CN109060714B - 甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用 - Google Patents
甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109060714B CN109060714B CN201811128696.0A CN201811128696A CN109060714B CN 109060714 B CN109060714 B CN 109060714B CN 201811128696 A CN201811128696 A CN 201811128696A CN 109060714 B CN109060714 B CN 109060714B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- concentration
- detection sample
- filter membrane
- quartz filter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title claims abstract description 132
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 137
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 114
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims abstract description 113
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 77
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 112
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 104
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000001328 terahertz time-domain spectroscopy Methods 0.000 claims description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 19
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 16
- KQROHCSYOGBQGJ-UHFFFAOYSA-N 5-Hydroxytryptophol Chemical compound C1=C(O)C=C2C(CCO)=CNC2=C1 KQROHCSYOGBQGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- CFNHVUGPXZUTRR-UHFFFAOYSA-N n'-propylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCNCCN CFNHVUGPXZUTRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 7
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 3
- WOTIUKDGJBXFLG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=CSN=1 WOTIUKDGJBXFLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 130
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 6
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000015802 Lactuca sativa var crispa Nutrition 0.000 description 4
- 240000004201 Lactuca sativa var. crispa Species 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000002592 echocardiography Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005360 mashing Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002137 ultrasound extraction Methods 0.000 description 2
- 238000003260 vortexing Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005993 Lactuca saligna Species 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000006705 asparagus lettuce Nutrition 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 206010022000 influenza Diseases 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- SDMSCIWHRZJSRN-UHFFFAOYSA-N isoxathion Chemical compound O1N=C(OP(=S)(OCC)OCC)C=C1C1=CC=CC=C1 SDMSCIWHRZJSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphate Chemical compound COP(O)(O)=O CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 methylisothiazole phosphate Chemical compound 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012521 purified sample Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
- G01N21/3581—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using far infrared light; using Terahertz radiation
- G01N21/3586—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using far infrared light; using Terahertz radiation by Terahertz time domain spectroscopy [THz-TDS]
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/34—Purifying; Cleaning
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用。该甲基异柳磷的浓度的检测方法包括如下步骤：采集每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱，获取每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱，计算每个的甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积；建立甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数；根据分散固相萃取法萃取出待检测品中的甲基异柳磷以得到净化液；将净化液干燥，然后定容至预定体积，得到检测样品，采集检测样品的太赫兹时域光谱，获取检测样品的太赫兹吸收谱；计算检测样品的特征吸收峰的面积；计算得到待检测品的甲基异柳磷的浓度。上述检测方法操作较为简单。
Description
技术领域
本发明涉及农药的检测领域，尤其涉及一种甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用。
背景技术
蔬菜的卫生检测项目大致包括亚硫酸盐、亚硝酸盐、重金属、致病菌及农药残留，其中农药残留被列为首要检测项目，也最能直接反映蔬菜的质量问题，而甲基异柳磷作为一种高毒土壤杀虫剂，因杀虫谱广、残效时间长，被广泛用于玉米、小麦等作物上线虫和地下害虫的防治。目前，甲基异柳磷已被列入蔬菜生产上的禁用农药之一，且将其列为蔬菜农药残留量定量监测的农药品种之一，因而甲基异柳磷农药检测数据的准确性显得尤为重要。
食品中的甲基异柳磷农药残留量的测定方法报道很多，一般以气相色谱法、液相色谱法作为检测设备，而国标《植物性食品中甲基异柳磷农药残留的测定》(GB/T5009.144-2003)是最常用的方法之一，该方法是以经典的GC气相色谱法作为检测设备，前处理为样品经过乙酸乙酯震荡提取后，用氮气吹干后过固相萃取柱净化，净化后再一次用氮气吹干净化液，最终用丙酮定容后上机测试。该方法虽然分析精度高，但是前期处理繁杂，使用的化学试剂和设备也较多，操作复杂，对实验人员的专业知识要求高，费时费力。因此，急需建立一种操作较为简单的检测果蔬中甲基异柳磷的农药残留浓度的方法。
发明内容
基于此，有必要提供一种操作较为简单的甲基异柳磷的浓度的检测方法。
此外，还涉及上述甲基异柳磷的浓度的检测方法的应用。
一种甲基异柳磷的浓度的检测方法，包括如下步骤：
配制多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液；
采集每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱，并根据每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱获取每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱；
从每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱中确定每个所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰，并计算每个所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积；
根据多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积，建立所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数；
根据分散固相萃取法萃取出待检测品中的甲基异柳磷以得到净化液；
将所述净化液干燥，然后定容至预定体积，得到检测样品；
采集所述检测样品的太赫兹时域光谱，并根据所述检测样品的太赫兹时域光谱获取所述检测样品的太赫兹吸收谱；
从所述检测样品的太赫兹吸收谱中确定所述检测样品的特征吸收峰，并计算所述检测样品的特征吸收峰的面积；及
根据所述检测样品的特征吸收峰的面积、以及所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数计算得到所述待检测品中的甲基异柳磷的浓度。
在其中一个实施例中，所述根据分散固相萃取法萃取出待检测品中的甲基异柳磷以得到净化液的步骤包括：
将所述待检测品制作成匀浆；
将所述匀浆与萃取剂、干燥剂混合，然后进行超声处理，再进行离心处理，得到滤液；
将所述滤液静置，然后取所述滤液的上清液；
将所述上清液与除杂剂混合进行净化处理，得到净化液。
在其中一个实施例中，所述匀浆与所述萃取剂的质量体积比为1g:8mL～12mL，所述干燥剂与所述匀浆的质量比为3:1～6:1；及/或，所述萃取剂为乙腈；及/或，所述干燥剂选自无水硫酸镁及无水硫酸钠中的一种。
在其中一个实施例中，所述除杂剂包括C18和丙基乙二胺，所述上清液与所述C18的体积质量比为5mL:0.2g～0.3g，所述上清液与所述丙基乙二胺的体积质量比为5mL:0.2g～0.3g。
在其中一个实施例中，所述采集所述检测样品的太赫兹时域光谱，并根据所述检测样品的太赫兹时域光谱获取所述检测样品的太赫兹吸收谱的步骤包括：
用所述检测样品润湿石英滤膜；
在保护气体的气氛中，使用太赫兹时域光谱装置对空载的所述石英滤膜和润湿后的所述石英滤膜进行检测，得到空载的所述石英滤膜的太赫兹时域光谱和所述检测样品的太赫兹时域光谱；
将空载的所述石英滤膜的太赫兹时域光谱作为参考信号，将所述检测样品的太赫兹时域光谱作为样品信号，将空载的所述石英滤膜的太赫兹时域光谱和所述检测样品的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换，分别得到空载的所述石英滤膜的频域谱和所述检测样品的频域谱，从空载的所述石英滤膜的频域谱中提取空载的所述石英滤膜的振幅信息和相位信息，从所述检测样品的频域谱中提取所述检测样品的振幅信息和相位信息；及
基于菲涅尔公式，根据空载的所述石英滤膜的振幅信息和相位信息、所述检测样品的振幅信息和相位信息以及所述石英滤膜的厚度，计算所述检测样品的吸收系数，根据所述吸收系数建立所述检测样品的太赫兹吸收谱。
在其中一个实施例中，所述使用太赫兹时域光谱装置采集每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱的步骤包括：
用多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液分别润湿多个所述石英滤膜；在保护气体的气氛中，使用所述太赫兹时域光谱装置对每个润湿后的所述石英滤膜进行检测，得到每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱。
在其中一个实施例中，所述根据多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积，建立所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数的步骤包括：
根据多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积建立浓度与面积的关系图；
将所述浓度与面积的关系图进行线性拟合，得到所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数。
在其中一个实施例中，多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液中的溶剂和所述将所述净化液定容至预定体积的步骤中使用稀释剂均为正己烷；
所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数为：y＝91.429x-135.71，其中，所述x为所述甲基异柳磷的浓度，所述y为所述甲基异柳磷的特征吸收峰的面积。
在其中一个实施例中，所述将所述净化液干燥的步骤中，使用氮吹仪将所述净化液吹干。
上述甲基异柳磷的浓度的检测方法在检测蔬果中的甲基异柳磷的浓度中的应用。
上述甲基异柳磷的浓度的检测方法通过测试多个不同浓度甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱，通过多个不同浓度甲基异柳磷的太赫兹时域光谱提取多个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱，通过太赫兹吸收谱确定特征吸收峰，并计算特征吸收峰的面积，然后根据多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积，建立甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数；而检测样品通过采用分散固相萃取法萃取得到的净化液干燥然后定容得到，以使太赫兹时域光谱装置能够准确地采集检测样品的太赫兹时域光谱，通过检测样品的太赫兹时域光谱获取检测样品的特征吸收峰的面积，再代入甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数，就能够检测出待检测品中的甲基异柳磷的浓度，相对于GC气相色谱方法，操作更加简单，省时省力。
附图说明
图1为实施例1的浓度为20μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱；
图2为实施例1的浓度为20μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱；
图3为实施例1得到的甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数拟合图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳的实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
一实施方式的甲基异柳磷的浓度的检测方法，用于检测物质中的甲基异柳磷的浓度，尤其能够用于检测蔬果中的甲基异柳磷的浓度。该甲基异柳磷的浓度的检测方法为基于太赫兹时域光谱(THz-TDS)技术的检测方法。太赫兹(Therahertz，THz，1THz＝1012Hz)辐射是位于微波和红外之间的电磁辐射，由于分子的低频转动和振动跃迁落在这个波段，使得THz光谱在化学、生物医药等领域有着广泛的应用前景。太赫兹时域光谱(THz-TDS)是一种基于飞秒激光器的光谱探测技术，具有较高的信噪比和探测灵敏度。该甲基异柳磷的浓度的检测方法包括如下步骤：
步骤S110：配制多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液。
具体地，配制多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的步骤中使用的稀释剂为非极性溶剂。更具体地，稀释剂选自正己烷、石油醚、异辛烷及四氯化碳中的一种。非极性溶剂对太赫磁波的吸收极小，能够得到较为准确的太赫兹时域光谱。而极性溶剂(例如，甲醇、乙腈、丙酮等)对太赫磁波的吸收较大，但是根据相似相溶原理，若检测样品极性较高，可使用非极性溶剂和极性溶剂的混合液，例如丙酮和正己烷的混合液等等。
步骤S120：采集每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱，并根据每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱获取每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱。
具体地，采集每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱的步骤中，采用石英滤膜作为载体。石英滤膜一般用作分析化学实验中，用于酸性气体、大气污染烟道方面的空气污染监测工作，其材料用石英微纤维制成，在高温500℃下，化学性质都很稳定。石英滤膜例如可以为美国GE公司的通用电气医疗集团生命科学部的Whatman品牌的高纯石英滤膜。
进一步地，步骤S120包括：
步骤S122：用多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液分别润湿多个石英滤膜。
具体地，用多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液分别润湿多个石英滤膜的步骤中，使用微量移液管移取甲基异柳磷的标准溶液至石英滤膜上，以使甲基异柳磷的标准溶液润湿石英滤膜。
步骤S124：在保护气体的气氛中，使用太赫兹时域光谱装置对空载的石英滤膜和每个润湿后的石英滤膜进行检测，得到空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱。
具体地，保护气体为氮气或惰性气体，惰性气体可以为氩气等。
进一步地，使用太赫兹时域光谱装置进行检测是在相对湿度小于或等于5％的条件下进行的。
步骤S125：将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱作为参考信号，将每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱作为样品信号，将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换，分别得到空载的石英滤膜的频域谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱，从空载的石英滤膜的频域谱中提取空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息，从每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱中提取每个甲基异柳磷的标准溶液的振幅信息和相位信息。
具体地，将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换，分别得到空载的石英滤膜的频域谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱的步骤包括：将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换分别得到空载的石英滤膜的频域谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱，根据Norton-Beer Weak窗函数对空载的石英滤膜的频域谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱进行校正，通过Norton-Beer Weak窗函数对空载的石英滤膜的频域谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱进行校正以消除回波及其他干扰噪声的影响。此时，从校正后的空载的石英滤膜的频域谱中提取空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息，从校正后的每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱中提取每个甲基异柳磷的标准溶液的振幅信息和相位信息。
具体地，将空载的石英滤膜进行快速傅里叶变换得到空载的石英滤膜的频域谱的转换公式如公式1所示，将每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换得到每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱的转换公式如公式2所示：
式中，Ar(ω)和As(ω)分别为空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱的振幅，空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱的振幅信息在太赫兹时域光谱装置采集太赫兹时域光谱的同时就能够获得；
和
分别为空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱的电场相位；i是虚数单位，Er(ω)为空载的石英滤膜的频域谱；Es(ω)为每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱；Er(t)为空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱，Es(t)为每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱；t为时间；ω为光谱的角频率。
步骤S126：基于菲涅尔公式，根据空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息、检测样品的振幅信息和相位信息以及石英滤膜的厚度，计算每个甲基异柳磷的标准溶液的吸收系数，并根据每个甲基异柳磷的标准溶液的吸收系数建立每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱。
其中，基于菲涅尔公式，根据如下公式3计算每个甲基异柳磷的标准溶液的折射率n(ω)，再根据如下公式4和折射率计算获得吸收系数α(ω)：
式3中，φ(ω)为每个甲基异柳磷的标准溶液和空载的石英滤膜的电场相位差，即为通过公式1和公式2得到的
和
的差值，d为石英滤膜的厚度；c为电磁波在真空中的传播速度。
式4中，ρ(ω)为每个甲基异柳磷的标准溶液和空载的石英滤膜的振幅比值，即通过公式1和公式2得到的As(ω)和Ar(ω)的振幅比值。
以公式4计算得到的吸收系数α(ω)为纵坐标，频率为横坐标，建立每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱。
步骤S130：从每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱中确定每个甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰，并计算每个甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积。
步骤S140：根据多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积，建立甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数。
具体地，步骤S140包括：
步骤S142：根据多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积建立关系图。
步骤S144：将关系图进行线性拟合，得到甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积值的关系函数。
步骤S150：根据分散固相萃取法萃取出待检测品中的甲基异柳磷以得到净化液。
具体地，步骤S150包括：
步骤S152：将待检测品制作成匀浆。
在其中一个实施例中，待检测品为蔬果，将待检测品制作成匀浆的步骤为：将蔬果的可食部分捣碎制作成匀浆。
步骤S154：将匀浆与萃取剂、干燥剂混合，然后进行超声处理，再进行离心处理，得到滤液。
具体地，将匀浆与萃取剂、干燥剂混合的步骤包括：将匀浆置于离心管中，然后加入萃取剂和干燥剂。
具体地，萃取剂为极性有机溶剂，由于蔬果中的水分含量较多，选用极性有机溶剂能够与水互溶，便于甲基异柳磷的提取。进一步地，萃取剂为乙腈，乙腈不仅能够与水互溶，对对农药的溶解度较大，而且对待检测品中的糖、脂肪和蛋白质的溶解性较小，能够降低待检测品中的杂质的溶出，同时，乙腈的挥发性较低，对人体的健康和环境危害较小。具体地，匀浆与萃取剂的质量体积比为1g:8mL～12mL。
干燥剂用于除去萃取层中含有的少量水分。具体地，干燥剂选自无水硫酸镁及无水硫酸钠中的一种。干燥剂与匀浆的质量比为3:1～6:1。
步骤S156：将滤液静置，然后取滤液的上清液。
步骤S158：将上清液与除杂剂混合进行净化处理，得到净化液。
由于使用极性溶剂例如乙腈，作为萃取剂萃取后，随着目标物测试的增加，其基质峰的对目标峰的干扰也增加，而通过使用除杂剂进行净化以减少干扰。
具体地，将上清液与除杂剂混合进行净化处理的步骤包括：将上清液与除杂剂混合，然后涡旋处理。
在其中一个实施例中，除杂剂包括C18和丙基乙二胺(PSA)，上清液与C18的体积质量比为5mL:0.2g～0.3g，上清液与丙基乙二胺的体积质量比为5mL:0.2g～0.3g，除杂剂比例太高，影响目标物甲基异柳磷的出峰；比例太低，基质(杂质)清除不完全，干扰无法消除。C18材料的硅胶上接有十八烷基，该十八烷基官能团为其有效成分，有较高的相覆盖率和碳含量，对非极性物质有较高的容量，特别对油脂的去除有十分显著的效果，同时还可以除去其他一些非极性的杂质。PSA的硅胶表面键合有极性官能团(氨基)，该官能团为其有效成分，它能从吸附极性化合物，并且对于样品中的一些强极性杂质、有机酸、色素和金属离子(与金属离子产生配合作用)等具有良好的净化效果，因此，C18和PSA能够很好地除去样品中的基质干扰。同时，使用无水硫酸钠除去乙腈层中含有的少量水分，以免PSA粉末吸水导致性能下降。具体地，C18和PSA例如可以为均购自德国CNW公司，粒径均为40微米～63微米。进一步地，上清液与C18的体积质量比为5mL:0.25g，上清液与丙基乙二胺的体积质量比为5mL:0.25g，该配比能够获得更加准确的测试结果。
步骤S160：将净化液干燥，然后定容至预定体积，得到检测样品。
在其中一个实施例中，多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液中的溶剂和将净化液定容至预定体积的步骤中使用稀释剂均为正己烷；将关系图进行线性拟合后得到的甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数为：y＝91.429x-135.71(公式5)，其中，x为甲基异柳磷的浓度，y为甲基异柳磷的特征吸收峰的面积。拟合度R2为0.9935。
具体地，将净化液干燥的步骤中，使用氮吹仪将净化液吹干。
步骤S170：采集检测样品的太赫兹时域光谱，并根据检测样品的太赫兹时域光谱提取检测样品的太赫兹吸收谱。
具体地，采集检测样品的太赫兹时域光谱的步骤中，也采用步骤S120相同的石英滤膜作为载体。
具体地，步骤S170的采集检测样品的太赫兹时域光谱，并根据检测样品的太赫兹时域光谱提取检测样品的太赫兹吸收谱的步骤与步骤S120大致相同，包括：
步骤S172：用检测样品润湿石英滤膜。
具体地，用检测样品润湿石英滤膜的步骤中，使用微量移液管移取检测样品至石英滤膜上，以使检测样品润湿石英滤膜。
步骤S174：在保护气体的气氛中，使用太赫兹时域光谱装置对空载的石英滤膜和润湿后的石英滤膜进行检测，得到空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和检测样品的太赫兹时域光谱。
具体地，步骤S174的保护气体为氮气或惰性气体，惰性气体可以为氩气等。进一步地，使用太赫兹时域光谱装置进行检测是在相对湿度小于或等于5％的条件下进行的。
步骤S176：将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱作为参考信号，将检测样品的太赫兹时域光谱作为样品信号，将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和检测样品的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换，分别得到空载的石英滤膜的频域谱和检测样品的频域谱，从空载的石英滤膜的频域谱中提取空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息，从检测样品的频域谱中提取检测样品的振幅信息和相位信息。
具体地，将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换得到空载的石英滤膜的频域谱的转换公式与公式1相同，将检测样品的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换得到检测样品的频域谱的转换公式与公式2相似，区别在于，此时，As(ω)为检测样品的太赫兹时域光谱的振幅；
为检测样品的太赫兹时域光谱的电场相位；Es(ω)为检测样品的频域谱；Es(t)为检测样品的太赫兹时域光谱。
进一步地，将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和检测样品的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换，分别得到空载的石英滤膜的频域谱和检测样品的频域谱的步骤包括：将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和检测样品的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换分别得到空载的石英滤膜的频域谱和检测样品的频域谱，根据Norton-Beer Weak窗函数对空载的石英滤膜的频域谱和检测样品的频域谱进行校正。通过Norton-Beer Weak窗函数对空载的石英滤膜的频域谱和检测样品的频域谱进行校正以消除回波及其他干扰噪声的影响。此时，从校正后的空载的石英滤膜的频域谱中提取空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息，从校正后的检测样品的频域谱中提取检测样品的振幅信息和相位信息。
步骤S178：基于菲涅尔公式，根据空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息、检测样品的振幅信息和相位信息以及石英滤膜的厚度，计算检测样品的吸收系数，根据吸收系数建立检测样品的太赫兹吸收谱。
具体地，检测样品的太赫兹吸收谱与步骤S126中的每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱的获取方式相似，区别在于，此时，式3中，φ(ω)为检测样品和空载的石英滤膜的电场相位差，d为石英滤膜的厚度；式4中，ρ(ω)为检测样品和空载的石英滤膜的振幅比值。
步骤S180：从检测样品的太赫兹吸收谱中确定检测样品的特征吸收峰，并计算检测样品的特征吸收峰的面积。
步骤S190：根据检测样品的特征吸收峰的面积、以及甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数计算得到待检测品中的甲基异柳磷的浓度。
即将计算得到的检测样品的特征吸收峰的面积代入公式5中，计算得到待检测品中的甲基异柳磷的浓度。
上述甲基异柳磷的浓度的检测方法通过测试多个不同浓度甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱，通过多个不同浓度甲基异柳磷的太赫兹时域光谱提取多个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱，通过太赫兹吸收谱确定特征吸收峰，并计算特征吸收峰的面积，然后根据多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积，建立甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数；而检测样品通过采用分散固相萃取法萃取得到的净化液干燥然后定容得到，以使太赫兹时域光谱装置能够准确地采集检测样品的太赫兹时域光谱，通过检测样品的太赫兹时域光谱获取检测样品的特征吸收峰的面积，再代入甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数，就能够检测出待检测品中的甲基异柳磷的浓度，相对于GC气相色谱法，操作更加简单，省时省力。且太赫兹时域光谱(THz-TDS)是一种基于飞秒激光器的光谱探测技术，具有较高的信噪比和探测灵敏度，使得上述检测快速方便。
需要说明的是，上述转基因物质的检测方法不限于为上述顺序，在其它实施例中，步骤S110～140和步骤S150～S180可以同时进行，也可以先进行步骤S150～S180，再进行步骤S110～140，步骤S110～140和步骤S150～S180中的各步骤也交替进行。
以下为具体实施例部分(以下实施例如无特殊说明，则不含有除不可避免的杂质以外的其它未明确指出的组分。以下实施例中使用的太赫兹时域光谱系统为Teraview公司生产的型号为TPS-4000的太赫兹时域光谱系统，太赫兹谱宽为0.06THz～4.0THz，在信号的扫描过程中，扫描范围0～1200ps，采集速率为30scans/second，谱分辨率为1.2cm-1；测量样品厚度的为电子螺旋测微器测量，精确度为0.01mm；以下实施例均以氮气为保护气为例，但是保护气并不限于为氮气；甲基异柳磷标准品购自农业部环境保护科研监听所，甲基异柳磷标准品为浓度为100μg/mL的甲基异柳磷的正己烷溶液；石英滤膜购自美国GE公司的通用电气医疗集团生命科学部的Whatman品牌的高纯石英滤膜，厚度为0.4mm，直径为37mm的圆形片状；涡旋震荡机为IKA公司的型号为VORTEX 3的涡旋震荡机。)：
实施例1
本实施例的待检测品为上海青，本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法具体如下：
(1)用正己烷将甲基异柳磷标准品稀释成浓度分别为5μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液、20μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液及50μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液。
(2)使用微量移液管移取分别移取80μL的浓度为5μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液、80μL的浓度为20μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液及80μL的浓度为50μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液置于三个石英滤膜。
(3)在氮气的气氛和相对湿度小于或等于5％的条件下，使用太赫兹时域光谱装置分别对空载的石英滤膜和每个润湿后的石英滤膜进行检测，得到空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱，其中，浓度为20μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱图1所示。
(4)将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱作为参考信号，将每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱作为样品信号，将空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换，分别得到空载的石英滤膜的频域谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱；根据Norton-Beer Weak窗函数对空载的石英滤膜的频域谱和每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱进行校正，从校正后的空载的石英滤膜的频域谱中提取空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息，从校正后的每个甲基异柳磷的标准溶液的频域谱中提取每个甲基异柳磷的标准溶液的振幅信息和相位信息。
(5)根据公式3和公式4、空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息、检测样品的振幅信息和相位信息以及石英滤膜的厚度，计算得到每个甲基异柳磷的标准溶液的吸收系数，以每个甲基异柳磷的标准溶液的吸收系数为纵坐标，频率为横坐标，建立每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱，其中，浓度为20μg/mL的甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱图2所示。
(6)从每个甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱中确定每个甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰，并计算每个甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积。
(7)根据多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积建立关系图；将关系图进行线性拟合，得到甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数y＝91.429x-135.71(公式5)，R2为0.9935，如图3所示。
(8)将待检测品的可食部分用捣碎机捣碎制作成匀浆。
(9)称取1g匀浆(精确度为0.01g)置于15mL的离心管中，用移液管量取10mL乙腈(HPLC级)至离心管中，再加入无水硫酸钠4g，超声提取15分钟内，然后在5000转/分钟的转速下离心处理5分钟，得到滤液。
(10)将滤液静置，然后取5mL滤液的上清液至容量瓶中，在容量瓶中加入250mg的C18和250mg的PSA，在涡旋震荡机上涡旋2分钟，得到净化液。
(11)取2mL净化液，并用氮吹仪将净化液吹干，然后用正己烷定容至2mL，得到检测样品。
(12)使用微量移液管移取80μL的检测样品至石英滤膜上，待检测样品润湿石英滤膜。
(13)采用步骤(3)相同的操作获得空载的石英滤膜的太赫兹时域光谱和检测样品的太赫兹时域光谱。
(14)采用步骤(4)相同的操作建立空载的石英滤膜的频域谱和检测样品的频域谱，并从空载的石英滤膜的频域谱中提取空载的石英滤膜的振幅信息和相位信息，从检测样品的频域谱中提取检测样品的振幅信息和相位信息。
(15)采用步骤(5)相同的操作建立检测样品的太赫兹吸收谱。
(16)采用步骤(6)相同的方法计算检测样品的特征吸收峰的面积。
(17)将步骤(16)得到的检测样品的特征吸收峰的面积代入公式5中，计算得到本实施例的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例2
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例1大致相同，区别在于，本实施例的待检测品为油麦菜，步骤(9)为：称取1g匀浆(精确度为0.01g)置于15mL的离心管中，用移液管量取8mL乙腈(HPLC级)至离心管中，再加入无水硫酸镁3g，超声提取15分钟内，然后在5000转/分钟的转速下离心处理5分钟，得到滤液。
其中，本实施例的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例3
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例1大致相同，区别在于，本实施例的待检测品为按照甲基异柳磷的浓度为25μg/mL的比例添加有甲基异柳磷标准品的上海青，步骤(9)中加入的乙腈为9mL，无水硫酸钠为5g。其中，本实施例的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例4
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例1大致相同，区别在于，本实施例的待检测品为按照甲基异柳磷的浓度为10μg/mL的比例添加有甲基异柳磷标准品的油麦菜，步骤(9)中加入的乙腈为12mL，无水硫酸钠为6g。其中，本实施例检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例5
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例4大致相同，区别在于，步骤(10)中C18和PSA分别为250mg和300mg，本实施例检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例6
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例4大致相同，区别在于，步骤(10)中C18和PSA分别为200mg和250mg，本实施例检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例7
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例4大致相同，区别在于，步骤(10)中C18和PSA分别为300mg和200mg，本实施例检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例8
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例4大致相同，区别在于，步骤(10)中C18和PSA分别为300mg和300mg，本实施例检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例9
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例4大致相同，区别在于，步骤(10)的不同，本实施例的步骤(10)为：将滤液静置，然后取5mL滤液的上清液至容量瓶中，在容量瓶中加入250mg的C18，在涡旋震荡机上涡旋2分钟，得到净化液。
其中，本实施例检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
实施例10
本实施例的待检测品的甲基异柳磷的浓度的检测方法与实施例4大致相同，区别在于，步骤(10)的不同，本实施例的步骤(10)为：将滤液静置，然后取5mL滤液的上清液至容量瓶中，在容量瓶中加入250mg的PSA，在涡旋震荡机上涡旋2分钟，得到净化液。
其中，本实施例检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
对比例1
对比例1的待检测品为实施例1的上海青，检测方法为气相质谱法(GC-MS法)，检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
对比例2
对比例2的待检测品为实施例2的油麦菜，检测方法为气相质谱法(GC-MS法)，检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
对比例3
对比例3的待检测品为实施例3的油麦菜，检测方法为气相质谱法(GC-MS法)，检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
对比例4
对比例4的待检测品为实施例4的油麦菜，检测方法为气相质谱法(GC-MS法)，检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度见表1。
表1为实施例1～10以及对比例1～4检测出的待检测品中的甲基异柳磷的浓度。
表1
从表1可以看出，对于同种待检测品，实施例的测试结果与对比例的测试结果非常接近，这说明实施例1～10的甲基异柳磷的浓度的检测方法也能检测出待检测品中的甲基异柳磷，实施例1～10的甲基异柳磷的浓度的检测方法可靠可行，可以用来对果蔬中的农残甲基异柳磷的定性和定量检测，较传统的GC-MS更便捷，可作为农残快速的筛选、准确定量结果前的快速初筛，作为执法机构或者农贸市场快速定性与定量，有很好的作用与意义。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (7)
1.一种甲基异柳磷的浓度的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
配制多个不同浓度的甲基异柳磷的标准溶液；
采集每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱，采用石英滤膜作为载体，并根据每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱获取每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱；
从每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹吸收谱中确定每个所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰，并计算每个所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积；
根据多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积，建立所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数；
所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数为：y＝91.429x-135.71，其中，所述x为所述甲基异柳磷的浓度，所述y为所述甲基异柳磷的特征吸收峰的面积；
将待检测品制作成匀浆；将所述匀浆与萃取剂、干燥剂混合，然后进行超声处理，再进行离心处理，得到滤液；将所述滤液静置，然后取所述滤液的上清液；将所述上清液与除杂剂混合进行净化处理，得到净化液；
所述匀浆与所述萃取剂的质量体积比为1g:8mL～12mL，所述干燥剂与所述匀浆的质量比为3:1～6:1；及/或，所述萃取剂为乙腈；及/或，所述干燥剂选自无水硫酸镁及无水硫酸钠中的一种；
所述除杂剂包括C18和丙基乙二胺，所述上清液与所述C18的体积质量比为5mL:0.2g～0.3g，所述上清液与所述丙基乙二胺的体积质量比为5mL:0.2g～0.3g；
将所述净化液干燥，然后定容至预定体积，得到检测样品；
采集所述检测样品的太赫兹时域光谱，并根据所述检测样品的太赫兹时域光谱获取所述检测样品的太赫兹吸收谱；
从所述检测样品的太赫兹吸收谱中确定所述检测样品的特征吸收峰，并计算所述检测样品的特征吸收峰的面积；及
根据所述检测样品的特征吸收峰的面积、以及所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数计算得到所述待检测品中的甲基异柳磷的浓度；
多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液中的溶剂和将所述净化液定容至预定体积的步骤中使用的稀释剂均为正己烷。
2.根据权利要求1所述的甲基异柳磷的浓度的检测方法，其特征在于，所述采集所述检测样品的太赫兹时域光谱，并根据所述检测样品的太赫兹时域光谱获取所述检测样品的太赫兹吸收谱的步骤包括：
用所述检测样品润湿石英滤膜；
在保护气体的气氛中，使用太赫兹时域光谱装置对空载的所述石英滤膜和润湿后的所述石英滤膜进行检测，得到空载的所述石英滤膜的太赫兹时域光谱和所述检测样品的太赫兹时域光谱；
将空载的所述石英滤膜的太赫兹时域光谱作为参考信号，将所述检测样品的太赫兹时域光谱作为样品信号，将空载的所述石英滤膜的太赫兹时域光谱和所述检测样品的太赫兹时域光谱进行快速傅里叶变换，分别得到空载的所述石英滤膜的频域谱和所述检测样品的频域谱，从空载的所述石英滤膜的频域谱中提取空载的所述石英滤膜的振幅信息和相位信息，从所述检测样品的频域谱中提取所述检测样品的振幅信息和相位信息；及
基于菲涅尔公式，根据空载的所述石英滤膜的振幅信息和相位信息、所述检测样品的振幅信息和相位信息以及所述石英滤膜的厚度，计算所述检测样品的吸收系数，根据所述吸收系数建立所述检测样品的太赫兹吸收谱。
3.根据权利要求2所述的甲基异柳磷的浓度的检测方法，其特征在于，所述采集每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱的步骤包括：
用多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液分别润湿多个所述石英滤膜；在保护气体的气氛中，使用所述太赫兹时域光谱装置对每个润湿后的所述石英滤膜进行检测，得到每个所述甲基异柳磷的标准溶液的太赫兹时域光谱。
4.根据权利要求1所述的甲基异柳磷的浓度的检测方法，其特征在于，所述根据多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积，建立所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数的步骤包括：
根据多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的浓度和多个不同浓度的所述甲基异柳磷的标准溶液的特征吸收峰的面积建立浓度与面积的关系图；
将所述浓度与面积的关系图进行线性拟合，得到所述甲基异柳磷的浓度与特征吸收峰的面积的关系函数。
5.根据权利要求3所述的甲基异柳磷的浓度的检测方法，其特征在于，所述保护气体为氮气或惰性气体。
6.根据权利要求1所述的甲基异柳磷的浓度的检测方法，其特征在于，所述将所述净化液干燥的步骤中，使用氮吹仪将所述净化液吹干。
7.权利要求1～6任一项所述的甲基异柳磷的浓度的检测方法在检测蔬果中的甲基异柳磷的浓度中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811128696.0A CN109060714B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811128696.0A CN109060714B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109060714A CN109060714A (zh) | 2018-12-21 |
| CN109060714B true CN109060714B (zh) | 2022-02-08 |
Family
ID=64766268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811128696.0A Active CN109060714B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109060714B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109490245A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-03-19 | 上海理工大学 | 基于太赫兹时域光谱技术的丙酮液体浓度检测方法 |
| CN110082293A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-02 | 云南电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种绝缘油中水分无损检测装置及方法 |
| CN110146625A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-20 | 浙江树人学院（浙江树人大学） | 果蔬中甲基异柳磷的固相萃取-气相色谱-串联质谱检测方法 |
| CN111366556A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-03 | 蓝科微电子(深圳)有限公司 | 一种微生物和生物机体内含物的太赫兹检测方法及系统 |
| CN111983234A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-11-24 | 西北工业大学 | 一种基于太赫兹波快速检测大肠杆菌的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104181122A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-12-03 | 首都师范大学 | 利用太赫兹时域光谱技术检测粮食中农药含量的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007198854A (ja) * | 2006-01-25 | 2007-08-09 | Si Seiko Co Ltd | 青果物検査方法とその装置 |
| CN104215599A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-12-17 | 首都师范大学 | 一种利用THz-TDS技术定量检测粮食中农药残留的方法 |
| CN105004695A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-10-28 | 河南工业大学 | 利用THz-TDS技术检测酸性饮料中苯甲酸钠含量的方法 |
| CN107727608A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-02-23 | 深圳市太赫兹系统设备有限公司 | 吲哚美辛的检测方法 |
-
2018
- 2018-09-27 CN CN201811128696.0A patent/CN109060714B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104181122A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-12-03 | 首都师范大学 | 利用太赫兹时域光谱技术检测粮食中农药含量的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 分散固相萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱测定蔬菜和水果中67种农药残留;甘静妮 等;《分析测试学报》;20161231;第35卷(第12期);第1529,1531-1532页 * |
| 宁宇.功能性富集材料用于微量成分的近红外光谱分析.《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》.2014,(第06期),第64页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109060714A (zh) | 2018-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109060714B (zh) | 甲基异柳磷的浓度的检测方法和应用 | |
| Tripathi et al. | A rapid FT-NIR method for estimation of aflatoxin B1 in red chili powder | |
| Russo et al. | Rapid and simple determination of acrylamide in conventional cereal-based foods and potato chips through conversion to 3-[bis (trifluoroethanoyl) amino]-3-oxopropyl trifluoroacetate by gas chromatography coupled with electron capture and ion trap mass spectrometry detectors | |
| CN108760672B (zh) | 三聚氰胺的检测方法 | |
| Mo et al. | Simultaneous determination of ethyl carbamate, chloropropanols and acrylamide in fermented products, flavoring and related foods by gas chromatography–triple quadrupole mass spectrometry | |
| Yande et al. | Detection of pesticides on navel orange skin by surface-enhanced Raman spectroscopy coupled with Ag nanostructures | |
| CN113419022B (zh) | 固相萃取-液相色谱-串联质谱联用测定植物源性食品中双胍辛胺残留量的方法 | |
| CN106323938A (zh) | 基于表面增强拉曼光谱技术的甲基硫菌灵残留的测定方法 | |
| CN113419009B (zh) | 一种氟噻虫砜代谢物的液相色谱串联质谱测定方法 | |
| Zhang et al. | Determination of chloramphenicol residues in aquatic products using immunoaffinity column cleanup and high performance liquid chromatography with ultraviolet detection | |
| Wang et al. | Development of a rapid detection method for seven pesticides in cucumber using hollow fibre liquid phase microextraction and ion mobility spectrometry | |
| CN113325103A (zh) | 一种同时测定毛发中钩吻素子、钩吻素甲和钩吻素己的分析方法 | |
| Bueno et al. | Common methods to detect mycotoxins: a review with particular emphasis on electrochemical detection | |
| CN115791652A (zh) | 同时检测南瓜直链淀粉和支链淀粉含量的方法及其应用 | |
| Krska et al. | Purity assessment of commercially available crystalline deoxynivalenol | |
| CN112129873B (zh) | 土壤中杀螟腈农药残留的检测方法 | |
| CN113607861A (zh) | 一种磁力搅拌结合溶胶凝胶通过液相色谱串联质谱检测蔬菜中48种农药残留的分析方法 | |
| CN111024845A (zh) | 一种快速测定蔬菜、水果及食用菌中农药残留的方法 | |
| CN113533608A (zh) | 一种低成本的适合于大批量食用油样品中黄曲霉毒素快速检测的方法 | |
| Yangping et al. | General method for detecting acrylamide in foods and comprehensive survey of acrylamide in foods sold in Southeast China | |
| CN110346484A (zh) | 一种检测稻谷产品中香精含量的方法 | |
| CN110749691A (zh) | 一种测定婴幼儿辅助食品中黄曲霉毒素及其同系物的hplc-ms/ms方法 | |
| Shah et al. | Development of an indirect spectrophotometric method for determination of methamidophos insecticide in soil, water and vegetable samples | |
| Trotter et al. | The infrared examination of compounds related to ascorbic acid | |
| CN109541114B (zh) | 一种果蔬中复硝酚钠残留量的检测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20181221 Assignee: Jiangmen Huaxun ark Technology Co.,Ltd. Assignor: SHENZHEN THZ SCIENCE AND TECHNOLOGY INNOVATION INSTITUTE Contract record no.: X2021980017377 Denomination of invention: Detection method and application of methyl isosalifos concentration License type: Common License Record date: 20220104 |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |