惊讶地发现，与其它阴离子聚合物(诸如包含磺化单体的那些，诸如丙烯酰氨基甲基丙磺酸酯)相比，具有羧化单体(诸如单马来酸酯单元)的阴离子聚合物提供了特定有益效果。不受理论的束缚，据信羧化单体，诸如单马来酸酯单元递送充分破坏聚合物填料的适当平衡，从而使得膜的结晶度能够实现良好的膜溶解，同时不过度破坏聚合物填料，并且使所得的膜结晶度仍然确保良好的小袋强度。

合适的阴离子单体单元的示例包括对应于乙烯基阴离子单体的乙烯基聚合单元，所述乙烯基阴离子单体包括乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、前述物质的碱金属盐(例如，钠、钾或其它碱金属盐)、前述物质的酯(例如，甲基酯、乙基酯或其它C₁-C₄或C₆烷基酯)以及它们的组合(例如，多种类型的阴离子单体或相同阴离子单体的等同形式)。羧化阴离子单体单元可选自马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、以及它们的组合。优选地，所述羧化阴离子单体单元为马来酸单烷基酯单体单元。马来酸单烷基酯单体单元优选选自：马来酸单甲酯、它们的碱金属盐(例如钠盐)以及它们的组合。优选地，所述马来酸单烷基酯单体为马来酸单甲酯。

所述一种或多种阴离子单体单元可以给定量掺入或存在于第一PVOH聚合物中。通常，随着阴离子单体含量增加，PVOH聚合物树脂、树脂共混物和/或由此类树脂或树脂共混物制成的膜的溶解度也增加。包含具有较高阴离子单体含量的PVOH聚合物的膜也可具有相对较大的粘着性，这可指示较大的密封性。然而，相对粘性太高的水溶性膜由于将发粘的膜转换成小袋的挑战而可能是不期望的。

阴离子单体单元的量可根据第一PVOH聚合物中阴离子单体单元的摩尔含量来表征(例如，表示为mol％)。所述一种或多种阴离子单体单元可独立地或总体地以在约3mol％至约6mol％，或约3mol％至约5mol％，或约3.5mol％至约4.5mol％，或约4mol％至约4.5mol％范围内的量存在于第一PVOH聚合物中。所述一种或多种阴离子单体单元可以至少约3.0mol％、3.5mol％或4.0mol％，和/或至多约6.0mol％、5.5mol％、5.0mol％或4.5mol％的量存在于第一PVOH聚合物中。

另选地或除此之外，所述一种或多种阴离子单体单元可根据PVOH膜中存在的阴离子单体单元来表征，例如表征为阴离子单体单元相比于所述膜中PVOH聚合物的总量(例如，PVOH树脂共混物中PVOH聚合物的总量(包括均聚物和共聚物))的摩尔含量(mol％)。一种或多种阴离子单体单元可以在所述膜中的总PVOH聚合物的约0.5mol％至约3mol％范围内的量存在于水溶性膜中。所述一种或多种阴离子单体单元可以所述膜中总PVOH聚合物的至少约0.5mol％、0.75mol％、1.0mol％或1.2mol％，和/或至多约3.0mol％、2.5mol％、2.0mol％或1.7mol％的量存在于膜中。例如，包含(羧化)阴离子单体单元的第一PVOH聚合物可与第二PVOH聚合物诸如均聚物以约20重量％/80重量％共混物至约80总量％/20重量％共混物的形式共混，以获得总PVOH聚合物的约0.5mol％至约3mol％的平均共混阴离子单体单元含量。另选地或除此之外，前述阴离子单体单元含量也可相对于膜中总水溶性聚合物(PVOH或其它)含量来施用。

用于聚乙酸乙烯酯与聚乙烯醇的皂化的溶剂通常为甲醇，其即使在干燥之后也可保持在所得PVOH粉末中。在溶解PVOH时，甲醇被释放到大气中。因此，期望将PVOH粉末中剩余的甲醇含量降低至小于3重量％、或甚至小于1重量％。移除挥发性有机化合物的方法包括在干燥步骤期间供应含水气体，以在PVOH聚合物中用水置换挥发性有机化合物。然而，用烯键式不饱和二元羧酸的单酯、二酯或酸酐改性的PVOH对水具有高亲和力、并且水-气体的使用导致粉末颗粒表面的溶解和颗粒的附聚，这使得PVOH加工困难。另选地，已经使用在高温下长时间加热来除去残余的甲醇。然而，此类高温促进PVOH羟基部分与单酯、二酯和/或酸酐单元之间的交联，从而产生不溶性组分。

为减少PVOH共聚物中残余甲醇的量，将皂化的共聚物在乙酸甲酯含量为约45体积％或更大、60体积％或更大、或者70体积％或更大的甲醇/乙酸甲酯混合物中洗涤。例如，可将皂化步骤后获得的PVOH凝胶与甲醇/乙酸甲酯以15/85(体积/体积)的比率研磨。

此外，为了减少甲醇的量，可减小最终PVOH树脂的粒度，使得多于95重量％通过1.0mm筛，或多于30％通过500微米筛，或多于45％通过500微米筛。如果最终PVOH树脂的粒度太大，则甲醇的挥发变得困难。

就包含烯键式不饱和二元羧酸的单酯、二酯或酸酐的PVOH共聚物而言，可通过控制内酯环形成与通过部分皂化的共聚物改性的比率来减少不溶性组分的量。内酯环形成与共聚物改性的比率可通过以下公式(Q)来描述：

0.05≤Y/X<0.98 (Q)

其中X为共聚物改性，并且Y为内酯环形成。为减少不溶性物质的量，Y/X为约0.80或更小、约0.60或更小、或者约0.40或更小。

PVOH树脂共混物包含第二PVOH聚合物。第二PVOH聚合物基本上由乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元组成(例如PVOH均聚物)。

水溶性膜可包含至少约50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、或90重量％和/或至多约60重量％、70重量％、80重量％、90重量％、95重量％、或99重量％的PVOH树脂共混物。优选地，树脂共混物以约50％至约80％，更优选地约60％至约75％存在于所述膜中。

第一PVOH聚合物可以在所述膜中的总PVOH聚合物的约10重量％至约70重量％、或约10重量％至约60重量％、或约20重量％至约50重量％、或约30重量％至约40重量％范围内的量存在于水溶性膜中(即，相对于PVOH树脂共混物重量)。例如，第一PVOH聚合物可以所述膜中总PVOH聚合物的至少约10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％，和/或至多约70重量％、60重量％、50重量％、40重量％、30重量％、20重量％、或10重量％，优选地至少约30重量％和/或至多约40重量％的量存在。另选地或除此之外，第一PVOH共聚物的前述浓度可以与膜中总水溶性聚合物(PVOH或其它)含量有关。

第二PVOH聚合物可以在所述膜中的总PVOH聚合物的约30重量％至约90重量％、或约40重量％至约90重量％、或约50重量％至约80重量％、或约60重量％至约70重量％范围内的量存在(即，相对于PVOH树脂共混物重量)。例如，第二PVOH聚合物可以所述膜中总PVOH聚合物的至少30重量％、40重量％、50重量％、或60重量％，和/或至多约90重量％、80重量％、70重量％、60重量％、50重量％、或40重量％，优选地至少约60重量％和/或至多约70重量％的量存在。另选地或除此之外，第二PVOH聚合物的前述浓度可以与膜中总水溶性聚合物(PVOH或其它)含量有关。

如下文更详细地描述的，PVOH聚合物可根据其粘度来表征(所述粘度的值一般与聚合物的分子量相关)。通过如英国标准EN ISO 15023-2:2006 Annex E Brookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新制的溶液来测定聚合物的粘度。描述在20℃下的4％聚乙烯醇水性溶液的粘度是国际惯例。除非另外指明，否则本文指定的以cP为单位的聚合物粘度应当理解为是指在20℃下的4％水溶性聚合物水性溶液的粘度。作为参考，第一PVOH聚合物可表示为具有在20℃下的第一4％溶液粘度(μ₁)，并且第二PVOH聚合物可表示为具有在20℃下的第二4％溶液粘度(μ₂)。

所述第一PVOH聚合物的特征可在于约10cP至约40cP、或约10cP至约30cP、或约12cP至约25cP、或14cP至20cP的在20℃下的4％溶液粘度(μ₁)。第一粘度μ₁可以在约4cP至约24cP的范围内(例如，至少约4cP、8cP、10cP或12cP和/或至多约12cP、16cP、20cP或24cP，诸如约10cP至约16cP或约10cP至约20cP)。所述第二PVOH聚合物的特征可在于约3.0cP至约40cP、或约7cP至约40cP、或约10cP至约40cP、或约10cP至约30cP、或约12cP至约25cP的在20℃下的4％溶液粘度(μ₂)。第二粘度μ₂可以在约4cP至约24cP的范围内(例如，至少约4cP、8cP、10cP或12cP和/或至多约12cP、16cP、20cP或24cP，诸如约10cP至约16cP或约10cP至约20cP)。第二PVOH聚合物可具有约20cP或更小(例如，至少约4cP、8cP、10cP或12cP和/或至多约12cP、16cP或20cP)的在20℃下的第二4％溶液粘度(μ₂)。第一PVOH聚合物和第二PVOH聚合物的绝对粘度差值|μ2—μ₁|可在0cP至约10cP、或至少约0cP、0.5cP、1cP、或2cP和/或至多约8cP、9cP或10cP的范围内，诸如约0cP至约10cP，或约2cP至约8cP。

本领域中熟知水溶性聚合物(PVOH或其它)的粘度与同一聚合物的重均分子量

相关联，并且所述粘度通常用作

的代表。因此，水溶性聚合物(包括第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物)的重均分子量可以在例如约30,000至约175,000、或约30,000至约100,000、或约55,000至约85,000的范围内。

当PVOH树脂共混物包含选自PVOH聚合物和PVOH共聚物树脂的三种或更多种PVOH树脂时，前述粘度值可单独地应用于每种PVOH聚合物或PVOH共聚物，并且前述粘度差值可应用于PVOH树脂共混物和所得的水溶性膜中的每个PVOH聚合物/PVOH共聚物对。

如上所述，PVOH聚合物的特征可在于水解度。第一PVOH聚合物的特征可在于60％至约99％、优选地约80％至约98％、优选地约83％至约95％、优选地约85％至约92％的水解度。第二PVOH聚合物的特征可在于约60％至约99％、优选地约80％至约98％，优选地约85％至约95％、优选地约87％至约92％的水解度。

其它膜组分和/或特性

除了上述聚乙烯醇聚合物之外，本公开的水溶性膜可包含其它组分。

本公开的膜可包含其它水溶性聚合物。共混物中除了PVOH聚合物和PVOH共聚物之外，所用的其它水溶性聚合物可包括但不限于改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯亚胺、支链淀粉、水溶性天然聚合物，其包括但不限于瓜尔胶、阿拉伯树胶、黄原胶、角叉菜胶和淀粉、水溶性聚合物衍生物，其包括但不限于改性淀粉、乙氧基化淀粉和羟丙基化淀粉，前述物质的共聚物和前述物质中任一种的组合。其它水溶性聚合物可包括聚环氧烷、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸及其盐、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸及其盐、聚氨基酸、聚酰胺、明胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其盐、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精和聚甲基丙烯酸酯。此类水溶性聚合物，无论是PVOH还是其它物质均可从多种来源商购获得。前述水溶性聚合物中的任一种一般可适用作成膜聚合物。一般来讲，水溶性膜可包含前述树脂的共聚物和/或共混物。

水溶性聚合物(例如，与其它水溶性聚合物组合的PVOH树脂共混物)可以在例如约30重量％或50重量％至约90重量％或95重量％范围内的量被包含于膜中。所有水溶性聚合物的量相比于所有增塑剂、增容剂和第二添加剂的组合量的重量比可以在例如约0.5至约18，约0.5至约15，约0.5至约9，约0.5至约5，约1至3，或约1至2的范围内。优选地，该比率为约1至约3，更优选地约1.3至约2.5。在特定实施方案中，可基于水溶性膜的预期应用来选择增塑剂和其它非聚合物组分的特定量，以调节膜柔韧性，并且根据期望的机械膜特性赋予加工有益效果。

用于本文所述的膜中的水溶性聚合物(包括但不限于PVOH聚合物和PVOH共聚物)的特征可在于例如在约3.0cP至约40cP、或至约30cP、或至约27.0cP、约4.0至约24.0cP、约4.0至约23.0cP、约4.0cP至约15cP，或约6.0至约10.0cP范围内的粘度。通过如英国标准ENISO 15023-2:2006 Annex E Brookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新制的溶液来测定聚合物的粘度。描述在20℃下的4％聚乙烯醇水性溶液的粘度是国际惯例。除非另外指明，否则本文指定的以cP为单位的聚合物粘度应当理解为是指在20℃下的4％水溶性聚合物水性溶液的粘度。

本领域中熟知水溶性聚合物(PVOH或其它)的粘度与相同聚合物的重均分子量

相关联，并且所述粘度通常用作

的代表。因此，水溶性聚合物(包括第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物)的重均分子量可以在例如约30,000至约175,000、或约30,000至约100,000、或约55,000至约85,000的范围内。

所述水溶性膜可包含其它助剂和加工助剂，诸如但不限于增塑剂、增塑剂增容剂、表面活性剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子诸如层状硅酸盐型纳米粘土(如钠蒙脱石)、漂白剂(例如偏亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠或其它物质)、厌恶剂诸如苦味剂(例如，地那铵盐如苯甲地那铵、地那铵糖和氯化地那铵；八乙酸蔗糖酯；奎宁；类黄酮诸如槲皮素和柚皮素；和苦木素诸如苦味素和番木鳖碱)和刺激剂(例如，辣椒碱、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯、和树胶脂毒素)，以及其它功能成分，其量适用于它们的预期目的。包含增塑剂的膜是有利的。此类试剂的量单独地或总体上可以为至多约50重量％、20重量％、15重量％、10重量％、5重量％、4重量％和/或至少0.01重量％、0.1重量％、1重量％、或5重量％。优选地，膜中的此类助剂和加工助剂的总量为约20％至约50％，更优选地约25％至约40％。

所述增塑剂可包括但不限于甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、双丙二醇、四甘醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺、以及它们的混合物。优选的增塑剂为甘油、山梨醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、或它们的组合。基于总膜重量计，增塑剂的总量可以在约1重量％至约40重量％、或10重量％至约40重量％、或约15重量％至约35重量％、或约20重量％至约30重量％的范围内，例如约25重量％。可使用甘油、双丙二醇和山梨醇的组合。另选地，可使用甘油、三羟甲基丙烷和山梨醇的组合。任选地，甘油可以约5重量％至约30重量％、或5重量％至约20重量％，例如约13重量％的量使用。任选地，双丙二醇或三羟甲基丙烷可以约1重量％至约20重量％、或约3重量％至约10重量％，例如6重量％的量使用。任选地，山梨醇可以约1重量％至约20重量％、或约2重量％至约10重量％，例如约5重量％的量使用。在特定实施方案中，增塑剂的具体量可基于水溶性膜的期望的膜柔韧性和可加工性特征来选择。在低增塑剂含量下，膜可能变得易碎、难以加工或易于断裂。在升高的增塑剂含量下，膜可能太软、太弱，或难以加工用于期望的用途。

适宜的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类别。适宜的表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化聚丙二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔二醇和链烷醇酰胺(非离子性)、聚氧乙烯化胺、季铵盐和聚氧乙烯化季胺(阳离子性)、以及氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子性)。其它合适的表面活性剂包括二辛基磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的乳酸化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酸酯、烷基硫酸钠、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、和脂肪酸的乙酰化酯以及它们的组合。水溶性膜中的表面活性剂的量可以在约0.1重量％至2.5重量％，任选地约1.0重量％至2.0重量％的范围内。

适宜的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸盐和脂肪酰胺。优选的润滑剂/剥离剂可为脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸盐。水溶性膜中润滑剂/剥离剂的量可以在约0.02重量％至约1.5重量％，任选地约0.1重量％至约1重量％的范围内。

所述膜可包含厌恶剂，诸如苦味剂，例如苯甲地那铵和/或它们的衍生物。在制备膜之前(例如，在浇铸或挤出膜之前)，可将厌恶剂与聚合物材料和/或其它助剂混合。另选地或除此之外，一旦成形就可将厌恶剂添加到膜或小袋中，例如通过撒粉、印刷、喷涂或其它方式涂覆来添加。

适宜的填料/增量剂/抗粘连剂/防粘剂包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。水溶性膜中填料/增量剂/抗粘连剂/防粘剂的量可以在约0.1重量％至约25重量％、或约1重量％至约10重量％、或约2重量％至约8重量％、或约3重量％至约5重量％的范围内。在不存在淀粉的情况下，适宜填料/增量剂/抗粘连剂/防粘剂的一个优选范围为约0.1重量％或1重量％至约4重量％或6重量％、或约1重量％至约4重量％、或约1重量％至约2.5重量％。

如由Karl Fischer滴定法所测量的，所述水溶性膜还可具有至少4重量％，优选地在约4至约10重量％范围内的残余含水量。

膜可为不透明的、透明的或半透明的。膜可包括印刷区域。印刷区域可覆盖膜的不间断部分或其可覆盖其部分。印刷区域可包含油墨、颜料、染料、上蓝剂或它们的混合物。印刷区域可包括单一颜色，或者可包括多个颜色，甚至三个颜色。印刷物可作为层存在于膜的表面上，或者可至少部分地渗入膜中。膜将包括第一侧和第二侧。印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。印刷区域可在膜的任一侧上或两侧上。另选地，可在膜制造期间添加油墨或颜料，使得膜的全部或至少部分着色。

制备所述膜的方法

水溶性膜可通过例如将根据本文所述类型和量的第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物连同本文所述的优选的和任选的第二添加剂混合、共浇铸或熔接来形成。如果首先混合聚合物，则优选通过将所得混合物(例如，连同其它增塑剂和其它添加剂)浇铸以形成膜来形成水溶性膜。如果将聚合物熔接，则可通过例如溶剂或热熔接来形成水溶性膜。水溶性膜可通过挤出，例如吹胀挤出而形成。

所述膜可具有任何合适的厚度。例如，所述膜可具有在约5μm至约200μm范围内，或在约20μm至约100μm，或约35μm至约100μm，或约40μm至约85μm范围内的厚度，例如76μm。当例如通过如下所述的热成形制备小袋时，膜可变形，从而导致小袋的不同膜厚度。因此，可在变形和/或小袋形成之前测定所述膜的未变形厚度。

任选地，所述水溶性膜可以为由一个层或多个相似层组成的自立式膜。

本文所述的膜还可用于制备具有两个或更多个隔室的制品诸如小包，所述隔室由相同膜或与其它聚合物材料的膜的组合制得。如本领域所已知的，附加膜可通过例如相同或不同聚合物材料的浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出来获得。适用作附加膜的聚合物、共聚物或它们的衍生物可选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶诸如黄原胶、以及角叉菜胶。例如，聚合物可选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、以及它们的组合、或选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。一类设想的膜的特征在于小袋材料中的聚合物，例如如上所述的PVOH树脂共混物的含量为至少60％。如上所述，可将膜在其上印刷。

膜的用途

本公开还涉及如本文所述的膜用于提供表现出改善的冷水溶性的小袋的用途。优选地，所述小包含家用护理组合物，诸如衣物洗涤剂。所述小袋可表现出在约1℃至约30℃、或约5℃至约20℃的温度下改善的水中溶解度。

组合物

本发明制品(例如，呈小袋或小包的形式)可容纳各种组合物，例如家用护理组合物。多隔室小袋可在每个单独隔室中容纳相同或不同的组合物。所述组合物靠近水溶性膜。所述组合物可距所述膜小于约10cm，或小于约5cm，或小于约1cm。通常，所述组合物与膜相邻或与膜接触。所述膜可以呈小袋或隔室的形式，其中容纳组合物。

如上所述，所述膜和小袋对于包装(例如直接接触)具有可交换的氢离子的材料，例如特征在于酸/碱平衡(诸如胺-脂肪酸平衡和/或胺-阴离子表面活性剂酸平衡)的组合物是特别有利的。

多隔室小袋可用于使包含不相容成分(例如，漂白剂和酶)的组合物保持彼此物理分开或隔离。据信，此类隔离可延长使用寿命和/或降低此类成分的物理不稳定性。除此之外或另选地，此类隔离可提供美观有益效果。

可用组合物(例如，家用护理组合物)的非限制性示例包括轻垢型和重垢型液体洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白和衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物(诸如织物软化剂)、洗发剂、沐浴剂、以及其它个人护理组合物。用于本发明小袋中的组合物可采取液体、固体或粉末形式。液体组合物可包含固体。固体可包括粉末或附聚物，例如微胶囊、聚合物小珠、条粒或一种或多种珠光小球、或它们的混合物。此类固体成分可通过洗涤或作为预处理、延迟或相续的释放组分提供技术有益效果。除此之外或另选地，其可提供美观效果。

由本文所述的膜包封的组合物可具有任何合适的粘度，这取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。所述组合物在20s^-1的剪切速率和20℃的温度下可具有100cP至3,000cP，或者300cP至2,000cP，或者500cP至1,000cP的高剪切粘度值，并且在1s^-1的剪切速率和20℃的温度下具有500cP至100,000cP，或者1000cP至10,000cP，或者1,300cP至5,000cP的低剪切粘度值。测量粘度的方法是本领域所已知的。根据本公开，粘度测量使用旋转流变仪，例如TA仪器AR550来进行。所述仪器包括40mm 2°或1°锥形夹具，其中各向同性液体的间隙为约50-60μm，或者40mm扁平钢板，其中含液体的颗粒间隙为1000μm。所述测量使用包括调理步骤、峰值保持和连续升温步骤的流程来进行。所述调理步骤涉及如下设定：在20℃下的测量温度，在10s^-1剪切速率下的10秒预剪切，以及在所选温度下60秒的平衡。峰值保持涉及在20℃下施加0.05s^-1的剪切速率并持续3分钟，其中每10秒进行取样。连续升温步骤在20℃下在0.1至1200s^-1的剪切速率下进行3分钟，以获得全流量分布。

在包含衣物洗涤剂、衣物洗涤添加剂和/或织物增强剂组合物的小袋或其它制品中，所述组合物可包含下列非限制性成分列表中的一种或多种：织物护理有益剂；去污酶；沉积助剂；流变改性剂；助洗剂；漂白剂；漂白试剂；漂白剂前体；漂白增强剂；漂白催化剂；香料和/或香料微胶囊；载有香料的沸石；淀粉胶囊包封调和物；聚甘油酯；增白剂；珠光剂；酶稳定体系；清除剂，包括阴离子染料的固定剂、阴离子表面活性剂的络合剂、以及它们的混合物；光学增白剂或荧光剂；聚合物，包括但不限于去垢性聚合物和/或污垢悬浮聚合物；分散剂；消泡剂；非水性溶剂；脂肪酸；抑泡剂，例如硅氧烷抑泡剂；阳离子淀粉；浮渣分散剂；直接染料；调色染料；着色剂；遮光剂；抗氧化剂；水溶助长剂诸如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐；有色斑块；有色小珠、球体或挤出物；粘土软化剂；抗菌剂；除此之外或另选地，所述组合物可包含表面活性剂、季铵化合物、和/或溶剂体系。季铵化合物可存在于织物增强剂组合物诸如织物软化剂中，并且包含季铵阳离子，所述季铵阳离子为具有结构NR₄ ⁺的带正电的多原子离子，其中R为烷基基团或芳基基团。

表面活性剂

所述洗涤剂组合物可包含约1重量％至80重量％的表面活性剂。表面活性剂尤其优选作为第一组合物的组分。第一组合物优选包含约5重量％至50重量％的表面活性剂。第二组合物和第三组合物可以0.1至99.9％的含量包含表面活性剂。

所用的去污表面活性剂可以是阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性电解质类型或阳离子类型，或者可以包括这些类型的相容混合物。更优选的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。优选地，组合物基本上不含甜菜碱表面活性剂。优选阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。

可用的阴离子表面活性剂本身可具有若干种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐(即“皂”)是本文组合物中可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，诸如包含约8至约24个碳原子，并且优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，也就是牛油和椰子油的钠皂或钾皂。

适用于本文的附加非皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选地有机硫反应产物的碱金属盐和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基基团以及磺酸或硫酸酯基团。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。)该组合成表面活性剂的示例包括：a)烷基硫酸的钠盐、钾盐和铵盐，尤其是通过高级醇(C₈-C₁₈)的硫酸化获得的那些，诸如通过还原牛油或椰子油的甘油酯制备的那些；b)烷基聚乙氧基化物硫酸的钠盐、钾盐和铵盐，具体地讲其中烷基包含10至22，优选地12至18碳原子，并且其中所述聚乙氧基化物链包含1至15个，优选1至6个乙氧基化物部分的那些；以及c)烷基苯磺酸的钠盐和钾盐，其中烷基基团以直链或支链构型包含约9至约15个碳原子。尤其有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基基团中的平均碳原子数为约11至13，缩写为C₁₁-C₁₃LAS。

本公开的阴离子表面活性剂和助剂阴离子辅助表面活性剂可以酸形式存在，并且所述酸形式可被中和以形成期望用于本发明洗涤剂组合物中的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和酸形式的本公开阴离子表面活性剂和助剂阴离子表面活性剂或辅助表面活性剂的其它优选试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺是优选的。适宜的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支链烷醇胺；例如，高度优选的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、一异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度地完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物的一部分。

优选的非离子表面活性剂是式R₁(OC₂H₄)_nOH的那些，其中R₁为C₁₀-C₁₆烷基基团或C₈–C₁₂烷基苯基基团，并且n为3至约80。尤其优选的是C₁₂-C₁₅醇与每摩尔醇约5至约20摩尔的环氧乙烷的缩合产物，如C₁₂-C₁₃醇与每摩尔醇约6.5摩尔的环氧乙烷缩合。

所述组合物可包含5至60％或约15％至约50％，或约20％至约45％的表面活性剂。所述组合物可包含表面活性剂，其中所述表面活性剂以约20:1至约1:3，或约15:1至约1:2，或约12:1至约3:1的重量比包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂由脂肪酸、烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐或它们的组合中的一种或多种构成。

溶剂体系

本发明组合物中的溶剂体系可以为单独包含水或包含有机溶剂与水的混合物的溶剂体系。优选的有机溶剂包括甘油、乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛双丙二醇、聚丙二醇、双丙二醇正丁基醚以及它们的混合物，更优选1,2-丙二醇、乙醇、甘油、双丙二醇、甲基丙二醇以及它们的混合物。还可使用其它低级醇、C₁-C₄链烷醇胺诸如单乙醇胺和三乙醇胺。溶剂体系可不存在，例如本公开的无水固体实施方案中可不存在溶剂体系，但是更典型以按所述组合物的重量计，在约0.1％至约98％，优选地至少约1％至约50％，更通常地约5％至约25％范围内的含量存在。通常，本发明的组合物，具体地讲当呈液体形式时，包含按所述组合物的重量计小于50％的水，优选地约0.1％至约20％的水，或更优选地约0.5％至约15％，或约5％至约12％的水。就包含液体的形式而言，优选的溶剂范围为按所述组合物的重量计，约5％至约60％，优选地约10％至约50％，更优选地约20％至约45％。溶剂体系优选包含水和二醇的混合物，其中二醇可选自甘油、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和双丙二醇。甘油可以按重量计总组合物的小于约15％，优选地小于约10％的量存在。水和甘油的总组合量可以为按所述组合物的重量计，约3％至约20％，优选地约5％至约15％。

溶剂类型和含量的选择用于控制最终小袋质量，包括液体成分的相稳定性、小袋的紧密度/松弛度、小袋强度并通过所述膜控制化学物质的扩散。不受理论的束缚，据信优选的溶剂体系(如上所述)确保膜塑化的良好平衡。如果所述体系包含过多的水和甘油，则小袋变得过于松弛，并且在太低的含量下，所述小袋可变得太脆。

本文的组合物一般可通过将成分混合在一起来制备。如果使用珠光剂材料，则其应在混合的后期添加。如果使用流变改性剂，则优选首先形成预混物，在该预混物中将流变改性剂分散于最终用于构成组合物的一部分水和任选的其它成分中。以这样的方法形成该预混物，该预混物形成结构化的液体。当该预混物处于搅拌下时，随后可将表面活性剂和基本的衣物洗涤辅助物质连同水和任何要使用的任选洗涤剂组合物助剂一起加入这种结构化的预混物中。

可用组合物的pH可为约2至约12、约4至约12、约5.5至约9.5、约6至约8.5、或约6.5至约8.2。衣物洗涤剂组合物可具有约6至约10、约6.5至约8.5、约7至约7.5、或约8至约10的pH。自动盘碟洗涤组合物可具有约8至约12的pH。衣物洗涤剂添加剂组合物可具有约4至约8的pH。织物增强剂可具有约2或4至约8、或约2至约4，或约2.5至约3.5、或约2.7至约3.3的pH。

洗涤剂的pH定义为在20±2℃下10％(重量/体积)洗涤剂水性溶液的pH；就固体和粉末化洗涤剂而言，其定义为在20±2℃下1％(重量/体积)洗涤剂水性溶液的pH。能够测量至±0.01pH单位的pH的任何测量仪均是适宜的。奥立龙测量仪(Thermo Scientific，Clintinpark–Keppekouter，Ninovesteenweg 198，9320Erembodegem–Aalst，Belgium)或等同物是可接受的仪器。pH计应配备有具有甘汞或银/氯化银参比的适宜玻璃电极。示例包括Mettler DB 115。电极应储存在制造商推荐的电解质溶液中。

根据下列方法制备10％的洗涤剂水性溶液。用能够精确测量至±0.02克的天平称量10±0.05克样品。将样品转移至100mL容量瓶，用纯化水(去离子和/或蒸馏水是适宜的，只要水的电导率<5S/cm)稀释至体积，并且充分混合。将约50mL所得溶液倒入烧杯中，将温度调节至20±2℃，并且根据pH计制造商的标准方法测定pH(遵循制造商的指导安装并且校准pH组件也是关键性的)。

就固体和粉末化洗涤剂而言，根据下列方法制备1％的洗涤剂水性溶液。用能够精确测量至±0.02克的天平称量10±0.05克样品。将样品转移至1000mL容量瓶，用纯化水(去离子和/或蒸馏水是适宜的，只要水的电导率<5 S/cm)稀释至体积，并且充分混合。将约50mL所得溶液倒入烧杯中，将温度调节至20±2℃，并且根据pH计制造商的标准方法测定pH(遵循制造商的指导安装并且校准pH组件也是关键性的)。

漂白剂

无机漂白剂和有机漂白剂是适用于本文的清洁活性物质。无机漂白剂包括过氧化氢合物盐，诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合物盐通常是碱金属盐。无机过氧化氢合物盐可作为没有附加保护的结晶固体被包含在组合物中。作为另外一种选择，如本领域已知的，所述盐可为涂覆的。

碱金属过碳酸盐(尤其是过碳酸钠)是优选用于本文所述洗涤剂组合物中的过氧化氢合物。最优选以经涂覆的形式将过碳酸盐掺入产品中以提供产品内部稳定性。提供产品内部稳定性的适宜涂层材料包括水溶性碱金属硫酸盐和碳酸盐的混合盐。所述混合盐涂覆材料与过碳酸盐的重量比在1:99至1:9，并且优选地1:49至1:19的范围内。优选地，混合盐为硫酸钠和碳酸钠的混合盐，其具有通式Na₂SO₄+n+Na₂CO₃，其中n为0.1至3，优选地0.3至1.0，并且更优选地0.2至0.5。提供产品内部稳定性的另一种适宜涂覆材料包括SiO₂:Na₂O的比率为1.8:1至3.0:1，优选地1.8:1至2.4:1的硅酸钠，和/或偏硅酸钠，其优选地以按所述无机过氧化氢合物盐(诸如过氧单过硫酸钾)的重量计，2％至10％(通常3％至5％)的SiO₂的含量施用。还可有利地使用其它涂层，所述涂层包含硅酸镁、硅酸盐和硼酸盐、硅酸盐和硼酸、蜡、油和脂肪皂。

有机漂白剂可包括有机过氧酸，其包括二酰基和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。过氧化二苯甲酰是本文优选的有机过氧酸。二酰基过氧化物，尤其是过氧化二苯甲酰，可优选以颗粒形式存在，该颗粒具有约0.1至约100微米，优选约0.5至约30微米，更优选约1至约10微米的重均直径。优选至少约25％至100％，更优选至少约50％，甚至更优选至少约75％，最优选至少约90％的颗粒小于10微米，优选小于6微米。

其它有机漂白剂包括过氧酸，具体的示例是烷基过氧酸和芳基过氧酸。优选的代表为：(a)过氧苯甲酸及其环取代的衍生物，诸如烷基过氧苯甲酸，以及过氧-a-萘甲酸和单过氧邻苯二甲酸镁；(b)脂族或取代的脂族过氧酸，例如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、ε-邻苯二甲酰亚胺基过氧己酸[邻苯二甲酰亚胺基过氧己酸(PAP)]、邻-羧基苯甲酰氨基过氧己酸、N-壬烯基酰氨基过氧己二酸和N-壬烯基酰氨基过氧琥珀酸酯；和(c)脂族和芳脂族过氧二羧酸责任1,12-二过氧羧酸、1,9-二过氧壬二酸、二过氧癸二酸、二过氧十三烷二酸、二过氧邻苯二甲酸、2-癸基二过氧丁-1,4-二酸、N,N-对苯二甲酰基二(6-氨基过氧己酸)。

漂白活化剂可包括有机过酸前体，其可在60℃及以下的温度下增强清洁过程中的漂白作用。适用于本文的漂白活化剂包括在过氧化氢解条件下生成优选具有1至10个碳原子，具体地讲2至4个碳原子的脂族过氧羧酸和/或任选被取代的过苯甲酸的化合物。适宜的物质具有含指定碳原子数的O-酰基和/或N-酰基和/或任选被取代的苯甲酰基基团。优选多酰化的亚烷基二胺(具体地讲是四乙酰基乙二胺(TAED))、酰化的三嗪衍生物(具体地讲是1,5-二乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪(DADHT))、酰化的甘脲(具体地讲是四乙酰基甘脲(TAGU))、N-酰基酰亚胺(具体地讲是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI))、酰化的酚磺酸盐(具体地讲是n-壬酰基-或异壬酰基羟基苯磺酸盐(n-或异-NOBS))、羧酸酐(具体地讲是邻苯二甲酸酐)、酰化的多元醇(具体地讲是三乙酸甘油酯、二乙酸乙二醇酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氢呋喃以及乙酰柠檬酸三乙酯(TEAC))。

优选用于本文洗涤剂组合物中的漂白催化剂包括三氮杂环壬烷合锰和相关的络合物；Co、Cu、Mn和Fe联吡啶胺和相关的络合物；以及五胺乙酸钴(III)和相关的络合物。

盘碟洗涤剂

优选用于自动盘碟洗涤剂的表面活性剂自身或与其它组分(例如抑泡剂)的组合是低起泡的。优选用于本文的是低浊点和高浊点非离子表面活性剂以及它们的混合物，包括非离子烷氧基化表面活性剂(尤其是衍生自C₆-C₁₈伯醇的乙氧基化物)、乙氧基化-丙氧基化醇(例如Olin Corporation的

SLF18)、环氧化物封端的聚(烷氧基化)醇(例如Olin Corporation的

SLF18B-参见WO-A-94/22800)、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂、以及嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物化合物诸如由BASF-Wyandotte Corp.(Wyandotte，Michigan)提供的PLURONIC、REVERSED PLURONIC和TETRONIC；两性表面活性剂如C₁₂-C₂₀烷基氧化胺(用于本文的优选的氧化胺包括月桂基二甲基氧化胺和十六烷基二甲基氧化胺)和烷基两性羧酸表面活性剂诸如MIRANOL^TMC2M；以及两性离子表面活性剂诸如甜菜碱和磺基甜菜碱；以及它们的混合物。表面活性剂可以按洗涤剂组合物的重量计约0.2重量％至约30重量％，更优选约0.5重量％至约10重量％，最优选约1重量％至约5重量％的含量存在。

其它组合物和添加剂

适用于本文所述的洗涤剂组合物中的助洗剂包括水溶性助洗剂，包括柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐和多磷酸盐，例如三聚磷酸钠和三聚磷酸钠六水合物、三聚磷酸钾以及混合的三聚磷酸钠和三聚磷酸钾盐。

所述消费产品可包含一种或多种酶，其提供了清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及淀粉酶或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于消费产品中时，前述附加酶可以按所述消费产品的重量计，约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。

所述酶可包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源的。合适的蛋白酶包括经化学改性或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。适宜的蛋白酶可以为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性蛋白酶或碱性蛋白酶的示例包括枯草杆菌蛋白酶或金属蛋白酶。

优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌或解淀粉芽孢杆菌的那些并且包括衍生自BPN’、GG36和TY145主链的那些。

优选的可商购获得的蛋白酶包括以商品名

Liquanase

Savinase

和

由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名

Purafect

Purafect

Purafect

和Preferenz

系列由DuPont International Biosciences出售的那些。

适宜的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些。包括经化学改性或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶衍生自芽孢杆菌菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属，诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ编号12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。优选的淀粉酶包括衍生自AA560、sp722、TS23、AmyE和sp707主链的那些，并且优选地所述淀粉酶包含来自亲本主链的突变，所述突变表现出与这些主链的至少70％，优选地80％或85％或90％或95％或98％或99％或100％同一性。

合适的可商购获得的α-淀粉酶包括

TERMAMYL

STAINZYME

和

(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)、

AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbHWehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria、

OPTISIZE HT

和PURASTAR

S系列，包括PREFERENZ S1000和PREFERENZ S110(DuPont Industrial Biosciences，Palo Alto，California)和

(Kao，14-10 Nihonbashi Kayabacho，1-chome，Chuo-ku Tokyo 103-8210，Japan)。在一个方面，适宜的淀粉酶包括

PREFERENZ

PREFERENZ

和STAINZYME

以及它们的混合物。

所述酶可包括脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，诸如在美国专利6,939,702 B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。所述脂肪酶可包括第一洗涤脂肪酶，优选地包含T231R和N233R突变中的一个或多个的来自疏绵状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶可包括以商品名

Lipex

和

出售的那些。

其它优选的酶包括表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的真菌和微生物来源的内切葡聚糖酶。合适的内切葡聚糖酶以商品名

CellucleanClassic、

Premium、

Carezyme

和

(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售，或以商品名Puradax^TM和/或Revitalenz^TM(DuPont)出售。

其它优选的酶包括以商品名

出售的果胶酸裂解酶和以商品名

(全部均得自Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)以及Preferenz

和

(DuPont International Biosciences，Palo Alto，California)出售的甘露聚糖酶。

合适的酶混合物包括以商品名Preferenz^TM、Smartenz^TM、Sharpenz^TM、Excellenz^TM、Marvellenz^TM、Renewenz^TM、Revitalenz^TM和Effectenz^TM系列以及

(Novozymes A/S)系列出售的那些。

用于家用护理组合物的酶可通过各种技术来稳定。本文使用的酶可由最终的织物和家居护理产品中存在的钙和/或镁离子的水溶性来源来稳定，所述水溶性来源将此类离子提供给酶。在含水消费产品包含蛋白酶的情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂诸如肽醛或硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇，以进一步改善稳定性。

所述组合物可包含织物调色剂。合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、和颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自下列的小分子染料：属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。优选的染料包括烷氧基化偶氮噻吩、溶剂紫13、酸性紫50和直接紫9。

所述组合物可包含包封物。在一个方面，包封物包括芯、具有内表面和外表面的壳，所述壳包封所述芯。所述芯可包含香料。所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。所述壳可包含聚丙烯酸酯聚合物。

合适的包封物可包括芯材料和壳，所述壳至少部分地包围所述芯材料。至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约0.2MPa至约10MPa，约0.4MPa至约5MPa，约0.6MPa至约3.5MPa，或甚至约0.7MPa至约3MPa的破裂强度；以及0％至约30％，0％至约20％，或甚至0％至约5％的有益剂渗漏。在一个方面，至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约1微米至约80微米，约5微米至60微米，约10微米至约50微米，或甚至约15微米至约40微米的粒度。在一个方面，至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约30nm至约250nm，约80nm至约180nm，或甚至约100nm至约160nm的颗粒壁厚。

在一个方面中，所述包封物的芯材料可包含选自以下的材料：香料原料和/或任选的材料，所述任选的材料选自：植物油(包括纯植物油和/或混合的植物油)，包括蓖麻油、椰油、棉籽油、葡萄油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油以及它们的混合物；植物油的酯，酯类，包括己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基苄基己二酸酯、苄基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以及它们的混合物；直链或支链烃，包括那些沸点大于约80℃的直链或支链烃；部分氢化的三联苯、邻苯二甲酸二烷基酯、烷基联苯(包括单异丙基联苯)、烷基化萘(包括二丙基萘)、石油溶剂油(包括煤油、矿物油)以及它们的混合物；芳族溶剂，包括苯、甲苯以及它们的混合物；硅油；以及它们的混合物。

所述组合物也可包含沉积助剂，其优选地由包含阳离子聚合物或非离子聚合物的组组成。合适的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与任选的一种或多种单体的聚合物，所述单体选自：丙烯酸和丙烯酰胺。

适用于本文所述的洗涤剂组合物的抑泡剂包括具有低浊点的非离子表面活性剂。如本文所用，“浊点”是非离子表面活性剂众所周知的性质，它是表面活性剂溶解性随着温度的增加而变低的结果，将可观察到出现第二相时的温度称为“浊点”。如本文所用，“低浊点”非离子表面活性剂定义为具有小于30℃，优选小于约20℃，并且甚至更优选小于约10℃，并且最优选小于约7.5℃浊点的非离子表面活性剂体系成分。低浊点非离子表面活性剂可包括非离子烷氧基化表面活性剂，尤其是衍生自伯醇的乙氧基化物，以及聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反相嵌段聚合物。此类低浊点非离子表面活性剂还可包括例如乙氧基化-丙氧基化醇(例如，BASF POLY-TERGENT SLF18)和环氧化物封端的聚(烷氧基化)醇(例如，BASF POLY-TERGENT SLF18B非离子物系列)。

其它适用于本文所述的家用护理组合物中的组分包括具有抗再沉积特性、去垢特性或其它清洁特性的清洁聚合物。用于本文的抗再沉淀聚合物包括含有丙烯酸的聚合物，诸如SOKALAN PA30、PA20、PA15、PA10和SOKALAN CP10(BASF GmbH)、ACUSOL 45N、480N、460N(Rohm and Haas)，丙烯酸/马来酸共聚物诸如SOKALAN CP5，以及丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。家用护理组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水性能和疏水性能，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本公开的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包含芯结构和多个附接到该芯结构的烷氧基化物基团。合适的聚合物包括基于胺的聚合物，诸如烷氧基化的聚亚烷基亚胺(例如，PEI600 EO20和/或乙氧基硫酸化六亚甲基二胺二甲基季铵化合物)，其任选地可被季铵化。其它聚合物包括烷氧基化的聚亚烷基亚胺，其具有内部聚亚乙基氧嵌段和外部聚亚丙基氧嵌段。用于本文的去垢性聚合物包括烷基和羟烷基纤维素、聚氧乙烯、聚氧丙烯以及它们的共聚物，以及基于乙二醇、丙二醇以及它们的混合物的对苯二甲酸酯的非离子聚合物和阴离子聚合物。

结构化液体可为内部结构化的，从而使得所述结构由主要成分(例如表面活性剂材料)形成，和/或可为通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维基质结构而外部结构化的。所述组合物可包含结构剂，优选0.01重量％至5重量％，0.1重量％至2.0重量％的结构剂。所述结构剂通常选自甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维的纤维素、疏水改性的碱溶胀性乳液(诸如PolygelW30(3VSigma))、生物聚合物、黄原胶、结冷胶以及它们的混合物。适宜的结构剂包括氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物。此类结构剂具有螺纹状的结构化体系，其具有一定范围的纵横比。

重金属多价螯合剂和晶体生长抑制剂也适用于洗涤剂中，例如为它们的盐形式和游离酸形式的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)、亚乙基二膦酸盐、羟基-亚乙基-1,1-二膦酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、乙二胺-N,N'-二琥珀酸盐。

还适用于本文所述洗涤剂组合物中的是腐蚀抑制剂，例如有机银涂层剂(尤其是石蜡，例如由Wintershall(Salzbergen，Germany)出售的WINOG 70)、含氮腐蚀抑制剂化合物(例如苯并三唑和苯并咪唑以及Mn(II)化合物，具体地讲有机配体的Mn(II)盐)。

其它适用于本文的洗涤剂组合物的组分包括酶稳定剂，例如钙离子、硼酸和丙二醇。

适宜的漂洗添加剂是本领域已知的。用于盘碟洗涤的市售漂洗助剂通常为低起泡性脂肪醇聚乙二醇/聚丙二醇醚、增溶剂(例如异丙基苯磺酸盐)、有机酸(例如柠檬酸)和溶剂(例如乙醇)的混合物。此类漂洗助剂的功能是以一定方式影响水的界面张力，该方式使得能够以薄连贯膜的形式从漂洗表面离开，从而在后续干燥过程后不留下水滴、条痕或膜。漂洗助剂可包含作为表面活性剂的混合醚。还设想漂洗添加剂如织物软化剂等，并且其适于包封于如本文公开内容所述的膜中。

制备小袋的方法

本公开涉及制备或形成小袋的方法。一般来讲，所述方法包括以下步骤：提供如本文所述的水溶性膜；使所述膜成形以形成开口隔室；向所述开口隔室提供所述组合物；以及密封所述开口隔室以形成小袋，所述小袋具有密封的隔室，所述密封的隔室具有包封于其中的组合物。所述开口隔室可用至少第二密封隔室密封，从而形成具有叠加隔室的小袋。这些步骤更详细描述于下文中。

本文所述的形成小袋的方法可包括将膜热成形。因此，所述膜的特征可在于如本文所述制得的水溶性膜的良好热成形性。可热成形的膜是通过施加热和力而能够成行的膜。

将膜热成形是将膜加热，在模具中使其成型，然后使膜冷却的方法，因此膜将保持模具的形状。可采用任何合适的途径施加热。例如，在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，使其在加热元件下通过或者通过热空气而直接加热所述膜。作为另外一种选择，例如可通过加热表面或者将热的物体施加到膜上而间接加热。可使用红外线加热所述膜。所述膜可加热至约50至约150℃，约50至约120℃，约60至约130℃，约70至约120℃、或约60至约90℃的温度。可由下列方法中的任何一种或多种来进行热成形：将热软化的膜手动悬垂在模具之上、或将软化膜压力诱导成型于模具中(例如真空成形)、或将具有准确已知温度的新鲜挤出片材自动高速移位到成形和修整工位中、或自动放置、堵塞和/或气动拉伸和加压形成膜。

作为另外一种选择，可通过任何适宜的方法将所述膜润湿，例如在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，通过将润湿剂(包括水、膜组合物的溶液、用于膜组合物的增塑剂、或上述的任何组合)喷涂到所述膜上而直接润湿、或者通过润湿所述表面或者通过将润湿的物体施加到膜上而间接润湿。

一旦膜已被加热和/或润湿后，可优选地使用真空将其吸入适当的模具中，从而形成开口隔室。可例如经由适宜的填充喷嘴，向所述开口隔室提供组合物，诸如家用护理组合物。可通过采用任何适宜的途径来完成模塑膜的填充。最优选的方法将取决于产品形式和所需的填充速度。所述模塑膜可通过在线填充技术来填充。然后将填充的开口隔室密封封闭以形成具有密封隔室的小袋，其中组合物通过任何适宜的方法，例如通过使用第二膜包封于其中。这可在水平位置和连续恒定运动时完成。可通过向开口小包的上方和上面连续给料第二膜，优选水溶性膜，然后优选将第一膜和第二膜通常在介于模具之间，从而介于小包之间的区域密封在一起而完成所述封闭。

可使用任何适宜的密封小包和/或其单独隔室的方法。此类方法的非限制性示例包括热密封、溶剂熔接、溶剂或润湿密封、以及它们的组合。通常，仅用加热或溶剂处理待形成密封的区域。可通过任何方法，通常在封闭材料上，并且通常仅在待形成密封的区域上施加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或熔接，可能优选的是也施加热。优选的润湿或溶剂密封/熔接方法包括选择性地将溶剂施加到介于模具之间的区域上、或者施加到封闭材料上，例如通过将其喷涂或印刷到这些区域上，然后将压力施加到这些区域上以形成密封。例如，可使用如上所述的密封辊和带(任选也提供热)。

然后可由切割装置切割所形成的小袋。可采用任何已知的方法完成切割。可能优选的是，切割也以连续方式进行，并且优选以恒定速度且优选在水平位置时进行。切割装置可为例如锋利的物体、或热的物体、或激光，其中在后者情况下，热的物体或激光‘烧’穿膜/密封区域。

可按并列的方式一起制得多隔室小袋的不同隔室，其中所得的联在一起的小袋可通过切割分离或不分离。另选地，隔室可单独地制备。

小袋可根据包括以下步骤的方法制备：a)形成第一隔室(如上所述)；b)在步骤(a)中形成的一些或所有封闭隔室内形成凹口以产生第二模塑隔室，所述第二模塑隔室叠加在所述第一隔室上方；c)使用第三膜填充并且封闭第二隔室；d)密封所述第一膜、第二膜和第三膜；以及e)切割所述膜以产生多隔室小袋。步骤(b)中形成的凹口可通过向步骤(a)中制得的隔室施加真空来获得。

第二隔室和/或第三隔室可在单独的步骤中制得，并且然后与第一隔室组合。

小袋可根据包括以下步骤的方法制备：a)在第一成形机上，任选地使用热和/或真空使用第一膜形成第一隔室；b)用第一组合物填充第一隔室；c)在第二成形机上，任选使用热和真空使第二膜变形以制备第二模塑隔室和任选的第三模塑隔室；d)填充第二隔室和任选的第三隔室；e)使用第三膜密封第二隔室和任选的第三隔室；f)将密封的第二隔室和任选的第三隔室置于第一隔室上；g)密封第一隔室、第二隔室和任选的第三隔室；以及h)切割所述膜以产生多隔室小袋。

第一成形机和第二成形机可基于它们对执行以上方法的适用性来选择。第一成形机可以为水平成形机，并且第二成形机可以为转鼓式成形机，其例如位于第一成形机上方。

应当理解，通过使用合适的进料工位，可能制造包含许多不同或有区别的组合物和/或不同或有区别的液体、凝胶或糊剂组合物的多隔室小袋。

可将膜和/或小袋用适宜的材料(诸如活性剂、润滑剂、厌恶剂、或它们的混合物)喷涂或撒粉。所述膜和/或小袋可例如用油墨和/或活性剂在其上印刷。

使用方法

本公开还涉及使用本文所述的小袋的方法。例如，本公开涉及一种处理基底诸如织物的方法。

本文所述的小袋以及容纳于其中的组合物可用于处理基底(例如织物或硬质表面)的方法中，例如通过使基底与膜、制品和/或容纳于其中的组合物接触。所述方法可包括如下步骤：将小袋与水混合，从而使所述小袋的至少一些膜在水的存在下溶解，用水将容纳于其中的组合物稀释300-800倍以形成洗涤液体，和/或使所述基底，优选织物与所述洗涤液体接触；所述基底，优选地待处理的织物可包含一种或多种污渍。

接触步骤可手动地或在自动机器中进行，例如自动(顶部加载式或前加载式)洗衣机或自动洗碗机。接触步骤可在水的存在下进行，所述水可处于至多约80℃，或至多约60℃，或至多约40℃，或至多约30℃，或至多约20℃，或至多约15℃，或至多约10℃，或至多约5℃的温度下。如上所述，本发明的膜和由此制得的制品特别适于冷水溶解并因此提供在冷水洗涤(例如，约1℃至约30℃，或约5℃至约20℃)方面的有益效果。接触步骤之后可进行多漂洗循环或甚至进行单个漂洗循环；因为膜具有良好的溶解特性，因此需要较少的水以溶解膜和/或释放容纳于其中的内容物。根据本发明的小袋也可用于进行短洗涤或快速洗涤循环，或甚至智能循环，其中机器根据实际感测的洗涤条件来调整洗涤循环。

测试方法

以下测试方法将用于确定本文所述的一些具体特征。

溶解室残余物测试

使用以下材料如下分析水溶性膜，所述水溶性膜根据溶解室(DC)测试由未溶解残余物表征，或所述水溶性膜的未溶解残余物待测试：

1.烧杯(4000ml)；

2.不锈钢垫圈(3.5"(88.9mm)OD，1.875"ID(47.6mm)，0.125"(3.18mm)厚)

3.苯乙烯-丁二烯橡胶衬圈(3.375"(85.7mm)OD，1.91"ID(48.5mm)，0.125"厚(3.18mm))；

4.不锈钢筛(3.0"(76.2mm)OD，200×200目，0.0021"(0.053mm)钢丝OD，304SS不锈钢丝布)；

5.温度计(0℃至100℃，精确至+/-1℃)；

6.切割冲头(1.5"(38.1mm)直径)；

7.定时器(精确至秒)；

8.反渗(RO)水；

9.长尾夹(尺寸#5或等同物)；

10.铝盘(2.0"(50.8mm)OD)；和

11.超声仪。

对于每个待测试的膜，使用切割冲头从具有3.0±0.10密耳(或76.2±2.5μm)厚度的选定测试膜切割三个测试样本。如果从膜幅材切割，则样本应从沿着幅材横向均匀间隔的幅材区域切割。然后使用以下程序分析每个测试样本：

1.称量膜样本并通过测试来跟踪样本。记录初始膜重量(F_o)。

2.称量每个样本的两个经超声处理、清洁和干筛的组，并通过测试跟踪它们。记录初始筛重量(对于两个组合的筛，总体为S_o)。

3.通过在两个筛的中心之间平坦地夹持膜样本，然后是两个橡胶衬圈(在筛和垫圈之间的每一侧上一个衬圈)，并且然后是两个垫圈，来组装样本溶解室。

4.利用围绕垫圈均匀间隔的四个长尾夹固定溶解室组件，并将夹具向后折叠。

5.在实验室室温(72+/-3℉，22+/-2℃)下，用1,500ml的反渗透水填充烧杯，并记录室温。

6.将定时器设定为5分钟的规定浸没时间。

7.将溶解室组件置于烧杯中并立即启动定时器，将溶解室组件以大约45度进入角插入水表面中。该进入角有助于从室中移除气泡。溶解室组件置于烧杯底部上，使得测试样本膜距底部约10mm水平定位。溶解室组件的四个向后折叠的长尾夹适于保持距烧杯底部约10mm的膜间隙，然而，可使用任何其它等同的支撑部件。

8.在规定经过5分钟的规定浸渍时间时，以约45度角从烧杯中缓慢移除溶解室组件。

9.将溶解室组件水平保持在铝盘上方，以从筛捕集任何液滴，并小心地移除长尾夹、垫圈和衬圈。不要弄破夹心状筛。

10.将夹心状筛(即，筛/残余未溶解膜/筛)置于铝盘之上并置于100℃下的烘箱中30分钟以进行干燥。

11.称量其中包括任何残余未溶解膜的干燥的夹心状筛组。当首先从烧杯中取出溶解室组件时并且在干燥期间，测量并向该干燥筛重量中加入盘中捕集并回收(例如，通过刮擦)的任何干燥膜滴落物。记录最终的夹心状筛重量(统称为S_f，其包括干燥膜滴落物)。

12.计算膜样本的留下的％残余物(“DC残余物”)：％DC残余物＝100*((S_f–S_o)/F_o)。

13.通过将其浸泡在RO水的烧杯中约20分钟来清洁所述夹心状筛。然后，将它们分开并在超声仪中进行最终冲洗(打开并用RO水填充)至少5次，或直至筛上没有残余物可见。

根据本公开的水溶性膜的适宜性能由约45重量％或更小，或约48重量％或更小的DC残余物值进行标记，如通过DC测试所测量的。水溶性膜可以具有至少1重量％、2重量％、5重量％、10重量％、或20重量％和/或至多约15重量％、20重量％、30重量％、40重量％、45重量％、或48重量％(例如，约5重量％至约48重量％、约10重量％至约45重量％、约20重量％至约45重量％、或约30重量％至约40重量％)的DC值。

拉伸强度测试和模量测试

如下分析水溶性膜，所述水溶性膜根据拉伸强度(TS)测试由拉伸强度表征或所述水溶性膜的拉伸强度待测试，并且所述水溶性膜根据模量(MOD)测试由模量(或拉伸应力)表征或所述水溶性膜的模量(或拉伸应力)待测试。所述程序包括根据ASTM D 882(“用于薄塑性片材的拉伸特性的标准测试方法”)或等同物测定拉伸强度并测定在100％伸长率下的模量。使用INSTRON张力测试设备(型号5544张力检验器或等同物)来收集膜数据。对于每次测量，在纵向(MD)(在适用时)上测试最少三个测试样本，每个用可靠的切割工具切割以确保尺寸稳定性和可再现性。测试在23±2.0℃和35±5％相对湿度的标准实验室大气环境下进行。就拉伸强度或模量测定而言，制备具有3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)厚度的单个膜片材的1"-宽(2.54cm)样品。然后将样品转移至INSTRON张力测试机上以进行测试，同时最小化在35％相对湿度环境中的暴露。根据制造商说明书准备张力测试机，其配备有500N负荷传感器，并且校准。安装正确的夹具和面(INSTRON夹具，其具有型号2702-032的面，所述面涂覆橡胶并且为25mm宽，或等同物)。将样品安装到张力测试机中、伸长并且分析以测定100％模量(即，实现100％膜伸长率所需的应力)和拉伸强度(即，断裂膜所需的应力)。

任选地，所述膜可由制备适于加工成制品(例如成膜袋)的膜的特定机械特性来表征。

根据本公开的水溶性膜可由如TS测试所测得的至少约24MPa或约28MPa的TS值来标记。一般来讲，较高的TS值是期望的，因为当膜是密封件的限制性或最弱元件时，它们对应于较强的小袋密封。水溶性膜可具有至少约24、26、28、30、33或35MPa和/或至多约32、34、40、45或50MPa(例如，约24MPa至约36MPa或约28MPa至约32MPa)的TS值。另选地或除此之外，合适的TS值范围的上限可以为相应水溶性膜的TS值，所述水溶性膜仅具有单一PVOH聚合物，或PVOH聚合物的PVOH共聚物和呈PVOH树脂共混物形式的PVOH共聚物(例如，具有较高TS值的相应单一树脂膜)。

根据本公开的水溶性膜可由至少约11N/mm²或约12N/mm²的MOD值来标记，如MOD测试所测量的。一般来讲，较高的MOD值是期望的，因为其对应于具有较大刚度和在生产期间或在最终消费包装时当加载于彼此的顶部上时变形和彼此粘着的可能性较低的小袋。该水溶性膜可具有至少约11N/mm²、12N/mm²、或13N/mm²和/或至多约13N/mm²、14N/mm²、15N/mm²或16N/mm²(例如，约11N/mm²至约15N/mm²或约12N/mm²至约14N/mm²)的MOD值。另选地或除此之外，合适的MOD值范围的上限可以为相应水溶性膜的MOD值，所述水溶性膜仅具有单一PVOH聚合物，或PVOH聚合物的PVOH共聚物和呈PVOH树脂共混物形式的PVOH共聚物(例如，具有较高MOD值的相应单一树脂膜)。

小袋强度测试方法

该测试方法描述了使用Instron万能材料测试仪(Instron IndustrialProducts，825 University Ave.，Norwood，MA 02062-2643)测定小袋强度的做法，该测试仪具有最大100kN(千牛顿)的负载传感器。通过对小袋的压缩，该方法通过在膜和密封区域上施加压力来测定小袋的总体强度(以牛顿为单位)。小袋强度(以牛顿为单位)被定义为小袋在其破裂之前可支撑的最大负荷。

小袋强度在小袋制备之后不早于一小时测量，使得膜/小袋在转换后具有永久变形的时间。所述方法在介于40-50％相对湿度(RH)和22-24℃之间的室内环境中进行。在测试之前，使储存的小袋重新平衡至测试室环境并持续一小时。

图3示出了小袋强度测试的基础构型的示意图。为了测量小袋强度，将小袋510包封于塑料脱气袋500中(在密封情况下，150mm乘以124mm，60微米厚-例如Raja夹具RGP6B)，以防止在小袋破裂时污染工作环境。在包封于袋中之后，将小袋510居中位于仪器的两个压板520、530之间。将小袋510以直立位置放置，使得宽度密封件尺寸540(在测试的实际小袋中为43mm)介于压板之间，从而使得应力将施加在宽度密封件上。就压缩而言，所述板520、530的速度设定为60mm/min。在小袋破裂时，仪器自动记录小袋强度值(即，小袋破裂时的力)。每个测试组进行十次平行测定，并且报告平均小袋强度数据。

根据本公开的小袋可由当在以下条件中的一个或多个下测量时，至少约200N，或至少约250N的平均小袋强度值来标记：(a)制备后一小时(新鲜值-储存在40-50％RH和22-24℃之间)；(b)在20℃(40-50％RH)下储存四周后；和/或(c)在32℃(80％RH)下储存4周之后。根据本公开的小袋集合可包括在以下条件中的一个或多个下测量小袋强度时，具有小于约200N或小于约250N的小袋强度的集合的不多于1％，或不多于5％，或不多于10％，或不多于20％，或不多于25％，或不多于40％或不多于50％：(a)制备后一小时(新鲜值-储存在40-50％RH和22-24℃之间)；(b)在20℃(40-50％RH)下储存四周后；和/或(c)在32℃(80％RH)下储存4周之后。

实施例

以下实施例旨在实质上是说明性的并且是非限制性的。

实施例1-小袋强度数据。

根据上述小袋强度测试方法收集关于小袋强度的数据。具体的小袋、家用护理组合物和膜在下文中更详细地描述。

水溶性小袋：

在单通道转换器上通过热真空成形制备多隔室水溶性小袋，其具有与得自如TheProcter&Gamble Company的Ariel三合一Pod产品相同的形状，如可于2016年4月在UK商购获得的，所述热真空成形包括将第一水溶性膜(下文所述)预热至120℃，然后利用真空(220毫巴)将第一膜拉入腔体中。底部隔室用下文所述的液体洗涤剂填充，并且随后通过在单独制备的顶部隔室的底部膜上施加水，通过溶剂密封来封闭填充的隔室。通过经由真空(220毫巴)将预热(120℃)的第二水溶性膜拉入腔体中在转鼓上制备顶部隔室，填充所述隔室，并且通过用水溶剂密封用第三水溶性膜封闭填充的开口顶部隔室。第三水溶性膜在最终作为最终叠加的多隔室小袋产品中的中间膜。在介于35％RH和22-24℃之间的室内环境中进行材料预调理(至少1小时)和小袋制备。

不同的小袋成形腔体分别用于使用膜1和膜2来形成小袋，如下所述。用于热成形膜1的腔体为约20mm深，并且用于热成形膜2的腔体为约15mm深；相应小袋的足迹相同(41×43mm)。由于腔体深度的差异，所得小袋的底部隔室的体积不同。将约25mL液体洗涤剂加入由膜1制成的小袋中，并且将约15mL的液体洗涤剂加入到由膜2制成的小袋的底部隔室中。

家用护理组合物：

隔室填充有代表性液体多隔室单位剂量衣物洗涤剂组合物，如可从The Procter&Gamble Company商购获得的Ariel三合一Pod产品，如于2016年4月在UK销售的。

水溶性膜：

如表A中所述，测试两种不同的水溶性膜。所述膜各自包含PVOH树脂共混物，其中所述共混物包含如下所述的阴离子PVOH共聚物和PVOH均聚物。所述膜还包含膜助剂，诸如增塑剂。“4％粘度”如本文所述测定并且与聚合物的分子量相关。“DH”是指如本文所述的水解度。

表A：

*丙烯酰氨基甲基丙磺酸(钠盐)共聚单体

测试结果：

按以下间隔测试由膜1和膜2制成的小袋的小袋强度：(a)制备后一小时(新鲜值-储存在40-50％RH和22-24℃之间)；(b)在20℃(40-50％RH)下储存四周后；以及(c)在32℃(80％RH)下储存四周后。表B示出了每个条件下的平均小袋强度。表C示出了在32℃(80％RH)下储存四周后，示出小于200N的小袋强度的小袋的相对百分比。认为小于200N的小袋强度不合格。

表B

表C：

数据示出与由膜2(比较膜)制成的小袋(其在PVOH树脂共混物中包含磺化阴离子PVOH共聚物)相比，由膜1制成的小袋(其在PVOH树脂共混物中包含羧化阴离子PVOH共聚物)在老化时保持更好的小袋强度。例如，由膜1制成的小袋导致在老化时小袋均达到200N的小袋强度阈值，所述小袋被设定为在典型的市场小袋暴露条件下保持小袋完整性。

如上所述，具有含羧酸酯和磺酸酯的膜的小袋在底部隔室的深度上是不同的。然而，值得注意并且不受理论的束缚，期望由基于磺酸酯的膜(即，比较膜2)制成的小袋是更强的小袋，这是由于较少膜变形，并且因此在小袋制备过程中出现的较少膜变薄。因此，据信如果选择了相等的腔体深度，则两种不同阴离子化学物质类型之间所展示的小袋强度差异将甚至更大。

实施例2—样品树脂共混物，以及由其制成的膜和小袋。

表1列出了可用于制备PVOH膜的若干种示例性PVOH聚合物树脂(A-J)。

表1：

*钠盐

表2示出了可由表1所列聚合物制成的各种PVOH聚合物共混物(#1-20)。共混物按每种PVOH共混物中每种聚合物的相对重量％列出。PVOH树脂共混物可与其它膜助剂(增塑剂等)一起使用以制备水溶性膜。此类膜可用于形成容纳家用护理组合物如衣物洗涤剂的小袋。小袋可以为单隔室或多隔室小袋。

表2.

实施例3—容纳家用护理组合物的小袋。

单隔室小袋和/或多隔室小袋可由实施例2中所述的膜的任一种形成(例如，包含PVOH共混物1-20中任一种的膜)。小袋可容纳根据以下制剂的家用护理组合物。

漂白添加剂组合物可包含表3中所示的成分。

表3：

	A
			重量％
过碳酸钠	25
		漂白活化剂<sup>1</sup>	7
碳酸钠	15
		柠檬酸钠	10
沸石	10
		硫酸钠	15
酶	2
		光学增白剂	2
杂项	至100

1四乙酰基乙二胺。

颗粒状衣物洗涤剂可包含表4中所示的成分。

表4

液体衣物洗涤剂可包含表5中所示的成分。

表5

1优选的LAS还包含直链构型的包含约9至约15个碳原子的烷基。

洗涤剂可包含表6中所示的制剂。

表6

家用护理组合物可包含表7中所示的制剂中的任一种。

表7：

	O	P
				重量％	重量％
阳离子软化剂活性物质<sup>1</sup>	65.0	65.0
			脂肪酸<sup>2</sup>	1.8	1.8
TMPD<sup>3</sup>	14.7	14.7
			椰油酰胺6EO<sup>4</sup>	4.05	4.05
香料	5	2.5
			香料微胶囊	---	1.25
染料	0.001	0.001
			己二醇<sup>6</sup>	5.63	5.6
乙醇<sup>6</sup>	5.63	5.6

¹二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基甲酯硫酸铵，其中酰基基团衍生自部分氢化的卡诺拉脂肪酸。

²部分氢化的卡诺拉脂肪酸。

³ 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇

⁴ PEG 6椰油酰胺-椰油脂肪酸的聚乙二醇酰胺。

⁵羟基乙烷二膦酸的钠盐

⁶由供应商提供的包含软化活性物质的材料。

多隔室小袋可容纳多种有益剂。作为非限制性示例，两组分或三组分小袋可在单独包封物中容纳表8中所示的制剂，其中剂量为相应包封物中制剂的量。

表8：

¹如US7169744中所述的硫酸单-[2-(3,4-二氢-异喹啉-2-基)-1-(2-乙基-己氧基甲基)-乙基]酯

² PAP＝邻苯二甲酰基-氨基-过氧己酸，为70％活性物质的湿饼

³聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。

⁴乙氧基化的噻吩，EO(R₁+R₂)＝5

⁵ RA＝储备碱度(氢氧化钠g/剂量)

在多组分小袋的另一个实施方案中，相应的包封物可填充有液体和固体有益剂。两隔室小袋(其中一个包封物填充有液体，而另一个填充有固体)的非限制性示例包含表9A和表9B中所示的制剂的组合。

表9A：

^1.直链C11-13烷基苯磺酸

^2.(双(C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-CxH2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)，其中n＝15至30，并且x＝3至8。

^3.无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。

表9B

专业人员可使用的硬质表面清洁组合物可包含表10中所示的制剂。

表10：

成分名称	AB
			重量％
C10烷基醇-8-乙氧基化物	55.0
		直链烷基苯磺酸	9.0
单乙醇胺	2.4
		1,2-丙二醇	9.0
甘油	7.5
		C1218烷基脂肪酸	2.5
染料	0.1
		香料	2.2
水	余量

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

尽管已经举例说明和描述了本公开的具体实施方案，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本公开的实质和范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本公开的范围内的所有这些变化和修改。

Claims (20)

1.一种小袋，所述小袋包括水溶性膜和被所述水溶性膜至少部分地包封于至少一个隔室中的家用护理组合物，

所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物，所述聚乙烯醇(PVOH)树脂共混物包含：

第一PVOH聚合物，所述第一PVOH聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元，

其中所述羧化阴离子单体单元以3mol％至6mol％的量存在于所述第一PVOH聚合物中，并且

其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自下列的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合；

第二PVOH聚合物，所述第二PVOH聚合物由乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元组成，

其中所述第一PVOH聚合物以在所述膜中的总PVOH聚合物的10重量％至50重量％范围内的量存在，

其中所述第一PVOH聚合物的特征在于60％至99％的水解度，所述第二PVOH聚合物的特征在于60％至99％的水解度。

2.根据权利要求1所述的小袋，其中所述PVOH树脂共混物以按所述膜的重量计在50重量％至95重量％、或50重量％至80重量％范围内的量存在于所述水溶性膜中。

3.根据权利要求1或2所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体单元衍生自马来酸单烷基酯单元，所述马来酸单烷基酯单元选自马来酸单甲酯，其盐，以及它们的组合。

4.根据权利要求1所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体单元以3mol％至5mol％、或3.5mol％至4.5mol％、或4mol％至4.5mol％的量存在于所述第一PVOH聚合物中。

5.根据权利要求1所述的小袋，其中所述羧化阴离子单体以在所述膜中的总PVOH聚合物的0.5mol％至3mol％范围内的量存在。

6.根据权利要求1所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物以在所述膜中的总PVOH聚合物的20重量％至50重量％范围内的量存在。

7.根据权利要求1所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物的特征在于10cP至40cP、或10cP至30cP、或12cP至25cP、或14cP至20cP的在20℃下的4％溶液粘度μ₁。

8.根据权利要求1所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物的特征在于80％至98％的水解度。

9.根据权利要求1所述的小袋，其中所述第二PVOH聚合物的特征在于80％至98％的水解度。

10.根据权利要求1所述的小袋，其中所述第二PVOH聚合物的特征在于3.0cP至30cP、或7cP至30cP、或10cP至30cP、或12cP至25cP的在20℃下的4％溶液粘度μ₂。

11.根据权利要求10所述的小袋，其中所述第一PVOH聚合物的特征在于在20℃下的4％溶液粘度μ₁，并且其中所述第一PVOH聚合物和所述第二PVOH聚合物的绝对粘度差|μ₂—μ₁|在0cP至10cP的范围内。

12.根据权利要求1所述的小袋，其中所述第二PVOH聚合物以在所述膜中的总PVOH聚合物的50重量％至90重量％，或50重量％至80重量％，或60重量％至70重量％的范围内的量存在。

13.根据权利要求1所述的小袋，其中所述PVOH树脂共混物包含第三PVOH聚合物。

14.根据权利要求1所述的小袋，其中所述水溶性膜还包含不是PVOH聚合物的至少第三水溶性聚合物。

15.根据权利要求14所述的小袋，其中所述第三水溶性聚合物选自聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酰胺、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、明胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其盐、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、淀粉、改性淀粉、瓜尔胶、阿拉伯树胶、黄原胶、角叉菜胶、聚丙烯酸酯及其盐、它们的共聚物、它们的共混物、以及它们的组合。

16.根据权利要求1所述的小袋，其中所述水溶性膜还包含一种或多种选自下列的组分：增塑剂、增塑剂增容剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子、漂白剂、厌恶剂、表面活性剂、以及它们的组合。

17.根据权利要求1所述的小袋，其中所述膜具有5至200μm、或20至100μm、或40至85μm、或76μm的未变形厚度。

18.根据权利要求1所述的小袋，其中所述小袋还包括至少两个隔室或至少三个隔室。

19.根据权利要求18所述的小袋，其中第二隔室叠加在第一隔室上。

20.根据权利要求1所述的小袋，其中所述家用护理组合物选自轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、衣物洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、洗发剂、沐浴剂、其它个人护理组合物、以及它们的混合物。

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