CN109071232B - 卷状石墨片 - Google Patents
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Abstract
提供一种如下卷状石墨片:即使沿着纵向、倾斜朝向配置、或施加有振动、卷绕偏移、即卷侧端面的凹凸也难以增大。一种卷状石墨片,其是将长度为1m以上的石墨片卷绕于棒状体而成的,在对所述棒状体固定并将所述石墨片的长度方向的端部沿着所述卷的截面圆的切线方向以1.5N/cm的力牵拉了时,该端部沿着牵拉方向移动的距离是0mm以上且5mm以下。
Description
技术领域
本发明涉及将纵长的石墨片卷绕于棒状的芯构件而成的卷状石墨片。
背景技术
石墨片是具有高导热性等优异的特性的原材料,以电子零部件为首地被广泛使用。作为普遍能够获得的高导热性的石墨片的制造方法,可列举出将膨胀石墨压延而设为片状的扩展法、高分子热分解法。
例如,在专利文献1中记载有如下方法:在将纵长的高分子膜卷成卷状的状态下,以2400℃以上的温度进行热处理,从而经由碳质膜而制造纵长的石墨片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2013/035237号
发明内容
发明要解决的问题
不过,弄清楚了存在如下问题:将纵长的石墨片卷绕于芯构件而成的卷状石墨片由于改变了卷的朝向、或施加振动,在该片材的宽度方向上卷绕偏移易于增大。认为这起因于如下理由:石墨片的表面平滑且具有滑动性,因此,在石墨片被层叠起来时,由于片材彼此的接触,易于相互滑动,例如在输送时,由于沿着纵向或者倾斜朝向配置卷、或施加振动,在片材间易于产生滑动。此外,沿着纵向配置卷是指,以棒状的芯构件朝向铅垂方向的方式配置卷,沿着倾斜朝向配置是指,以芯构件朝向相对于铅垂方向倾斜的方向的方式配置卷。
若如此地在片材间产生滑动而沿着石墨片的宽度方向产生片材间的偏移(卷绕偏移),则在卷状石墨片的卷侧端面中观察到层叠起来的多张片材的端面不对齐,存在凹凸。如果这样的卷侧端面上的凹凸微小,则没有问题,但若凹凸过大,则在对卷侧端面施加了冲击时,该冲击集中于凸部而易于在片材侧端部产生裂纹。因为石墨片本来就具有易于产生裂纹这样的性质。
因此,本发明以提供一种卷绕偏移、即卷侧端面的凹凸难以由于朝向的变更、振动而增大的卷状石墨片为课题。
用于解决问题的方案
本发明涉及一种卷状石墨片,其是将长度为1m以上的石墨片卷绕于棒状体而成的,其中,
在对所述棒状体固定并将所述石墨片的长度方向的端部沿着所述卷的截面圆的切线方向以1.5N/cm的力牵拉了时,该端部沿着牵拉方向移动的距离是0mm以上且5mm以下。
优选的是,在所述卷状石墨片的外表面的沿着宽度方向距侧端的距离是10mm以内的区域中,宽度方向上的所述石墨片的表面的最大高低差处于0mm以上且3mm以下的范围。
优选的是,所述石墨片的密度是1.2g/cm3以上。
优选的是,所述卷状石墨片在所述石墨片的表面和/或背面还具有至少层叠于所述石墨片的任一侧或两侧的侧端区域的保护膜。
优选的是,所述保护膜以从所述石墨片的侧端向外侧突出的方式配置。
优选的是,所述保护膜具有粘合性,能够从石墨片剥离。
优选的是,在所述卷状石墨片的单侧的侧端面中,所述石墨片的端面的最大高低差是所述石墨片的宽度的0%以上且2.5%以下。
优选的是,在所述卷状石墨片的两侧的侧端面中,所述石墨片的端面的最大高低差分别是所述石墨片的宽度的0%以上且2.5%以下。
优选的是,所述卷状石墨片的外表面被热收缩性膜包覆。
优选的是,所述卷状石墨片的外表面和卷侧端面被热收缩性膜包覆,
所述棒状体从所述卷状石墨片的卷侧端面向外侧突出,
突出到外侧的棒状体的表面没有被所述热收缩性膜包覆,
从进行了试验B后所测定的所述卷状石墨片的侧端面中的所述石墨片的端面的最大高低差减去进行试验B前所测定的所述卷状石墨片的侧端面中的所述石墨片的端面的最大高低差而得到的值是所述石墨片的宽度的10%以下。
试验B:在使所述棒状体水平的状态下,将所述棒状体的长度方向设为x方向,将与所述长度方向呈直角的水平方向设为y方向,将铅垂方向设为z方向,分别沿着x方向、y方向以及z方向对所述卷状石墨片各施加10分钟的振幅:50cm、频率:50往复/分的振动。
优选的是,所述热收缩性膜是单轴拉伸膜。
优选的是,在所述石墨片的长度方向上周期性地产生的缺陷的个数是25个/m2以下。
优选的是,所述石墨片是利用透明性的粘合带将长度方向上较短的两张以上的石墨片连接而构成的,
在由所述粘合带进行连接的两张石墨片的连接部分处,所述两张石墨片以具有在所述石墨片的长度方向上的最大距离是0.3mm以上3mm以下的间隙的状态配置。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种即使沿着纵向、倾斜朝向配置、或施加有振动,卷绕偏移、即卷侧端面的凹凸也难以增大的卷状石墨片。
附图说明
图1是说明卷状石墨片的概念图。
图2是表示卷状石墨片的与宽度方向垂直的截面(沿着图1的线A-A′的截面)的一部分的放大图。
图3是表示卷状石墨片的沿着宽度方向的截面(沿着图1的线B-B′的截面)的一部分的放大图。
图4是说明卷侧端部附近区域中的卷外表面的隆起的卷状石墨片的俯视图。
图5是在石墨片的整个宽度上层叠保护膜的卷状石墨片的立体图。
图6是保护膜层叠于石墨片的两侧端区域的卷状石墨片的立体图。
图7是表示卷状石墨片的卷外表面和侧端面被热收缩性膜包覆着的状态的图。
图8是表示利用粘合带将较短的两张石墨片断片连接起来的状态的图。
图9是表示重卷操作的具体的结构的概念图。
图10是表示悬空地保持着卷状石墨片的状态的图。
具体实施方式
以下,详细地说明本发明。
本发明涉及卷状石墨片。图1是说明卷状石墨片的概念图,(A)是立体图,(B)是从棒状体的侧面观察的平面图,(C)是从棒状体的底面、或者卷侧端面13侧观察的平面图。本发明的卷状石墨片10以棒状体11为芯构件,纵长的石墨片12在棒状体11卷绕成卷状,其卷绕次数是两次以上,更优选是5次以上,进一步优选是10次以上,能够更良好地呈现本发明的效果。卷的具体的截面形状并没有特别限定,可列举出例如正圆形、椭圆形等,但其与棒状体的截面形状相对应。在图1中表示卷和棒状体的截面形状是正圆形的情况。
(棒状体)
优选棒状体的长度比石墨片的宽度长。在该情况下,如在图1中所示那样,棒状体的两端部从卷状石墨片的卷侧端面13向外侧突出。通过保持该突出来的棒状体的两端部,不与卷状石墨片直接接触,就能够保管或搬运卷状石墨片。棒状体的突出部分的长度能够考虑保持时的便利而适当决定。
对棒状体的截面形状并没有特别限定,可列举出例如正圆形、椭圆形等。在棒状体的截面形状是正圆形的情况下,其直径并没有特别限定,例如,优选为1mm以上且1000mm以下,更优选为5mm以上且500mm以下,进一步优选为25mm以上且260mm以下,最优选为75mm以上且200mm以下。棒状体越粗,越能够确保强度,因此,优选的是,石墨片越长,棒状体越粗。另一方面,棒状体越细越轻,相同长度的卷状石墨片做得较细,因此,利于输送。
棒状体既可以是空心状的构件,也可以是实心的构件。作为棒状体的材质,并没有特别限定,能够适当使用纸制、树脂制、金属制等的棒状体。
(石墨片)
石墨片是与宽度方向相比长度方向上较长的大致长方形且带状的片材,其长度是1m以上。石墨片的长度越长,卷中的石墨片的层叠数越增加,结果,卷的卷绕偏移易于增大,因此,适用本发明的意义较大。长度的下限优选为3m以上,更优选为5m以上,进一步优选为10m以上,特别优选为30m以上。长度的上限并没有特别限定,但若变长,则在制造本发明的卷状石墨片之际易于在石墨片侧端部产生裂纹,因此,优选为600m以下,更优选为400m以下,进一步优选为200m以下,特别优选为100m以下。
石墨片的宽度并没有特别限定,例如,优选为5mm以上且4000mm以下,更优选为50mm以上且1000mm以下。进一步优选为100mm以上且500mm以下,最优选为150mm以上且300mm以下。优选的是,宽度越宽,越能够使用于多样的用途,但存在易于产生伤痕、褶皱等且操作变得困难的倾向。此外,石墨片的宽度既可以在长度方向上恒定,也可以变动,但在变动的情况下,可加工面积减少、或需要宽度检测机,因此,优选变动较小。
石墨片的厚度并没有特别限定,例如,优选为0.1μm以上且1000μm以下,更优选为1μm以上且500μm以下。进一步优选为3μm以上且200μm以下,最优选为5μm以上且100μm以下。优选的是,越薄越轻量、且省空间。另一方面,优选的是,越厚传递的热量越多。
石墨片的密度并没有特别限定,但若使用高密度的石墨片,卷状石墨片就变重,因此,由于朝向的变更、振动而易于产生卷绕偏移,上述的问题变得明显。因此,越是高密度的石墨片,适用本发明的意义越大。从该观点考虑,优选石墨片的密度是1.2g/cm3以上。更优选是1.2g/cm3以上且2.3g/cm3以下,进一步优选是1.5g/cm3以上且2.2g/cm3以下,特别优选是1.7g/cm3以上且2.1g/cm3以下。
石墨片的松弛度并没有特别限定,但若使用松弛度较大的石墨片,就易于在片材间产生间隙,并易于产生卷绕偏移,上述的问题变得明显。本发明的石墨片的松弛度能够通过日本工业标准JIS C2151所记载的片材的卷取性评价来进行测定,是宽度方向的片材的“变形”。在石墨片的松弛度是-20mm以上且-1mm以下或1mm以上且80mm以下时,由于朝向的变更、振动而易于在卷状石墨片产生卷绕偏移,因此,适用本发明的意义较大。在-3mm以下或3mm以上时,更易于产生卷绕偏移,在-5mm以下或5mm以上,进一步易于产生卷绕偏移。在松弛度是-20mm以上时,应力难以集中于石墨片侧端部,因此,具有石墨片难以破裂这样的优点。在松弛度是80mm以下时,具有在卷取成卷状之际难以形成褶皱这样的优点。作为呈现这样的松弛度的数值的石墨片,可列举出通过后述的高分子膜的热处理来制造的石墨片。另一方面,对由天然的石墨制造成的石墨片测定了松弛度,结果是0mm,判断没有松弛度。
石墨片所呈现的动摩擦系数并没有特别限定,动摩擦系数越小,两层石墨片接触着时越易于相互滑动,并易于产生卷绕偏移,因此,上述的问题变得明显。具体而言,在石墨片的动摩擦系数是0.2以下时,易于产生卷绕偏移,因此,适用本发明的意义较大。进而,若动摩擦系数成为0.18以下、或者、0.15以下、特别是成为0.13以下,则更易于产生卷绕偏移。作为呈现这样的动摩擦系数的数值的石墨片,可列举出通过后述的高分子膜的热处理来制造的石墨片。另一方面,对由天然的石墨制造成的石墨片测定了动摩擦系数,结果,大到0.219,判断是难以产生滑动的石墨片。
此外,在本发明中,动摩擦系数依据美国材料实验协会ASTM D1894并使用新东科学株式会社制表面测定器HEIDON14DR来进行测定。具体而言,使作为测定对象的石墨片彼此接触,由负荷传感器读取使滑动片的石墨片拉伸并使其滑动之际的负荷,该负荷除以施加于测定对象的接触面的载荷而求出动摩擦系数。作为底材的石墨片,准备250mm×130mm的石墨片,作为滑动片的石墨片,准备63.5mm×100mm的石墨片,以两片以63.5mm2彼此接触的方式进行安放。摩擦试验条件如下:载荷设为200g,移动的速度设为150mm/min、移动的距离设为80mm,往复5次,采用数值稳定时的数值,针对1个水准,对3个样品进行了测定,并将测定的值的平均值作为上述的动摩擦系数。
本发明中的纵长的石墨片能够通过对高分子膜进行热处理来制造。作为构成适于石墨片的制造的高分子膜的高分子,可列举出例如聚酰亚胺、聚酰胺、聚噁二唑、聚苯并噻唑、聚苯并双噻唑、聚苯并噁唑、聚苯并双噁唑、聚对亚苯基亚乙烯、聚苯并咪唑、聚苯并双咪唑、聚噻唑等。尤其是,优选聚酰亚胺膜作为高分子膜。
为了从高分子膜获得石墨片,进行碳化工序和石墨化工序。既可以连续地进行、也可以非连续地进行碳化工序和石墨化工序。在碳化工序中,在减压下或者非活性气体中对作为初始物质的高分子膜进行预备加热处理而进行碳化。其碳化通常以1000℃左右的温度进行。碳化工序之后的石墨化工序在减压下或者非活性气体中进行,作为非活性气体,可列举出氩、氦。作为本发明的制造方法中的石墨化的热处理温度,最低也是2400℃以上,更优选是2600℃以上,进一步优选是2800℃以上,特别优选是2900℃以上。
另外,优选构成本发明的卷状石墨片的石墨片由1张连续的石墨片构成,但也可以是通过在长度方向上将两张以上的石墨片断片连接而构成的片材。
所述石墨片断片的长度优选是100mm以上且600000mm以下,更优选是200mm以上且500000mm以下,进一步优选是500mm以上且300000mm以下,最优选是1000mm以上且100000mm以下。断片的长度越长,连接部的数越少,连接部使石墨的传递热的性能降低,因此,可使用面积减少。另一方面,具有如下优点:断片的长度越短,越能够利用连接部缓和石墨片的变形。
(石墨片的固定)
在本发明的卷状石墨片中,优选位于卷的最内侧的石墨片的长度方向端部(以下,也称为内端部)固定于作为芯构件的棒状体。通过例如粘贴粘合带、涂敷粘接剂,能够将石墨片的内端部固定于棒状体。
另外,优选位于卷的最外侧的石墨片的长度方向端部(以下,也称为外端部)以不松开的方式被固定。通过例如粘贴粘合带、涂敷粘接剂,能够将石墨片的外端部固定于1个内侧的石墨片表面、棒状体。
(卷状石墨片的保持)
图10是从水平方向观察悬空地保持着本发明的卷状石墨片的状态的图。在从卷状石墨片10的卷侧端面13突出着的棒状体11的两端部安装支承构件14。支承构件14具有比卷状石墨片的卷外表面至少朝下突出的大小,另外,具有支承卷状石墨片的重量的强度。通过利用支承构件14支承卷状石墨片,不使石墨片与地面接触就能以横向、即棒状体成为水平那样的朝向保持本发明的卷状石墨片。
卷状石墨片通常被保持在这样的横向的姿势。不过,在输送时未必维持横向的姿势,存在采取纵向的姿势、倾斜朝向的姿势的情况。作为本发明的问题的卷绕偏移的增大不仅在施加了振动的情况下产生,也能在卷的朝向变更成那样的纵向的姿势、倾斜朝向的姿势的情况下产生。
(外端部的移动距离)
本发明的卷状石墨片的特征在于,在对所述棒状体固定并将所述石墨片的外端部沿着所述卷的截面圆的切线方向以1.5N/cm的力牵拉了时,该外端部沿着牵拉方向移动的距离是0mm以上且5mm以下。
若将棒状体固定并将石墨片的外端部拉伸,则存在根据卷状石墨片的卷绕的强弱而其外端部移动的情况。即、在卷绕较弱的情况下,外端部大幅度移动,在卷绕足够强的情况下,外端部几乎不移动。本发明的卷状石墨片的特征在于,将棒状体固定并将石墨片的外端部拉伸了时的外端部的移动距离较小,即石墨片的外端部难以沿着长度方向移动。本发明的卷状石墨片构成为,以具有较高的张力的方式被卷起,以预定的力牵拉了时的外端部的移动距离是5mm以下,从而能够设为难以产生由朝向的变更、振动导致的卷绕偏移的卷状石墨片。在本发明中,该移动距离越小,越优选,优选是0mm~4.0mm,更优选是0mm~3.0mm、进一步优选是0mm~2.0mm,最优选是0mm~1.0mm。
图2是表示用于说明所述卷的截面圆的切线方向的、与石墨片的宽度方向垂直的截面(沿着图1的线A-A′的截面)的一部分的放大图。该切线方向以附图标记22表示,是指,在以截面观察了卷状石墨片时,自石墨片的外端部21出发的、作为卷的截面形状的截面圆的切线方向。在本发明中,规定了沿着该切线方向将外端部以1.5N/cm的力牵拉了时的移动距离。拉力的1.5N/cm是指,施加于石墨片的宽度每1cm的力是1.5N。即、在将宽度为20cm的石墨片拉伸时,施加30N的拉力。
(由试验A导致的最大高低差的变化值)
优选本发明的卷状石墨片在进行了后述的试验A后所测定的卷侧端面中的石墨片的端面的最大高低差是所述石墨片的宽度的2.5%以下。
试验A:以所述棒状体的长度方向成为铅垂方向的朝向保持所述卷状石墨片30秒钟。
本发明的卷状石墨片通常以棒状体成为水平那样的朝向被保持,但在输送时,未必维持水平的姿势。试验A用于模拟输送时的姿势的变动,所述特性是指,即使棒状体成为沿着铅垂方向竖立的姿势,石墨片的宽度方向上的片材间的偏移也难以增加。本发明的卷状石墨片以具有较高的张力的方式被卷起,通过以由试验A导致的宽度方向上的偏移(最大高低差)成为石墨片的宽度的2.5%以下的方式构成,能够设为难以产生由朝向的变更、振动导致的卷绕偏移的卷状石墨片。偏移越小,越优选,具体而言,优选是2%以下,更优选是1.5%,进一步优选是1.0%以下,还优选是0.5%以下,特别优选是0.3%以下。
而且,由本发明人等确认了如下内容:若使用试验A后的宽度方向上的偏移变大的卷状石墨片和另一相同宽度且纵长的膜(例如粘合带),并以卷到卷形式进行贴合两膜的作业,则石墨片的侧端从另一膜的侧端大幅度超出,层叠膜的可使用面积变少。从该观点考虑,也优选如上述那样以由试验A导致的宽度方向上的偏移变小的方式构成卷状石墨膜。
图3是表示卷状石墨片的沿着宽度方向的截面(沿着图1的线B-B′的截面)的一部分的放大图,是说明卷侧端面13中的石墨片的宽度方向端面31的最大高低差32的图。在本发明的卷状石墨片中,石墨片也被卷起几层,因此,若观察卷侧端面,则成为石墨片的多个宽度方向端面31层叠起来的状态。在该层叠起来的多个端面存在凹凸(偏移)时,将其称为高低差,将其最大值称为端面的最大高低差。在高低差完全不存在于宽度方向端面的情况下,最大高低差是零。此外,最大高低差是指两个卷侧端面中的最大的高低差。
若进行上述的试验A,则沿着石墨片的宽度方向施加重力,从而沿着宽度方向在片材间产生滑动,宽度方向端面的最大高低差易于变大。在本发明中构成为,尽可能缩小该试验A后的最大高低差,具体而言成为该石墨片的宽度的2.5%以下。
(试验A前的最大高低差)
前面论述了由试验A导致的宽度方向上的偏移(最大高低差)成为宽度的2.5%以下,但在本发明的卷状石墨片中,在进行试验A前,在图3中表示的石墨片的宽度方向端面31的最大高低差32既可以是0,也可以不是0。卷状石墨片本来具有的该最大高低差在单侧的卷侧端面中也可以是0,但优选是石墨片的宽度的0%以上且2.5%以下。若最大高低差处于该范围内,则在从本发明的卷状石墨片重新卷绕成别的卷之际,石墨片难以蜿蜒曲折,因此,具有能够稳定地实施以卷到卷形式将石墨片贴合于另一纵长的膜的作业等优点。而且,也存在如下优点:在操作本发明的卷状石墨片之际,在片材侧端部难以产生伤痕。
除了以上内容之外,也可以是,在另一个卷侧端面中,石墨片的宽度方向端面的最大高低差也是0,但更优选是石墨片的宽度的0%以上且2.5%以下。即、在两侧的卷侧端面中,更优选石墨片的宽度方向端面的最大高低差分别是0%以上且2.5%以下。在该情况下,更高效地达成上述的优点。
这样的宽度方向端面的高低差能够通过在将石墨片卷绕于棒状体之际对卷绕条件进行调整来进行调节。另外,即使将宽度在一定范围内变动的石墨片卷绕于棒状体,也能够调节宽度方向端面的高低差。
(卷状石墨片的制造方法)
本发明的卷状石墨片能够通过一边对纵长的石墨片施加较高的张力一边将其卷绕于棒状体来制造。作为此时的张力,优选是0.5N/cm以上,更优选是0.8N/cm以上,进一步优选是1.0N/cm以上,特别优选是1.5N/cm以上。张力的单位N/cm是指施加于石墨片的宽度每1cm的张力(单位:N)。例如对宽度为20cm的石墨片施加了16N张力时,该张力被换算成0.8N/cm。该卷绕时的张力越大,将石墨片的外端部拉伸了时的移动距离越小,另外,由试验A导致的宽度方向端面的最大高低差的变化值越小。
张力的上限并没有特别限定,但若过大,则存在在卷绕的中途石墨片破裂的可能性,因此,出于避免该情况的观点考虑,优选为15N/cm以下,更优选为10N/cm以下,进一步优选为5N/cm以下。另外,出于抑制后述的周期性地产生的伤痕的观点考虑,优选为2.5N/cm以下,更优选为2.0N/cm以下。
作为制造方法的具体的形态,通过一边对卷绕于某一棒状体的纵长的卷状石墨片施加较高的张力,一边将其重卷于另一棒状体,能够制造本发明的卷状石墨片。
图9是表示重卷操作的具体的结构的概念图。石墨片12连续地从卷出用的卷状石墨片91被卷出,被沿着箭头的方向输送,卷取于卷取用的棒状体11,从而形成本发明的卷状石墨片。在石墨片所通过的生产线上,在卷取用的棒状体11的附近配置有接近辊(日文:ニアロール)92,由此,抑制空气的进入(日文:かみこみ)。也可以替代接近辊,在不给石墨片表面带来伤痕的程度使用接触辊。在卷出用的卷状石墨片91与接近辊92之间配置张力检测器93,一边对施加于石墨片的张力进行检测,一边进行卷取。一边根据所检测的张力对卷出用的卷状石墨片91的卷出速度进行调整,一边进行卷取,从而能够将卷取操作中的施加于石墨片的张力控制成特定值。
卷出速度和/或卷取速度优选是0.5m/分以上且100m/分以下,更优选是1m/分以上且50m/分以下,进一步优选是5m/分以上且25m/分以下。越慢,在产生不良情况时直到停止为止的损失越少而优选。另一方面,越快,处理时间越短而优选。
另外,在石墨片所通过的生产线上,通过设置EPC(边缘·位置·控制)或CPC(中心·位置·控制)作为自动蜿蜒曲折修正装置,也能够一边抑制在图3中所示那样的卷侧端面中的石墨片的宽度方向端面的高低差,一边进行重卷。
另外,若使用EPC来对宽度在一定范围内变动的石墨片进行重卷,在单侧的卷侧端面,能够将宽度方向端面的最大高低差大致设为0,另一方面,在另一卷侧端面,产生相当的凹凸,能够将宽度方向端面的最大高低差设为相当的数值。
也可以一边使石墨片稍微地蜿蜒曲折一边进行重卷。特别是将控制蜿蜒曲折的方向、以恒定的宽度进行了折回控制的重卷称为摆动卷绕(振动)。在该情况下,优选以石墨片的宽度方向端面的最大高低差成为石墨片的宽度的0%以上且2.5%以下的方式折回,优选一边针对石墨片的长度每1m沿着宽度方向错开0.01mm以上且100mm以下、更优选为0.1mm以上且10mm以下、进一步优选为0.5mm以上且1mm以下一边进行重卷。如此一来,除了获得上述的优点之外,在石墨片存在厚度不均(在石墨片的宽度方向上观察了时的厚度不均)的情况下,在卷状石墨片中石墨片彼此重叠了之际,厚度不均在宽度方向上被分散,因此优选。
(卷侧端部区域中的隆起)
石墨片存在宽度方向端部的厚度比宽度方向中央部的厚度稍微变大的情况。若将这样的石墨片形成卷状,则具有该厚度的部分也被层叠几层,在观察了卷的外表面时,如在图4中所示那样,存在在卷侧端部附近区域中在卷外表面看到隆起的情况。特别是存在石墨片的长度越大、那样的隆起部41的高度越变大的倾向。若隆起部41的高度过大,则在例如制造卷状石墨片时、卷状石墨片的输送时对石墨片施加了冲击之际,对片材侧端部施加比较大的力,存在片材侧端部易于产生裂纹的倾向。
因此,在观察了本发明的卷状石墨片的外表面时,在侧端部附近区域42中,优选在整个宽度方向上所测定的卷外表面的最大高低差43、即隆起部41的高度处于0mm以上且3mm以下的范围内。若最大高低差处于该范围内,则能够抑制片材侧端部的裂纹。此外,也将所述卷外表面的最大高低差称为耳立。
如在图4中所示那样,侧端部附近区域42是指沿着宽度方向距卷侧端面10mm的区域。在该区域中对卷外表面的最大高低差43进行测定。最大高低差优选为0mm以上且3.0mm以下,更优选为0mm以上且2.0mm以下,进一步优选为0mm以上且1.0mm以下,特别优选为0mm以上且0.5mm以下。
为了制造具有这样的卷外表面的最大高低差的卷状石墨片,可列举出以石墨片的长度不过大的方式进行设定的方法、以石墨片的宽度方向端部的厚度和宽度方向中央部的厚度变得均匀的方式制造石墨片的方法。
(周期性的伤痕)
本发明的卷状石墨片如上述那样一边施加较高的张力一边被卷绕来制造,因此,若在石墨片的哪怕一处存在凸状缺陷,则该凸状缺陷也被复制于卷中的相邻的石墨片,易于成为在长度方向上周期性地出现的缺陷。该周期性的缺陷是由于高度为300μm以上的凸状缺陷而产生的,是以卷状石墨片的圆周的长度为周期而大致规则地多次出现的凸状缺陷。
从以上的观点考虑,优选卷绕时的张力不变得过高,具体而言,优选为2.5N/cm以下,更优选为2.0N/cm以下。通过如此地设定卷绕时的张力,能够抑制在长度方向上周期性地产生的缺陷的数量。
在本发明的卷状石墨片中,在长度方向上周期性地产生的缺陷的个数优选每1m2石墨片是25个以下、即25个/m2以下,更优选是20个/m2以下,进一步优选是15个/m2以下,特别优选是10个/m2以下。若石墨片存在缺陷,则能够将石墨片使用于预定的用途的区域的面积减少。若周期性的缺陷是25个/m2以下,则能够确保可使用的区域较宽。
此外,通过将卷状石墨片松开来观察石墨片的表面,从而能够确定周期性的缺陷。此时,能够使用测微计。
(连接起来的石墨片)
本发明的卷状石墨片所使用的纵长的石墨片也可以是没有切缝的1张石墨片,但也可以在长度方向上将两张以上的石墨片断片连接,设为连接起来的1张石墨片。例如,通过将长度是50m且相同的宽度的两张石墨片断片连接,能够形成长度是100m的、连接起来的1张石墨片。
在连接两张石墨片之际,优选使用透明性的粘合带。此时,在由粘合带进行连接的连接部分,两张石墨片不重叠,以隔开间隙的状态配置,以跨该间隙的方式以粘合带连接。图8是表示将较短的两张石墨片断片12a、12b以隔开间隙82的状态配置、并将两断片由透明性的粘合带81连接起来的状态的图。
对于所述间隙,优选的是,在石墨片的长度方向上所测定的最大距离83成为0.3mm以上的大小。对于所述最大距离,在长度方向上的该间隙的宽度恒定的情况下,是指该宽度,在长度方向上的该间隙的宽度不恒定的情况下,是指宽度的最大值。在将这样的大小的间隙设置到两张石墨片间的基础上,若以透明性的粘合带进行连接,则在光照射到连接部位之际,光能够通过该间隙。另一方面,石墨片并不透明,因此,光在连接部位以外的部分不通过。其结果,例如在将本发明的卷状石墨片重新卷绕成另一卷之际等,能够使用光学传感器来容易地确定上述连接部分。
另外,若所述间隙过大,则存在粘合带的粘接面在卷状石墨片中粘贴于形成1个内侧的层的石墨片的表面的情况。在这样的情况下,在将卷状石墨片松开之际,石墨片的表面剥离,有可能成为缺陷。从该观点考虑,所述间隙的所述最大距离优选是3.0mm以下,更优选是2.0mm以下,进一步优选是1.0mm以下,特别优选是0.8mm以下。
另外,若粘合带的厚度过大,则由粘合带形成高度差。若该高度差被复制于卷中的相邻的石墨片,则有可能成为周期性的缺陷。从该观点考虑,优选粘合带的厚度较小,具体而言,优选为100μm以下,更优选为80μm以下,进一步优选为60μm以下。不过,若过薄,则有可能有损连接作业的操作性等,因此,粘合带的厚度优选为10μm以上,更优选为20μm以上,进一步优选为30μm以上。
(保护膜)
对于本发明的卷状石墨片,既可以仅石墨片卷成卷状,也可以纵长的保护膜层叠于石墨片,以其层叠状态卷成卷状。该保护膜具有长度和宽度,优选的是,其长度与石墨片的长度相同。图5是表示石墨片和保护膜具有相同的宽度、在石墨片12的表面的整个宽度层叠有保护膜51的状态的图。图6是表示保护膜具有比石墨片的宽度窄的宽度、保护膜51a、51b分别层叠于石墨片12的表面的两侧端区域的状态的图。
保护膜既可以如在图5和图6中所示那样仅层叠于石墨片的表面(在呈卷状时,是外侧的面),也可以仅层叠于石墨片的背面(在呈卷状时,是内侧的面),也可以层叠于石墨片的两面。
另外,保护膜既可以层叠于石墨片的表面和/或背面的整个宽度,也可以在宽度方向上层叠于一部分的面。从相对于输送时的冲击等保护石墨片的侧端部的观点考虑,优选的是,保护膜至少层叠于石墨片的侧端区域。由此,能够防止制造时、输送时产生的片材侧端部的裂纹。另外,保护膜起到缓冲的作用,因此,能够缓和上述的侧端部附近区域中的卷外表面的高低差。
在保护膜仅层叠于石墨片的侧端区域的情况下,优选的是,如在图6中所示那样保护膜左右对称地层叠于石墨片的两侧端区域。在该情况下,保护膜的宽度优选为1mm以上且50mm以下,更优选为5mm以上且30mm以下。
另外,也可以以保护膜的侧端面(宽度方向侧端面)与石墨片的侧端面(宽度方向侧端面)对齐的方式层叠。不过,为了能够相对于输送时的冲击等高效地保护石墨片的侧端部,优选的是,以保护膜的侧端面从石墨片的侧端面向卷的外侧突出的方式层叠。在该情况下,突出部分的宽度优选为1mm以上且50mm以下,更优选为5mm以上且30mm以下。
作为能够使用的保护膜的材料,并没有特别限定,可列举出例如、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚氯乙烯等。
保护膜优选以与石墨片之间不产生滑动的方式与石墨片之间存在摩擦。根据该观点,优选将具有粘合性的膜用作保护膜。在该情况下,石墨片和保护膜一体化,因此,也能够期待对石墨片进行加强的效果。而且,具有粘合性的保护膜优选是能够从石墨片剥离的保护膜。在该情况下,能够将保护膜从石墨片剥离而将石墨片单独使用于预定的用途。
不过,保护膜也可以是不具有粘合性的膜,在该情况下,保护膜和石墨片既可以另外使用粘接剂等来粘接,也可以不粘接。
层叠有保护膜的本发明的卷状石墨片能够通过将纵长的石墨片和纵长的保护膜层叠、一边对该层叠体施加较高的张力一边卷绕于棒状体来制造。
(热收缩性膜)
对于本发明的卷状石墨片,优选的是,卷的外表面和侧端面被热收缩性膜包覆。如此一来,能够更有效地抑制由于朝向的变更、振动而产生卷绕偏移。另外,也能够保护卷的外表面和侧端面。图7是表示本发明的卷状石墨片的卷外表面和侧端面被热收缩性膜71包覆着的状态的图。
在该情况下,从卷侧端面向卷的外侧突出着的棒状体的表面也可以被热收缩性膜包覆,但优选不被包覆。其原因在于,如果棒状体的表面也由热收缩性膜包覆,则在卷侧端面与热收缩性膜之间易于产生间隙,其结果,卷侧端面没有被紧密地包覆,因此,难以充分地发挥对卷绕偏移进行抑制的效果。
若如以上那样利用热收缩性膜包覆卷的外表面和侧端面,则即使在输送时振动施加于卷状石墨片,卷绕偏移也极难产生。这样的卷状石墨片的物性能够利用如下评价方法表示。
从进行了后述的试验B后所测定的所述卷状石墨片的侧端面中的所述石墨片的端面的最大高低差减去进行试验B前所测定的所述卷状石墨片的侧端面中的所述石墨片的端面的最大高低差而得到的值是所述石墨片的宽度的10%以下。此外,关于端面的最大高低差,基于图3已经进行了说明。端面的最大高低差将热收缩性膜去除后进行测定。
试验B:在使所述棒状体水平的状态下,将所述棒状体的长度方向设为x方向,将与所述长度方向呈直角的水平方向设为y方向,将铅垂方向设为z方向,沿着x方向、y方向以及z方向分别对所述卷状石墨片施加10分钟的振幅:50cm、频率:50往复/分的振动。
试验B用于使在输送时能对卷状石墨片施加的振动规律化。满足上述条件的卷状石墨片能够称为极难由于输送时的振动而产生卷绕偏移的卷状石墨片。由试验B导致的宽度方向上的偏移(最大高低差)的变化值越小,越优选,具体而言,优选是所述石墨片的宽度的8%以下,更优选是5%以下,进一步优选是3%以下,特别优选是1%以下。
作为热收缩性膜,并没有特别限定,普遍能够使用被称为“收缩膜”且市场上销售的包装用的膜。其材质并没有特别限定,可列举出例如聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。
另外,作为热收缩性膜,优选拉伸膜。能够使用单轴拉伸膜、双轴拉伸膜中的任一者,但优选使用沿着长度方向延伸的单轴拉伸膜。单轴拉伸膜在膜的长度方向上收缩、但在膜的宽度方向上难以收缩,因此,能够更有效地保护卷侧端面。
作为利用热收缩性膜包覆卷状石墨片的方法,并没有特别限定,可列举出如下方法:在考虑了例如由热收缩导致的尺寸的减少的基础上,决定所使用的热收缩性膜的尺寸,将该热收缩性膜卷圆成筒型,包围卷状石墨片的周围,以预定的温度进行加热,从而进行包覆。对于加热时的温度和时间,能够考虑所使用的热收缩性膜的材料、厚度等而适当决定。尤其是,恰当地使用圆筒状的收缩膜,以在收缩时筒变细的方式沿着圆周方向延伸的做法能够更有效地保护卷侧端面,从而优选。
实施例
以下,列举实施例来进一步详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1-1~1-5和比较例1-1)
准备了将宽度为200mm、长度为30m以及厚度为32μm的纵长石墨片(密度为2.0g/cm3、松弛度为7mm、动摩擦系数为0.105)以10N的张力卷绕到芯材(与后述的棒状体相同)而成的原料卷。使用图9所记载的重卷机,并以表1所记载的各种重卷张力将该原料卷91向成为芯的棒状体11(株式会社昭和丸筒制、聚乙烯制、空心状圆柱形、内径为3英寸、壁厚为5.5mm、宽度为250mm)进行重卷,利用后述的带固定外端部,获得了卷状石墨片。
一边以预定速度(10m/min)使棒状体11旋转,一边将由张力拾取器(张力检测器93)检测的张力的值读入张力控制器而对卷出速度进行调节,从而进行了重卷张力的控制。在图9的重卷机中,接近辊92的外径是80mm,接近辊与卷取侧的辊之间的间隙设定成20mm。在石墨片所通过的生产线上,设置EPC(边缘·位置·控制、自动蜿蜒曲折修正装置),一边使石墨片的单侧的侧端面对齐一边进行了重卷。
在进行重卷前,预先使用透明双面胶带(株式会社尼朵木知(ニトムズ)制N0539R、型号J0820)来将纵长石墨片的内端部固定到棒状体。而且,在重卷后,使用密封用遮盖带(3M公司制Scotch 99BB)在宽度方向上的中央部将纵长石墨片的外端部固定到内侧的石墨片表面。
针对所获得的卷状石墨片,进行了以下所示的各种评价。将其结果表示在表1中。
(端部拉伸时的移动距离)
使用粘合带而将卷状石墨片的外端部与测力计(依梦达株式会社制DS2-500N)连接起来。将棒状体固定、同时将所述外端部沿着卷的截面圆的切线方向以拉伸张力从0N上升到30N(即1.5N/cm)为止进行了拉伸之后,对该外端部由于该拉伸而移动的距离进行了测定。
(卷侧端面中的片材端面的最大高低差(卷绕偏移))
在卷状石墨片的单侧的侧端面中,使用CNC图像测定系统(尼康株式会社制、NEXIVVMR-3020)来对石墨片的端面的高低差(在卷的侧端面中所观察的卷绕偏移)的最大值进行了测定。在实施接下来所记载的试验A前和实施了试验A之后进行了该测定。
将(1)实施试验A前所测定的最大高低差、(2)试验A前的最大高低差相对于石墨片的宽度的比例(“试验A前的最大高低差/GS宽度”)、(3)实施了试验A后所测定的最大高低差、以及(4)试验A后的最大高低差相对于石墨片的宽度的比例(“试验A后的最大高低差/GS宽度”)表示在表1中。
(试验A)
使卷垂直地立起而设为棒状体的长度方向成为铅垂方向的朝向,直到膜的运动停止(日文:収まる)为止保持了该朝向30秒钟。
(石墨片表面的最大高低差(耳立))
在卷状石墨片的外表面,在沿着石墨片的宽度方向距卷侧端的距离为10mm以内的区域中,使游标卡尺与卷抵接而对石墨片的宽度方向上的石墨片表面的最大高低差进行了测定。
(片材侧端部的裂纹)
将卷状石墨片的卷松开,利用目视数出在石墨片的侧端产生的石墨片的裂纹,将其个数换算成石墨片的长度每100m的个数。此外,此处的裂纹是在上述的重卷时、即本发明的卷状石墨片的制造时产生的裂纹。
[表1]
根据表1可知:重卷张力越大,由拉伸导致的外端部的移动距离越小。另外,同时,试验A后的最大高低差/GS宽度变小、即、卷绕偏移难以由于卷的朝向的变更而增大。在实施例1-1~1-5中,由拉伸导致的端部的移动距离是5mm以下,呈现如下比较小的值:试验A后的最大高低差/GS宽度是2.5%以下,相对于此,在比较例1-1中,移动距离大幅度超过5mm,结果,呈现试验A后的最大高低差/GS宽度是5.0%这样较大的值,由于卷的朝向的变更,卷绕偏移大幅度地增大。
另外,可知:重卷张力的大小对石墨片表面的最大高低差(耳立)或片材侧端部的裂纹不造成影响。
(实施例2-1~2-7)
除了将纵长石墨片的长度如表2所记载那样变更了以外,与实施例1-3同样地获得了卷状石墨片。与上述同样地进行各种评价,将其结果表示在表2中。
[表2]
根据表2可知:只要是恰当的重卷张力,即使石墨片变长,由拉伸导致的端部的移动距离也不变化。另外,可知:随着石墨片变长,试验A后的最大高低差/GS宽度虽然稍微地上升,但没有大幅度变化。
另外,可知:随着石墨片变长,存在石墨片表面的最大高低差(耳立)和片材侧端部的裂纹增大的倾向。
(实施例3-1~3-7)
除了将下述的纵长的保护膜层叠于纵长石墨片、同时进行了重卷以外,与实施例2-4同样地获得了卷状石墨片。上述重卷之际,在重卷机中,在石墨片所通过的生产线和保护膜所通过的生产线分别设置EPC,一边对石墨片的侧端和保护膜的侧端的位置进行调整,一边进行了重卷。此外,除了实施例3-6以外,以石墨片的侧端和保护膜的侧端对齐的方式进行了重卷。
在各实施例中所使用的保护膜的详细情况如以下这样。
实施例3-1:使用1张聚丙烯膜(桑托库思(サントックス)制、SunTox-OP PA21、厚度为50μm、宽度为200mm),包覆了石墨片的表面整个宽度。
实施例3-2:使用1张与实施例3-1相同的聚丙烯膜,包覆了石墨片的背面整个宽度。
实施例3-3:使用两张与实施例3-1相同的聚丙烯膜,包覆了石墨片的两面整个宽度。
实施例3-4:使用两张除了将宽度变更成10mm以外与实施例3-1相同的聚丙烯膜,包覆了石墨片的两侧端区域。
实施例3-5:使用1张PET膜(东丽株式会社制、5A-F56、厚度为4.5μm、宽度为200mm),包覆了石墨片的表面整个宽度。
实施例3-6:将聚丙烯膜的宽度变更成220mm,使聚丙烯膜的两侧端从石墨片的两侧端向外侧各伸出10mm,除此以外,与实施例3-1相同。
实施例3-7:使用1张微粘合膜(尼帕(ニッパ)株式会社制、CPF50(75)-SL、厚度为70μm、宽度为200mm),包覆了石墨片的表面整个宽度。
[表3]
根据表3可知:通过设置保护膜,不对由拉伸导致的端部的移动距离、试验A后的最大高低差/GS宽度造成影响,就能够减少片材侧端部的裂纹。
(实施例4-1)
在进行重卷之际,不使用EPC,以卷侧端面中的石墨片的端面的高低差变大的方式进行了调节,除此以外,与实施例2-4同样地获得了卷状石墨片。在所获得的卷状石墨片中,在两侧的卷侧端面中,片材端面的高低差变大。
(实施例4-2)
除了使用了宽度在195μm~205μm之间变动的纵长石墨片以外,与实施例2-4同样地获得了卷状石墨片。在所获得的卷状石墨片中,在单侧的卷侧端面中,片材端面的高低差大致接近零,但在另一个卷侧端面中,片材端面的高低差较大,与实施例4-1大致相等。
(实施例4-3)
使用宽度在195μm~205μm之间变动的纵长石墨片,替代EPC(边缘·位置·控制)而设置CPC(中心·位置·控制),一边使石墨片的宽度方向上的中央一致一边进行了重卷,除此以外,与实施例2-4同样地获得了卷状石墨片。在所获得的卷状石墨片中,在两侧的卷侧端面中,片材端面的高低差较大,但比实施例4-1的该高低差小。
(实施例4-4)
在进行重卷之际,不使用EPC就进行振动(摆动卷绕),针对石墨片1m,使端面错开0.5mm,按照每2m改变错开方向,除此以外,与实施例2-4同样地获得了卷状石墨片。在所获得的卷状石墨片中,在两侧的卷侧端面中,片材端面的高低差比实施例2-4的该高低差大。
针对在以上的实施例中获得的卷状石墨片,与上述同样地进行各种评价,将其结果表示在表4中。不过,对于片材端面的最大高低差,在卷状石墨片的两侧的侧端面中进行测定,表示两者的结果。
[表4]
根据表4可知:即使增大振动试验前的片材端面的高低差(卷绕偏移),也不对由拉伸导致的端部的移动距离、试验A后的最大高低差/GS宽度造成影响。不过,根据实施例4-1、4-3以及4-4可知:通过缩小卷绕偏移,能够减少片材侧端部的裂纹。
(实施例5-1)
将在实施例2-6中获得的卷状石墨片配置于卷圆成筒形的热收缩性膜(日本包装机械株式会社制、PVC收缩管、筒的周长为580mm、宽度为232mm、厚度为30μm)的内部,使用简易收缩器并以130℃加热30秒钟而使热收缩性膜收缩,获得了卷状石墨片的外表面被热收缩性膜包覆、卷侧端面和棒状体没有被包覆的卷状石墨片。
(实施例5-2)
除了将卷圆成筒形的热收缩性膜的宽度变更成306mm以外,与实施例5-1同样地进行热收缩性膜的包覆,获得了卷状石墨片的外表面和侧端面被热收缩性膜包覆、棒状体没有被包覆的卷状石墨片。
(实施例5-3)
除了将卷圆成筒形的热收缩性膜的宽度变更成380mm以外,与实施例5-1同样地进行热收缩性膜的包覆,获得了卷状石墨片的外表面、侧端面以及棒状体被热收缩性膜包覆的卷状石墨片。
(实施例5-4)
作为热收缩性膜,使用三菱树脂社制的ヒシペット(注册商标)(PET收缩管、筒的周长为580mm、宽度为306mm、厚度为30μm),并使用协和电机株式会社制的通用收缩通道而以145℃加热了50秒钟,除此以外,与实施例5-1同样地进行热收缩性膜的包覆,获得了卷状石墨片的外表面和侧端面被热收缩性膜包覆、棒状体没有被包覆的卷状石墨片。
针对实施例5-1~5-4和实施例2-6的各卷状石墨片,对上述的卷侧端面中的片材端面的最大高低差(卷绕偏移)进行了测定,将在其测定的前后实施的试验A变更成接下来所记载的试验B。将所获得的结果表示在表5中。
(试验B)
在从卷状石墨片的卷侧端面向外部突出的棒状体安装支承构件,在将所述棒状体设为水平的状态下,使卷状石墨片成为悬空。将所述棒状体的长度方向设为x方向,将与所述长度方向呈直角的水平方向设为y方向,将铅垂方向设为z方向,分别沿着x方向、y方向以及z方向对该卷状石墨片各施加10分钟的振幅:50cm、频率:50往复/分的振动。
[表5]
根据表5可知:通过利用热收缩性膜包覆卷状石墨片的外表面,能够减少由试验B导致的卷绕偏移/石墨片宽度的变化量,即、在输送时卷绕偏移难以进一步增大。尤其是,可知:在调节成卷状石墨片的外表面和侧端面被热收缩性膜包覆、棒状体没有被包覆的实施例5-2和5-4中,由试验B导致的卷绕偏移/石墨片宽度的变化量特别少。
此外,实施例5-1~5-4使用在实施例2-6中所获得的卷状石墨片,认为:由拉伸导致的端部的移动距离与实施例2-6的该移动距离相同,试验A后的最大高低差/GS宽度比实施例2-6的该最大高低差/GS宽度小。
(实施例6-1~6-2)
除了将重卷张力如表6所记载那样变更了以外,与实施例2-4同样地获得了卷状石墨片。
使实施例2-4和实施例6-1~6-2的卷状石墨片的卷松开,使用测微计算出沿着石墨片的长度方向周期性地产生的缺陷的个数。将该个数换算成石墨片每1m2的个数的数值表示在表6中。
另外,将石墨片在长度方向上划分成300mm单位,在该单位内存在缺陷的情况下,将该单位判断为不可使用,在不存在的情况下,将该单位判断为可使用。基于以上的判断,将石墨片每100m2所含有的可使用的单位的面积比例算出作为可使用率,将其结果表示在表6中。
[表6]
根据表6可知:若增大重卷张力,则在石墨片的长度方向上易于产生周期性的缺陷。
(参考例1-1~1-5)
将具有相同的宽度的两张纵长石墨片断片以在两片材断片间设置有间隙的状态配置,如图8所示那样利用粘合带连接两片材断片的末端部,获得了更长的1根纵长石墨片。所述间隙的最大宽度(片材的长度方向上的最大距离)如表7所记载那样。作为粘合带,在参考例1-1~1-4中,使用白色的透光性粘合带(寺冈制作所制聚酯膜粘合带631S#25白色15mm宽度),在参考例1-5中,使用了白色的透光性粘接带(寺冈制作所制聚酯膜粘合带631S#100白色15mm宽度)。
针对所获得的纵长石墨片的连接部分,以基于目视的透光性、以及由测微计进行的厚度测定对连结伤痕进行了评价。关于连结伤痕,将在石墨片表面产生了剥离的情况、或、由褶皱导致的高度差伤痕是5μm以上的情况评价为不良。将结果表示在表7中。
[表7]
根据表7可知:在利用粘合带连接两张石墨片时,以在两片材间设置有间隙的状态利用透明性的粘合带进行连接,从而连接部分具有透光性,因此,能够利用光学传感器检测连接部位。
不过,根据参考例1-4可知:若间隙的最大宽度超过3mm,则在间隙中暴露着的粘合带的粘接面粘贴于下层的石墨片,在松开卷之际石墨片表面剥落。另外,根据参考例1-5可知:若粘合带的厚度变大,则产生起因于粘合带的高度差,存在其成为周期缺陷的可能性。
附图标记说明
10、卷状石墨片;11、棒状体;12、石墨片;13、卷侧端面;14、支承构件;51、51a、51b、保护膜;71、热收缩性膜;81、粘合带;82、间隙。
Claims (12)
1.一种卷状石墨片,其是将长度为1m以上的石墨片卷绕于棒状体而成的,其中,
在使所述棒状体固定并将所述石墨片的长度方向的端部沿着所述卷的截面圆的切线方向以1.5N/cm的力牵拉时,该端部沿着牵拉方向移动的距离是0mm以上且5mm以下,
所述卷状石墨片的外表面和卷侧端面被热收缩性膜包覆,
所述棒状体从所述卷状石墨片的卷侧端面向外侧突出,
突出到外侧的棒状体的表面没有被所述热收缩性膜包覆,
从进行试验B后所测定的所述卷状石墨片的侧端面中的所述石墨片的端面的最大高低差减去进行试验B前所测定的所述卷状石墨片的侧端面中的所述石墨片的端面的最大高低差而得到的值是所述石墨片的宽度的10%以下,
试验B:在使所述棒状体水平的状态下,将所述棒状体的长度方向设为x方向,将与所述长度方向呈直角的水平方向设为y方向,将铅垂方向设为z方向,分别沿着x方向、y方向以及z方向对所述卷状石墨片各施加10分钟的振幅:50cm、频率:50往复/分的振动,
观察所述卷状石墨片的侧端面,成为石墨片的多个宽度方向端面层叠起来的状态,在该层叠起来的多个端面存在凹凸时,将其称为高低差,将高低差的最大值称为所述石墨片的端面的最大高低差。
2.根据权利要求1所述的卷状石墨片,其中,
在距所述卷状石墨片的外表面的侧端沿着宽度方向距离为10mm以内的区域中,宽度方向上的所述石墨片的表面的最大高低差即隆起部的高度处于0mm以上且3mm以下的范围。
3.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
所述石墨片的密度是1.2g/cm3以上。
4.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
该卷状石墨片在所述石墨片的表面和/或背面还具有至少层叠于所述石墨片的任一侧或两侧的侧端区域的保护膜。
5.根据权利要求4所述的卷状石墨片,其中,
所述保护膜以从所述石墨片的侧端向外侧突出的方式配置。
6.根据权利要求4所述的卷状石墨片,其中,
所述保护膜具有粘合性,能够从石墨片剥离。
7.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
在所述卷状石墨片的单侧的侧端面中,所述石墨片的端面的最大高低差是所述石墨片的宽度的0%以上且2.5%以下。
8.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
在所述卷状石墨片的两侧的侧端面中,所述石墨片的端面的最大高低差分别是所述石墨片的宽度的0%以上且2.5%以下。
9.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
所述热收缩性膜是单轴拉伸膜。
10.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
在所述石墨片的长度方向上周期性地产生的缺陷的个数是25个/m2以下。
11.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
所述石墨片是利用透明性的粘合带将长度方向上较短的两张以上的石墨片连接而构成的,
在由所述粘合带进行连接的两张石墨片的连接部分处,所述两张石墨片以具有在所述石墨片的长度方向上的最大距离是0.3mm以上且3mm以下的间隙的状态配置。
12.根据权利要求1或2所述的卷状石墨片,其中,
所述石墨片是利用粘合带将长度方向上较短的两张以上的石墨片连接而构成的,
在由所述粘合带进行连接的两张石墨片的连接部分处,所述两张石墨片以具有在所述石墨片的长度方向上的最大距离是0.3mm以上且3mm以下的间隙的状态配置。
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