CN109054007A - 生物基呋喃二甲酸聚酯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯:其中,R1选自H、C1~C6的烷基;R2选自C1~C6的烷基。本发明采用呋喃二甲酸环刚性与带有侧链的1,3‑丙二醇等二元醇聚合制备出具有优异氧气和二氧化碳阻隔性能的新型生物基聚酯,解决了传统PET聚酯、聚乙烯、聚丙烯等食品包装薄膜氧气阻隔性能不够好,导致食品保质期短、需要加入大量防腐剂缺点。
Description
技术领域
本发明涉及材料技术领域,尤其是涉及一种生物基呋喃二甲酸聚酯及其制备方法。
背景技术
目前,广泛使用的生物基高分子材料主要有聚乳酸(PLA)、聚羟基脂肪酸(PHA)、聚羟基乙酸(PGA)、聚丁二醇丁二酸酯(PBS)等。它们都属于脂肪类聚合物,由于分子结构中缺乏刚性芳香环结构,其力学性能(如强度、模量、抗蠕变等)与耐热性能(如热机械性能、热变形温度等)均明显低于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、芳香尼龙(PA)、双酚A型环氧树脂(Epoxy)等石油基高分子材料,严重限制了它们的应用范围。
因此,有必要开发一种可有效提高其耐热性能和机械性能,氧气和二氧化碳阻隔性相对于PET可以提高3-10倍,还可以有效的提高农产品、鱼类、肉类产品的保质期的高分子材料。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种生物基呋喃二甲酸聚酯,本发明提供的生物基呋喃二甲酸聚酯具有优异气体阻隔性能。
本发明提供了一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯:
其中,n=30~300;R1选自H、C1~C6的烷基;R2选自C1~C6的烷基。
本发明提供了一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯的制备方法,包括:
A)将二元酸、二元醇与酯化催化剂混合,酯化反应,得到第一中间产物;
B)将第一中间产物在缩聚催化剂、稳定剂和抗氧剂的存在下进行预缩聚反应,得到第二中间产物;
C)将第二中间产物在真空条件下继续反应,得到式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯;
其中,n=30~300;R1选自H、C1~C6的烷基;R2选自C1~C6的烷基。
优选的,所述二元酸、二元醇与酯化催化剂的摩尔比为1:(1.1~2.0):(0.0005~0.005);所述式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯的特性粘度为0.6dL/g以上。
优选的,所述酯化催化剂选自无水乙酸锌、无水乙酸钴、无水乙酸锰、和二丁基氧化锡中的一种或几种;
所述二元酸选自呋喃二甲酸和或呋喃二甲酸酯化物中的一种或几种;
所述二元醇选自2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇和2-乙基-2-戊基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-己基-1,3-丙二醇中的一种或几种。
优选的,所述步骤A)的酯化反应温度为160~200℃,反应时间为0.5~4.0h。
优选的,步骤B)所述预缩聚反应在真空条件下进行;所述真空度2000Pa以下,所述预缩聚反应温度180~240℃,反应时间为0.5~4h;所述步骤C)真空度为5~200Pa,反应时间为0.5~10h。
优选的,步骤B)所述第一中间产物缩聚催化剂为所述二元酸摩尔量0.05~0.5%;所述稳定剂为所述二元酸摩尔量的0.05~0.5%;所述抗氧剂为所述二元酸摩尔量的0.05~0.5%。
优选的,所述缩聚催化剂选自锑系催化剂、锗系催化剂、锡系催化剂,优选为三氧化二锑、乙二醇锑、乙酸锑和二丁基氧化锡中的一种或几种;
所述稳定剂选自磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸三甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸铵和磷酸二氢铵中的一种或几种;
所述抗氧剂选自酚类抗氧剂;优选选自抗氧剂-1010、抗氧剂-1076和抗氧剂-168中的一种或几种。
本发明提供了一种阻隔膜,由上述技术方案的所述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到或由上述技术方案所述的制备方法制备得到的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到。
本发明提供了一种阻隔瓶,由上述技术方案的所述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到或由上述技术方案所述的制备方法制备得到的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到。
与现有技术相比,本发明提供了一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯:其中,R1选自C1~C6的烷基;R2选自C1~C6的烷基。本发明采用呋喃二甲酸环刚性与带有侧链的1,3-丙二醇等二元醇聚合制备出具有优异氧气和二氧化碳阻隔性能的新型生物基聚酯,解决了传统PET聚酯、聚乙烯、聚丙烯等食品包装薄膜氧气阻隔性能不够好,导致食品保质期短、需要加入大量防腐剂缺点。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的聚2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯的薄膜样品照片;
图2是实施例1得到的2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯的1H-NMR图谱。
具体实施方式
本发明提供了一种生物基呋喃二甲酸聚酯及其制备方法,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进结构和方法参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯:
其中,n=30~300;R1选自H、C1~C6的烷基;优选为H、甲基、乙基、丙基和丁基中的一种;R2选自C1~C6的烷基;优选为甲基、乙基、丙基和丁基中的一种。
本发明提供了一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯:其中,R1选自H、C1~C6的烷基;R2选自C1~C6的烷基。本发明采用呋喃二甲酸环刚性与带有侧链的1,3-丙二醇等二元醇聚合制备出具有优异氧气和二氧化碳阻隔性能的新型生物基聚酯,解决了传统PET聚酯、聚乙烯、聚丙烯等食品包装薄膜氧气阻隔性能不够好,导致食品保质期短、需要加入大量防腐剂缺点。
本发明提供了一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯的制备方法,包括:
A)将二元酸、二元醇与酯化催化剂混合,酯化反应,得到第一中间产物;
B)将第一中间产物在缩聚催化剂、稳定剂和抗氧剂的存在下进行预缩聚反应,得到第二中间产物;
C)将第二中间产物在真空条件下继续反应,得到式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯;
其中,n=30~300;R1选自H、C1~C6的烷基;优选为H、甲基、乙基、丙基和丁基中的一种;R2选自C1~C6的烷基;优选为甲基、乙基、丙基和丁基中的一种。
本发明提供的生物基呋喃二甲酸聚酯的制备方法首先将二元酸、二元醇与酯化催化剂混合,得到混合物。
按照本发明,所述二元酸优选选自呋喃二甲酸和或呋喃二甲酸酯化物中的一种或几种。本发明所述的呋喃二甲酸或其酯化物所含C优选来自纤维素、果糖、葡萄糖、糠酸等生物质原材料。
本发明对于所述呋喃二甲酸酯化物不进行限定,本领域技术人员熟知的即可;包括但不限于呋喃二甲酸二甲酯。本发明对其来源不进行限定,市售即可。
所述二元醇优选选自2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇和2-乙基-2-戊基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-己基-1,3-丙二醇中的一种或几种;更优选选自2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇和2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇中的一种或几种;最优选选自2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇和2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇中的一种或几种;本发明对其来源不进行限定,市售即可。
所述酯化催化剂优选选自无水乙酸锌、无水乙酸钴、无水乙酸锰和二丁基氧化锡中的一种或几种。最优选为无水乙酸锌、无水乙酸钴;本发明对其来源不进行限定,市售即可。
其中,所述二元酸、二元醇与酯化催化剂的摩尔比优选为1:(1.1~2.0):(0.0005~0.005);更优选为1:(1.2~1.8):(0.001~0.004)。
将所述混合物在惰性氛围下酯化反应,得到第一中间产物。
本发明所述反应优选在反应釜反应,本发明对于所述反应釜的具体型号和规格不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
本发明对于所述惰性气体不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。包括氮气、氦气、氩气等。
所述酯化反应温度优选为160~200℃,反应时间优选为0.5~4.0h;更优选为1~4.0h。
本发明所述反应优选在搅拌的环境下进行;本发明对于所述加班的具体方式不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
得到第一中间产物后,将第一中间产物在缩聚催化剂、稳定剂和抗氧剂的存在下进行预缩聚反应,得到第二中间产物。
按照本发明,所述缩聚催化剂优选选自锑系催化剂、锗系催化剂、锡系催化剂;更优选为三氧化二锑乙二醇锑、乙酸锑和二丁基氧化锡中的一种或几种。最优选为三氧化二锑。
所述稳定剂优选选自磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸三甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸铵和磷酸二氢铵中的一种或几种;
所述抗氧剂优选选自酚类抗氧剂。所述酚类抗氧剂优选选自抗氧剂-1010、抗氧剂-1076和抗氧剂-168中的一种或几种。
本发明对上述缩聚催化剂、稳定剂和抗氧剂的来源不进行限定,市售即可。
本发明所述第一中间产物缩聚催化剂为所述二元酸摩尔量0.05~0.5%;所述稳定剂为所述二元酸摩尔量的0.05~0.5%;所述抗氧剂为所述二元酸摩尔量的0.05~0.5%。
其中,所述预缩聚反应在真空条件下进行;所述真空度2000Pa以下,优选为500~2000Pa;
所述预缩聚反应温度优选为180~240℃,更优选为190~230℃,反应时间优选为0.5~4h;更优选为0.5~3h。
将第二中间产物在真空条件下继续反应,得到式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯。
所述继续反应的温度优选为220~260℃;所述真空度优选为5~200Pa,所述反应时间优选为0.5~10h。
本发明由2,5-呋喃二甲酸或其酯化物与2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇和2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇中的一种或几种混合物通过酯化和熔融缩聚制备得到。该呋喃二甲酸聚酯可以制备成聚酯阻隔膜、阻隔瓶,具有优异的气体阻隔性能,可以与PET、EVOH、PE、PP等组成复合阻隔薄膜、阻隔瓶,用于食品包装、药品包装、汽车、电子等领域。
本发明所述式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯的特性粘度为0.6dL/g以上;具有良好的力学性能。
本发明提供了一种阻隔膜,由上述技术方案的所述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到或由上述技术方案所述的制备方法制备得到的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到。
本发明对于所述双向拉伸工艺不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
本发明对于所述式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯及其制备方法上述已经有清楚的描述,在此不再赘述。
上述阻隔膜可以是单独由式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯制备的;或由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚羟基乙烯酯(EVOH)、聚乙烯(PE)、PP(聚丙烯)中的一种或几种与上述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯与组成复合阻隔薄膜。
本发明对于具体制备方法不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。包括但不限于将上述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯熔融模压成型,得到薄膜。本发明对于所述具体的熔融模压成型的具体工艺参数不进行限定,本领域技术人员公知的即可。
本发明提供了一种阻隔瓶,由上述技术方案的所述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到或由上述技术方案所述的制备方法制备得到的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到。本发明对于所述双向拉伸工艺不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
上述阻隔瓶可以是单独由式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯制备的;或由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚羟基乙烯酯(EVOH)、聚乙烯(PE)、PP(聚丙烯)中的一种或几种与上述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯与组成复合阻隔瓶。本发明对于具体制备方法不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
本发明对于所述式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯及其制备方法上述已经有清楚的描述,在此不再赘述。
本发明还提供了一种制品,由上述阻隔瓶和/或阻隔膜制备得到。
本发明上述阻隔膜、阻隔瓶以及制品可以用于食品包装、药品包装、汽车、电子等领域。
本发明技术方案有效解决了传统PET聚酯、聚乙烯、聚丙烯等食品包装薄膜氧气阻隔性能不够好,导致食品保质期短、需要加入大量防腐剂缺点、或者需要多层复合薄膜提高氧气阻隔性能,但导致无法回收的缺点。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种生物基呋喃二甲酸聚酯及其制备方法进行详细描述。
实施例1
将2,5-呋喃二甲酸二甲酯,2-甲基-1,3-丙二醇,无水乙酸锌按照摩尔比(1:1.6:0.001)加入到反应釜中,惰性气氛下,180℃,反应4h。然后按照2,5-呋喃二甲酸二甲酯摩尔量0.2%加入三氧化二锑,0.1%加入稳定剂0.1%加入抗氧剂,真空度500-2000Pa预缩聚0.5h;在240℃,真空度200Pa以下反应3h,得到聚2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯(PDF),,薄膜样品照片如图1所示,1H-NMR图谱如图2所示,图1为本发明实施例1得到的聚2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯的薄膜样品照片。图2是实施例1得到的2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯的1H-NMR图谱。特性粘度0.85dL/g,通过双向拉伸工艺,制备得到100-200μm厚度的无色透明薄膜,拉伸模量为1400MPa,拉伸强度为55MPa,氧气气体阻隔性为0.010×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg,二氧化碳气体阻隔性为0.015×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg。
实施例2
将2,5-呋喃二甲酸二甲酯,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,无水乙酸锌按照摩尔比1:1.3:0.002,加入到1000mL反应釜中,抽真空、充氮气置换三次,开启搅拌,逐步升温至180℃,反应4h。在体系中按照2,5-呋喃二甲酸二甲酯摩尔量的0.15%加入三氧化二锑,0.2%加入稳定剂,0.05%加入抗氧剂,缓慢抽真空预缩聚0.5h,并逐步升温至250℃,控制真空度200Pa以下反应3h,得到聚2,5-呋喃二甲酸2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯,特性粘度0.78dL/g,通过双向拉伸工艺,制备得到100-200μm厚度的透明薄膜,拉伸模量为1600MPa,拉伸强度为65MPa,氧气气体阻隔性为0.015×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg,二氧化碳气体阻隔性为0.018×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg。
实施例3
将2,5-呋喃二甲酸,2-甲基-2丙基-1,3-丙二醇和无水乙酸锌按照摩尔比1:1.6:0.003,加入到1000mL反应釜中,抽真空、充氮气置换三次,开启搅拌,逐步升温至200℃,反应4h。在体系中按照2,5-呋喃二甲酸摩尔量的0.45%加入三氧化二锑,0.05%加入稳定剂,0.5%加入抗氧剂,缓慢抽真空预缩聚0.5h,并逐步升温至230℃,控制真空度200Pa以下反应3h,得到聚2,5-呋喃二甲酸2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇酯,特性粘度0.92dL/g,通过双向拉伸工艺,制备得到100-200μm厚度的透明薄膜,氧气气体阻隔性为0.020×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg,二氧化碳气体阻隔性为0.019×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg。
实施例4
将2,5-呋喃二甲酸二甲酯,2-乙基-2丁基-1,3-丙二醇和无水乙酸锌,按照摩尔比1:1.8:0.005,加入到1000mL反应釜中,抽真空、充氮气置换三次,开启搅拌,逐步升温至160℃,反应4h。体系中按照2,5-呋喃二甲酸二甲酯摩尔量的0.2%加入三氧化二锑,0.1%加入稳定剂,0.2%加入抗氧剂,缓慢抽真空预缩聚0.5h,并逐步升温至240℃,控制真空度200Pa以下反应3h,得到聚2,5-呋喃二甲酸2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇酯,特性粘度0.65dL/g,通过双向拉伸工艺,制备得到100-200μm厚度的透明薄膜,氧气气体阻隔性为0.010×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg,二氧化碳气体阻隔性为0.021×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg。
实施例5
将2,5-呋喃二甲酸二甲酯,2-甲基-1,3-丙二醇和无水乙酸锌按照摩尔比1:2.0:0.0025,加入到1000mL反应釜中,抽真空、充氮气置换三次,开启搅拌,逐步升温至160℃,反应4h。在体系中按照2,5-呋喃二甲酸二甲酯摩尔量的0.1%加入三氧化二锑,0.3%加入稳定剂,0.4%加入抗氧剂,缓慢抽真空预缩聚0.5h,并逐步升温至260℃,控制真空度200Pa以下反应6h,得到聚2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯(PDF),特性粘度0.95dL/g,通过双向拉伸工艺,制备得到100-200μm厚度的透明薄膜,氧气气体阻隔性为0.009×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg,二氧化碳气体阻隔性为0.013×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg。
实施例6
将2,5-呋喃二甲酸二甲酯,2-甲基-1,3-丙二醇和无水乙酸锌按照摩尔比1:2.0:0.0015,加入到1000mL反应釜中,抽真空、充氮气置换三次,开启搅拌,逐步升温至160℃,反应4h。在体系中按照2,5-呋喃二甲酸二甲酯摩尔量的0.15%加入三氧化二锑,0.15%加入稳定剂,0.1%加入抗氧剂,缓慢抽真空预缩聚0.5h,并逐步升温至220℃,控制真空度200Pa以下反应3h,得到聚2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯(PDF),特性粘度0.72dL/g。
对比例1
将0.2mol的1,4-对苯二甲酸二甲酯,0.32mol的乙二醇,0.0004mol的无水乙酸锌加入到1000mL反应釜中,抽真空、充氮气置换三次,开启搅拌,逐步升温至200℃,反应4h。在体系中按照2,5-呋喃二甲酸二甲酯摩尔量的0.075%加入三氧化二锑,0.1%加入稳定剂,0.075%加入抗氧剂,缓慢抽真空预缩聚0.5h,并逐步升温至280℃,控制真空度200Pa以下反应3h,得到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),特性粘度0.82dL/g,通过熔融模压成型,制备得到100-200μm厚度的透明薄膜,氧气气体阻隔性为0.06×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg,二氧化碳气体阻隔性为0.13×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg。
对比例2
将2,5-呋喃二甲酸二甲酯,新戊二醇,无水乙酸锌按照摩尔比(1:1.6:0.001)加入到反应釜中,惰性气氛下,180℃,反应4h。然后按照2,5-呋喃二甲酸二甲酯摩尔量0.2%加入钛酸四丁酯,0.15%加入稳定剂,0.1%加入抗氧剂,真空度500-2000Pa预缩聚0.5h;在240℃,真空度200Pa以下反应3h,得到聚2,5-呋喃二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯(PDF),薄膜样品照片如图1所示,1H-NMR图谱如图2所示,特性粘度0.60dL/g,通过熔融模压成型,制备得到100-200μm厚度的黄色透明薄膜,薄膜力学性能差,无法成膜,色泽差,氧气气体阻隔性为0.025×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg,二氧化碳气体阻隔性为0.030×10-10cm3·cm/cm2·s·cmHg。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯:
其中,n=30~300;R1选自H、C1~C6的烷基;R2选自C1~C6的烷基。
2.一种式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯的制备方法,包括:
A)将二元酸、二元醇与酯化催化剂混合,酯化反应,得到第一中间产物;
B)将第一中间产物在缩聚催化剂、稳定剂和抗氧剂的存在下进行预缩聚反应,得到第二中间产物;
C)将第二中间产物在真空条件下继续反应,得到式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯;
其中,n=30~300;R1选自H、C1~C6的烷基;R2选自C1~C6的烷基。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述二元酸、二元醇与酯化催化剂的摩尔比为1:(1.1~2.0):(0.0005~0.005);
所述式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯的特性粘度为0.6dL/g以上。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述酯化催化剂选自无水乙酸锌、无水乙酸钴、无水乙酸锰和二丁基氧化锡中的一种或几种;
所述二元酸选自呋喃二甲酸和/或呋喃二甲酸酯化物中的一种或几种;
所述二元醇选自2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇和2-乙基-2-戊基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-己基-1,3-丙二醇中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤A)的酯化反应温度为160~200℃,反应时间为0.5~4.0h。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤B)所述预缩聚反应在真空条件下进行;所述真空度2000Pa以下,所述预缩聚反应温度180~240℃,反应时间为0.5~4h;所述步骤C)真空度为5~200Pa,反应时间为0.5~10h。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤B)所述第一中间产物缩聚催化剂为所述二元酸摩尔量0.05~0.5%;所述稳定剂为所述二元酸摩尔量的0.05~0.5%;所述抗氧剂为所述二元酸摩尔量的0.05~0.5%。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述缩聚催化剂选自锑系催化剂、锗系催化剂、锡系催化剂,优选为三氧化二锑、乙二醇锑、乙酸锑和二丁基氧化锡中的一种或几种;
所述稳定剂选自磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸三甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸铵和磷酸二氢铵中的一种或几种;
所述抗氧剂选自酚类抗氧剂;优选选自抗氧剂-1010、抗氧剂-1076和抗氧剂-168中的一种或几种。
9.一种阻隔膜,其特征在于,由包括权利要求1所述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到或由包括权利要求2~8所述的制备方法制备得到的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到。
10.一种阻隔瓶,其特征在于,由包括权利要求1所述的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到或由包括权利要求2~8所述的制备方法制备得到的式(I)结构的生物基呋喃二甲酸聚酯采用双向拉伸工艺制备得到。
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