CN109071963A - 无光油漆和印刷油墨的制备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种颜料组合物，其用于制备着色无光涂料，例如无光油漆和印刷油墨。此外，本发明还涉及制备该颜料组合物的方法，以及含有该组合物的涂料制剂。最后，本发明还涉及基材的着色无光表面，以及本文公开的颜料组合物用于无光基材的使用。

Description

无光油漆和印刷油墨的制备
技术领域
本发明涉及用于制备着色无光涂料(例如无光油漆和印刷油墨)的颜料组合物。此外，本发明还涉及制备该颜料组合物的方法，以及含有该组合物的涂料制剂。最后，本发明还涉及基材的着色无光表面，以及本文公开的颜料组合物用于无光基材的用途。
背景技术
通过选择性地使微小范围内的表面粗糙化来实现对表面消光。因此，入射光不再是定向地反射，而是漫反射。表面结构的高度、形状和数量决定了漆膜或印刷油墨的光泽度。
通常将特定的消光剂添加到油漆或印刷油墨组合物中以实现无光表面。常用的消光剂是粒径在1至约20μm(作为膜层厚度的应变量)的范围内的球形颗粒。在实践中，沉淀或热解的二氧化硅或硅胶主要用作消光剂，但也使用基于硬质体(duromers)、蜡或热塑性塑料的消光剂。还已知硅酸盐、碳酸钙和不同种类的空心球的适用性。
因此，EP 1 398 301 B1公开了基于沉淀二氧化硅的涂料和亮漆的消光剂，该沉淀二氧化硅的粒径(d50)在5至15μm的范围内，比表面积(BET)为350至550m2/g。该二氧化硅可选地涂覆有蜡。
DE 195 16 253 A1公开了基于喷雾干燥的硅胶的消光剂。为了确保团聚物的充分稳定性而使用粘合剂，例如层状硅酸盐、热解二氧化硅或有机聚合物。该试剂具有1至20μm的粒径和0.4至2.5ml/g的比孔容。
通常，消光效果随着消光剂的剂量而增加。较大的颗粒具有较大的消光效果，但导致较不光滑的表面，这是不希望的。此外，较高含量的消光剂和较长的分散时间导致涂料体系的粘度增加，从而导致加工问题。此外，已知的基于二氧化硅的消光剂由于强烈的粉尘化倾向而难以处理，因此是不利的。
根据专利申请EP 1 500 3103，通过在制备无光油漆和印刷油墨的过程中使用平均尺寸d50为2μm至200μm的颜料团聚物来避免这些缺点。该方法的特征在于颜料团聚物在分散过程中(例如在珠磨机中)部分衰减，但不会发生粘度增加。该方法的另一个特征是消光剂和颜料具有相同的化学组成和表面性能。该方法的缺点在于，由于颜料团聚物的部分衰减，消光程度显著取决于分散能量的输入。
因此，本领域中的需求在于，用于制备消光涂料的消光剂，该消光剂几乎无粉尘化、分散稳定并且进一步可再现地使表面具有均匀的无光外观。另外，还需要制备无光着色涂料的方法，其中消光剂具有与颜料相似的组成，但消光效果不受分散方法的影响。
发明内容
本发明的技术问题在于，提供一种用于制备着色无光涂料的颜料组合物，制备该组合物的方法，和含有该颜料组合物的涂料制剂，以及所述组合物用于无光基材的使用。
该问题通过一种用于制备消光涂料的颜料组合物得以解决，该颜料组合物的特征在于，所述颜料组合物包含具有双峰质量相关粒径分布的无机颜料颗粒，其中，第一颗粒组分具有颜料粒径，并且其中，第二颗粒组分具有在2至200μm、优选2至100μm、更优选2至50μm、最优选2至20μm的范围内的平均粒径(d50)，并且其中，第一颗粒组分和第二颗粒组分已进行表面处理。
根据本发明的颜料组合物具有良好的消光性能和优异的不透明性。此外，该组合物具有耐高抗冲击性和耐磨性，以及改善的化学稳定性。该组合物的加入既不会显著改变消光效果也不会改变涂料制剂的粘度，因为颗粒不会衰减，从而该制剂易于制备并易于处理和施加。此外，由于相似的粘度和基质表现，仅需稍微调整有光泽涂料的制剂，这使根据本发明的组合物变得可行。
因此，在第一方面，本发明涉及用于制备消光涂料的颜料组合物，其特征在于，所述颜料组合物包含具有双峰质量相关粒径分布的无机颜料颗粒，其中，第一颗粒组分具有颜料粒径，并且其中，第二颗粒组分具有在2至200μm、优选2至100μm、更优选2至50μm、最优选2至20μm的范围内的平均粒径(d50)，并且其中，第一颗粒组分和第二颗粒组分已进行表面处理。
另一方面，本发明涉及一种用于制备无光涂料的颜料组合物的方法，包括以下步骤：
(a)提供具有颜料粒径的第一无机颜料颗粒组分；
(b)提供平均粒径(d50)在2至200μm、优选2至100μm、更优选2至50μm、最优选2至20μm范围内的第二无机颜料颗粒组分；和
(c)使所述第一颜料颗粒组分和所述第二颜料颗粒组分在水悬浮液中进行表面处理。
另一方面，本发明涉及包含根据本发明的颜料组合物的涂料制剂。
另一方面，本发明涉及基材的着色无光表面，其特征在于，所述表面涂覆有根据本发明的涂料制剂。
另一方面，本发明涉及着色消光涂料，例如油漆和印刷油墨，其特征在于，使用根据本发明的颜料组合物。
另一方面，本发明涉及包含消光剂的塑料，其特征在于，所述塑料包含根据本发明的颜料组合物。
最后，另一方面，本发明涉及颜料组合物用于无光基材的使用。
在从属权利要求中陈述了本发明的其他有利的实施方式。
具体实施方式
通过研究以下具体的描述和权利要求，本发明的这些和其他方面、特征和优点对于技术人员而言变得显而易见。本发明一个方面的每个特征也可以用于本发明的其他任何方面。此外，当然，本文包含的实施方式仅旨在描述和说明本发明，而不是对其进行限制，并且特别地，本发明不限于这些实施方式。以“从x到y”的形式陈述的数值范围包括提及的值和那些在本领域技术人员已知的相应测量精度的范围内的值。如果以该形式陈述了多个优选的数值范围，则包括由不同端点的组合形成的所有范围。
除非另有明确说明，否则与本文所述组合物有关的所有百分比均涉及分别基于讨论的混合物或组合物的重量百分比。
本文所用的“至少一个”是指1以上，即1、2、3、4、5、6、7、8、9或更多。关于成分，该值涉及成分的种类而不是绝对的分子数。与重量陈述一起，该值涉及组合物/制剂中包含的所述类型的所有化合物，这意味着组合物/制剂不包含在所述数量的相应化合物之外的该类型的其他任意化合物。
在本发明的范围内，“平均粒径”是指质量相关的中值d50，下文称为d50。通过如本文所述的沉降技术测定粒径分布和质量相关的中值d50。
如本文所用的“颜料”涉及按照DIN 55 943的几乎不溶于应用介质的无机或有机着色剂，其在应用介质中不发生化学变化和物理变化并保持其颗粒结构。它们用于基于颜料颗粒与可见光通过吸收和释放而相互作用的着色。此外，如本文所用的“颜料粒径(pigmentary particle size)”是指在0.01至1μm、优选0.2至0.5μm、更优选0.2至0.4μm范围内的平均粒径(d50)。
现有技术中已知的并且适用于本发明目的的任何无机颜料均可用作所述无机颜料颗粒。优选地，所述无机颜料颗粒是金属盐，更优选地，所述金属盐是金属氧化物。
适合的无机颜料包括但不限于：白色颜料，例如二氧化钛(C.I.颜料白6)，锌白，含铅氧化锌；硫化锌，锌钡白；黑色颜料，例如氧化铁黑(C.I.颜料黑11)，铁锰黑，尖晶石黑(C.I.颜料黑27)；炭黑(C.I.颜料黑7)；彩色颜料，例如氧化铬，氧化铬水合物绿；铬绿(C.I.颜料绿48)；钴绿(C.I.颜料绿50)；群青绿；钴蓝(C.I.颜料蓝28和36；C.I.颜料蓝72)；群青蓝；锰蓝；群青紫；钴紫和锰紫；氧化铁红(C.I.颜料红101)；硫硒化镉(C.I.颜料红108)；硫化铈(C.I.颜料红265)；钼镉红(C.I.颜料红104)；群青红；氧化铁棕(C.I.颜料棕6和7)，混合棕，尖晶石和刚玉相(C.I.颜料棕，29、31、33、34、35、37、39和40)，铬钛黄(C.I.颜料棕24)，铬橙；硫化铈(C.I.颜料橙75)；氧化铁黄(C.I.颜料黄42)；镍钛黄(C.I.颜料黄53；C.I.颜料黄157、158、159、160、161、162、163、164和189)；铬钛黄；尖晶石相(C.I.颜料黄119)；硫化镉和硫化镉锌(C.I.颜料黄37和35)；铬黄(C.I.颜料黄34)和钒酸铋(C.I.颜料黄184)。
此外，还可以使用常规用作填料的无机颜料颗粒，例如氧化铝、氢氧化铝、硫化锌、天然和沉淀的白垩和硫酸钡。
优选地，颜料颗粒选自由碳酸镁、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸钙镁石、铅白、锌钡白、方石英、瓷土及其混合物组成的组。在本文公开的所有颜料颗粒中，二氧化钛由于其颜料性能和高莫氏硬度而是最优选的。二氧化钛可存在于金红石、锐钛矿或板钛矿的晶体结构中，通常在金红石或锐钛矿的晶体结构中。与锐钛矿相比，金红石特别合适，因为其较低的光解催化活性。
在使用二氧化钛的情况下，通常通过硫酸盐或氯化物方法制备的未处理的二氧化钛颗粒(二氧化钛基颜料)用作根据本发明的第一颗粒组分的起始材料。颜料二氧化钛基颜料的平均粒径d50通常为0.2至0.5μm、优选0.2至0.5μm、更优选0.2至0.4μm。平均粒径d50为2至200μm、优选2至100μm、更优选2至50μm、最优选2至20μm的非颜料的粗二氧化钛基颜料被用作所述第二颗粒组分。例如，所述粗二氧化钛基颜料可以是通过硫酸盐或氯化物方法制备的金红石。颗粒的粒径d50可高达约2mm，并可选地研磨至所需的粒径范围，可选地随后进行分类，例如通过筛选。研磨可以例如在搅拌珠磨机、摆锤磨机或辊磨机中进行。在通过硫酸盐法制备二氧化钛中，通过添加特定添加剂、通过更长的煅烧时间和/或更高的煅烧温度，在煅烧期间实现了所需的粒径。所制备的颗粒的特征在于更强的烧结，因此，它们在涂料的应用范围内的随后分散过程中非常稳定，即，它们不会衰减。在具体实施方式中，可以使用由经过烧结过程的氯化物方法得到的二氧化钛颗粒。
优选地，涂料物质的颜料颗粒已经用铝、硅、钛、锆、锡、铈或磷的化合物和/或用选自由硅烷、硅氧烷、TMP、TME和HMP组成的组的有机化合物进行表面处理。
此外，在本发明的优选实施方式中，第一颗粒组分和第二颗粒组分已进行相同的表面处理。以该方式，两种颗粒组分具有大致相同的表面性能，例如基质相容性(特别是对于表面活性添加剂)，从而显著改善了它们的易处理性。
优选地，基于颜料组合物的总重量，第二颗粒组分以1至10重量％、优选1至6重量％的量存在于颜料组合物中。
根据本发明的用于制备无光涂料的颜料组合物的方法包括以下步骤：
(a)提供具有颜料粒径的第一无机颜料颗粒组分；
(b)提供平均粒径(d50)在2至200μm、优选2至100μm、更优选2至50μm、最优选2至20μm范围内的第二无机颜料颗粒组分；和
(c)使所述第一颜料颗粒组分和所述第二颜料颗粒组分在水悬浮液中进行表面处理。
在通过硫酸盐法制备二氧化钛中，通过添加特定添加剂、通过更长的煅烧时间和/或更高的煅烧温度，在煅烧期间实现了所需的粒径。所制备的颗粒的特征在于更强的烧结，因此，它们在随后的涂料应用范围内的分散过程中非常稳定，即，它们不会衰减。在具体实施方式中，可以使用由经过烧结过程的氯化物方法得到的二氧化钛颗粒。
随后，用无机和/或有机化合物对颜料颗粒进行表面处理。表面处理对应于通常施加有颜料的表面涂覆。涂料物质例如包括：Si、Al、Ti、Zr、Sn、Ce或P的化合物，或有机化合物，例如硅烷、硅氧烷、三羟甲基丙烷(TMP)、三羟甲基乙烷(TME)、六偏磷酸盐(HMP)等。以该方式，消光剂具有与通常使用的颜料相似的表面性能，例如，在基质相容性方面(尤其是对于表面活性添加剂)。
在表面处理中，可以施加涂料物质的一个层或多个层或混合层。在本发明的实施例中，表面处理后的颗粒的外层含有Al化合物，尤其是氧化铝或含水氧化铝。表面处理例如通过在水悬浮液中将涂料物质沉降到颗粒上来进行。这些方法特别是由二氧化钛颜料技术可知，并且可以根据本发明地施加。在表面处理范围内施加到颗粒上的表面涂料的层厚度在纳米范围内，优选小于10nm，更优选1nm至10nm，使得与未经处理的颗粒相比，表面处理后的颗粒的粒径没有显著变化。
两种颗粒组分的表面处理优选通过在相同的悬浮液中一起处理两种颗粒组分，或者通过分别在悬浮液中处理每种颗粒组分而以相同的方式来进行。在第一种情况下，制备两种颗粒组分的悬浮液，其中，第二颗粒组分基于总颗粒重量的比例为1至10重量％、优选1至6重量％。随后，在悬浮液中表面处理并分离颗粒，照常对颗粒进行洗涤和干燥并微粒化。在第二种情况下，将每种颗粒组分在悬浮液中分别进行表面处理，然后分离、洗涤、干燥、微粒化，最后在干燥状态下以所需的定量比混合。
在表面处理之后，将颗粒分离、过滤、洗涤和干燥并可选地微粒化，例如在蒸汽喷射磨机中。微粒化通常由蒸汽喷射研磨机实现，在此过程中可以加入有机化合物，例如TMP或TME。本领域技术人员知道这些方法。
本发明还涉及用于制备着色无光表面的涂料制剂，其含有如本文所述的颜料组合物。涂料制剂中的组合物的含量可以为基于涂料制剂的总重量的0.1至98重量％、优选1至50重量％、更优选2至25重量％、最优选3至23重量％。除了根据本发明的颜料组合物之外，制剂可以具有常用的颜料组合物和颜料。优选地，该制剂不含任何其他颜料组合物。
此外，该制剂包含常用成分。现有技术中已知的适用于根据本发明目的的任何成分可用作成分。优选地，制剂包含至少一种选自由粘合剂、消泡剂、分散剂、填料、溶剂、防腐剂、辅助成膜剂和流变添加剂组成的组的成分。防腐剂还包括常用的杀菌剂。涂料制剂包括亮漆、油漆和印刷油墨。
本发明还涉及基材的着色无光表面，其中，所述表面的特征在于所述表面涂覆有本文公开的涂料制剂。该制剂可以是常见组合物中已建立的单成分涂料、双成分涂料和多成分涂料的形式。通过常规技术和方法将涂料施加到基材上，并根据涂料组合物(尤其是粘合剂)的功能例如通过UV辐射或干燥而固化。基材包括但不限于木材、塑料、金属、纸、玻璃织物及其混合物。
在成品涂层中，第一颜料颗粒组分(第一颗粒组分)提供着色，第二较粗颜料颗粒组分(d50在2至200μm范围内)提供所寻求的表面粗糙度。
本发明还涉及一种塑料，其特征在于，所述塑料包含根据本发明的颜料组合物。现有技术中已知的并且适用于本发明目的的任何塑料都可以用作塑料。如本文所用的“塑料”涉及含有基于塑料的总重量的至少50重量％聚合物的材料。所述聚合物可以是均聚物、共聚物或接枝聚合物。此外，聚合物可以是无规立构聚合物、全同立构聚合物或间同立构聚合物。此外，塑料是热塑性塑料、弹性体、热固性塑料或热塑性弹性体，优选热塑性塑料。非限制性地，聚合物选自由聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酮、聚酯、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯及其混合物组成的组。非限制性地，聚烯烃选自由聚甲烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及其混合物组成的组。根据本发明的组合物可通过已知技术和方法掺入塑料中，例如通过挤出。本文所述的组合物在挤出过程中是有利的，特别是因为它不会在其中衰减，并且挤出对消光效果没有影响。消光剂以通常的量加工成塑料。因此，所获得的塑料含有基于塑料的总重量的0.1-30重量％、优选1-25重量％的根据本发明的试剂。
最后，本发明还涉及颜料组合物用于无光基材的使用。如上所述，基材包括但不限于木材、塑料、金属、纸、玻璃织物及其混合物。
测试方法
粒径分布和质量相关的中值d50
该方法利用颗粒(通过重力作用沉淀)在水中的悬浮液的浓度变化来计算其粒径分布。通过X射线检测浓度变化。通过在颗粒处的吸收而引起的强度损失是光路中固体浓度的等级。粒径的计算是基于Stokes定律以及颗粒的固定沉降速率。
流动粘度
通过使用方法DIN 53211测定流动粘度。将成品涂料倒入具有4mm直径的出口毛细管的限定几何形状的流杯中。当出口打开时，流体在其自重下流过杯底部的中心出口。通过使用Cuptimer 243T自动流动时间测量站对出现的流体流进行光学扫描来测量流动时间，测量的时间立即显示在单元上。
对比度
对比度通过标准技术使用来自Byk gardner的装置Color guide sphere和可从Jakob Benn&购买的foil Hostaphan RNK 23测量。
实施例1a
在窑中烧结粗晶粒的非颜料二氧化钛。研磨烧结后的材料(220g)并通过沉降技术(Atterberg沉降)对粒径进行分类。得到的团聚物具有的17(+/-2)μm的粒径d50m。用氧化铝层对该组分进行后处理。类似于所使用的白色颜料，氧化铝的量被用于计算相似的层厚度。
实施例1b
实施方式1b包括实施例1a的制备，不同之处在于不进行后处理。
实施例2
标准制剂基于以碎片形式提供的硝基纤维素，其溶解在乙醇和乙酸乙酯中。其他成分是增塑剂，以及用于改善表面和光泽的添加剂。在制备载体并在颜料组合物中称重后，使用研磨珠将制剂分散在Skandex分散器中。
对比例1
对比例1包括如实施例2所述的标准制剂的制备，其中，颜料组合物是可从KronosInternational Inc.以商品名Kronos 2066购买到的金红石晶体改性的二氧化钛颜料，其用氧化铝进行后处理。如上所述地测定流动粘度和光泽度(20°，60°，85°)。数据见表1。
对比例2
对比例2包括如实施例2中所述的标准制剂的制备，颜料组合物是可从KronosInternational Inc.以商品名Kronos 2066购买到的金红石晶体改性中的二氧化钛颜料(所述组合物总量的97重量％)，其用氧化铝和市售的消光剂Acematt TS100(所述组合物总量的3重量％)进行后处理。如上所述地测定流动粘度和光泽度(20°，60°，85°)。数据见表1。
对比例3
对比例5包括如实施例2中所述的标准制剂的制备，颜料组合物是可从KronosInternational Inc.以商品名Kronos 2066购买到的金红石晶体改性中的二氧化钛颜料(所述组合物总量的94重量％)，其用氧化铝和市售的消光剂Acematt TS100(所述组合物总量的6重量％)进行后处理。如上所述测定流动粘度和光泽度(20°，60°，85°)。数据见表1。
实施例3
实施例3包括如实施例2中所述的标准制剂的制备，颜料组合物是可从KronosInternational Inc.以商品名Kronos 2066购买到的金红石晶体改性中的二氧化钛颜料(所述组合物的总量的97重量％)，其用氧化铝和实施例1b的材料(所述组合物总量的3重量％)进行后处理。如上所述测定流动粘度和光泽度(20°，60°，85°)。数据见表1。
实施例4
实施例4包括制备如实施例2中所述的标准制剂，颜料组合物是可从KronosInternational Inc.以商品名Kronos 2066购买到的金红石晶体改性中的二氧化钛颜料(所述组合物总量的94重量％)，其用氧化铝和实施例1b的材料(所述组合物总量的6重量％)进行后处理。如上所述测定流动粘度和光泽度(20°，60°，85°)。数据见表1。
实施例5
实施例5包括如实施例2中所述制备标准制剂，颜料组合物是可从KronosInternational Inc.以商品名Kronos 2066购买到的金红石晶体改性中的二氧化钛颜料(所述组合物总量的97重量％)，其用氧化铝和实施例1a的材料(所述组合物总量的3重量％)进行后处理。如上所述测定流动粘度和光泽度(20°，60°，85°)。数据见表1。
实施例6
实施例6包括制备如实施例2中所述的标准制剂，颜料组合物是可从KronosInternational Inc.以商品名Kronos 2066购买到的金红石晶体改性的二氧化钛颜料(所述组合物总量的94重量％)，其用氧化铝和实施例1a的材料(所述组合物总量的6重量％)进行后处理。如上所述测定流动粘度和光泽度(20°，60°，85°)。数据见表1。
表1
与用可购买到的二氧化钛颜料并额外地用可购买到的消光剂制备的对比涂料(对比例2、3)相比，根据本发明制备的涂料(实施例3、4、5、6)具有较低的粘度。与用可购买到的二氧化钛制备的不含任何消光剂的有光泽的涂料(对比例1)相比，根据本发明制备的无光涂料(实施例3、4、5、6)没有显示出任何在粘度上的显著增加，但有很好的消光效果。此外，与没有进行类似后处理的本发明的包含颗粒的涂料(实施例3、4)相比，进行类似的后处理的根据本发明的包含颗粒的涂料(实施例5、6)表现出改善的粘度性能。

Claims (15)

1.一种用于制备无光涂料的颜料组合物，其特征在于，
所述颜料组合物包含具有双峰质量相关粒径分布的无机颜料颗粒，
其中，第一颗粒组分具有颜料粒径，并且
其中，第二颗粒组分具有在2至200μm、优选2至100μm、更优选2至50μm、最优选2至20μm的范围内的平均粒径(d50)，并且
其中，所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分已进行表面处理。
2.根据权利要求1所述的颜料组合物，其特征在于
所述无机颜料颗粒是金属盐。
3.根据权利要求2所述的颜料组合物，其特征在于，
所述金属盐是金属氧化物。
4.根据权利要求3所述的颜料组合物，其特征在于，
所述金属氧化物是二氧化钛。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的颜料组合物，其特征在于，
已经用铝、硅、钛、锆、锡、铈或磷的化合物和/或用选自由硅烷、硅氧烷、TMP、TME和HMP组成的组的有机化合物对所述颜料颗粒进行了表面处理。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的颜料组合物，其特征在于，
所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分经过相同的表面处理；和/或
所述颜料组合物含有1至8重量％、优选3至6重量％的所述第二颗粒组分的颗粒。
7.一种用于制备无光涂料的颜料组合物的方法，包括以下步骤：
(a)提供具有颜料粒径的第一无机颜料颗粒组分；
(b)提供平均粒径(d50)在2至200μm、优选2至100μm、更优选2至50μm、最优选2至20μm范围内的第二无机颜料颗粒组分；和
(c)使所述第一颜料颗粒组分和所述第二颜料颗粒组分在水悬浮液中进行表面处理。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，
所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分的所述颗粒是金属氧化物；和/或
所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分的所述颗粒是金属盐；和/或
所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分的所述颗粒是二氧化钛。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，
所述表面处理是无机表面处理和/或有机表面处理；和/或
所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分的所述颗粒已经用铝、硅、钛、锆、锡、铈或磷的化合物和/或用选自硅烷、硅氧烷、TMP、TME和HMP组成的组的有机化合物进行表面处理。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的方法，其特征在于，
所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分一起进行表面处理；或者
所述第一颗粒组分和所述第二颗粒组分已单独地进行表面处理，但是以相同方式。
11.一种用于制备着色无光表面的涂料制剂，其特征在于，
所述制剂包含根据权利要求1至6中任一项所述的颜料组合物。
12.一种基材的着色无光表面，其特征在于，
所述表面涂覆有根据权利要求11所述的涂料制剂。
13.一种着色无光涂料，例如油漆和印刷油墨，其特征在于，
利用根据权利要求1至6中任一项所述的颜料组合物。
14.一种塑料，包含消光剂，其特征在于，所述塑料包含根据权利要求1至6中任一项所述的颜料组合物。
15.根据权利要求1至6中任一项所述的颜料组合物用于无光基材的使用。
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