CN108997110A - 一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法 - Google Patents

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周荣军
李标
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Abstract

本发明公开了一种碳酸氢银活化2‑溴丙酰氯的方法,通过向反应釜中加入氯化亚砜，加热反应后，加入丙酸进行回流反应，冷却后加入红磷、干燥的溴再次反应，同时添加碳酸氢银粉末，最后投入精馏塔精馏进行干燥后得到成品2‑溴丙酰氯，再次添加碳酸氢银粉末得到活化性高，不容易分解的成品2‑溴丙酰氯。本发明通过加碳酸氢银粉末去除多余的溴离子，使成品变得有活性，不容易分解，环保无污染，原料易得，设备投资少，纯度高，便于操作，制备的2‑溴丙酰氯使用效果好，安全可靠。

Description

一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法
技术领域
本发明涉及化学领域，尤其涉及一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法。
背景技术
2-溴丙酰氯为外观为微黄色，熔点：86-90℃，沸点：131-133℃，闪 点：125℉，密度：1.7g/ml，2-溴丙酰氯是一种非常重要的中间体，它 应用在农药中主要用来合成恶唑烷类农药及硫代氨基甲酸酯类除草剂中间体，在燃料中主要用来合成应用于羊毛着色的活性染料，在医药领域用来生产吡咯烷类药物，但是目前工业生产2-溴丙酰氯的方法还是比较传统的方式， 这种传统的生产方法中存在收率低、纯度不高污染严重等问题,且生产工艺较 为复杂，难以符合人类的需求。
此外含溴的化学中间体或医学中间体会有微量的分解，分解之后，其活性降低，影响使用效果，从工业化规模来说，上述方法的特点都使得大生产受到一定的制约，不利于工业化。
碳酸氢银是一种化学物质，遇水会进行水解反应，本发明将碳酸氢银粉末二次引入2-溴丙酰氯的生产制程中，使其活性增加。
基于此，有必要研究出活化性高的2-溴丙酰氯。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的以上问题，提供一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法，在生产化学中间体或医药中间体2-溴丙酰氯过程中通过加碳酸氢银粉末去除多余的溴离子，使其变得有活性，不容易分解。
为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现：
1)一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法,包括以下制备方法：1）向反应釜中加入新蒸过的氯化亚砜，并将其加热至沸腾25-30分钟后，停止加热；
2)向步骤1）中的反应料液中加入丙酸进行回流反应，排出回流反应中生成的二氧化硫和氯化氢气体；
3)步骤2）中的反应料液回流1h后，直至料液冷却至35-45℃；
4)添加红磷，料液再次加热升温直至温度为85-95℃；
5)实施步骤4）的同时加入碳酸氢银粉末；
6)反应液中添加干燥的溴，继续加热 回流6.5-7.5h，把料液全部投放至精馏塔中进行精馏，精馏后的产物进行干燥后收集130-133℃的馏分即为得到低水成品2-溴丙酰氯；
7)再次加入碳酸氢银粉末，得到活化性高，不容易分解的成品2-溴丙酰氯，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸。。
作为优选，所述反应釜设置为1000L以上,所述反应釜内配备有搅拌器和温度计。
作为优选，所述步骤1）至步骤7）的沸点设置在131-133 °C(lit.)。
作为优选，所述加入的氯化亚砜：丙酸：红磷：溴的质量比为：4.5:3:0.3:5.5。
作为优选，步骤4中加入所述碳酸氢银粉末的量是0.1-0.5g/100kg
本发明的有益效果是：
1.通过加碳酸氢银粉末去除多余的溴离子，使成品变得有活性，不容易分解，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸，而是生成容易过滤的溴化银沉淀。
2.效率较高，制备成本增幅较低，制备方便简单，副产物少，产率达到95%以上；
3.化学中间体合成技术领域具有良好的应用前景和工业化生产潜力；
4.原料易得，环保低污染，设备投资少，纯度高，便于操作，制备的2-溴丙酰氯使用效果好，安全可靠。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明。本发明的具体实施方式由以下实施例及其附图详细给出。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本申请的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1是为本发明涉及的结构示意图 。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步的描述：
1)参照图1所示，一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法,包括以下制备方法：1）向反应釜中加入新蒸过的氯化亚砜，并将其加热至沸腾25-30分钟后，停止加热；
2)向步骤1）中的反应料液中加入丙酸进行回流反应，排出回流反应中生成的二氧化硫和氯化氢气体；
3)步骤3）中的反应料液回流1h后，直至料液冷却至35-45℃；
4)添加红磷，料液再次加热升温直至温度为85-95℃；
5)实施步骤4）的同时加入碳酸氢银粉末；
6)反应液中添加干燥的溴，继续加热 回流6.5-7.5h，把料液全部投放至精馏塔中进行精馏，精馏后的产物进行干燥后收集130-133℃的馏分即为得到低水成品2-溴丙酰氯；
7)再次加入碳酸氢银粉末，得到活化性高，不容易分解的成品2-溴丙酰氯，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸。。
作为优选，所述反应釜设置为1000L以上,所述反应釜内配备有搅拌器和温度计。
作为优选，所述步骤1）至步骤7）的沸点设置在131-133 °C(lit.)。
作为优选，所述加入的氯化亚砜：丙酸：红磷：溴的质量比为：4.5:3:0.3:5.5。
作为优选，所述碳酸氢银粉末每次加入0.1-0.5。
具体实施例1：
a.在实际使用中选取一1000L的反应釜并向反应釜中加入新蒸过的氯化亚砜 350kg，然后通过蒸汽加热升温直至沸腾后加热停止；
b.向步骤a中的反应料液中滴加200kg的丙酸进行回流反应，排出回流反 应中生成的二氧化硫和氯化氢气体，排出的二氧化硫和氯化氢气体采用尾气强制吸收处理。
c.当步骤b中的反应料液回流反应1h后通入冷水，直至料液冷却至35℃。
d.将上述步骤c中冷却后的料液中加入20kg红磷，再次加热升温至85℃ 后再滴加干燥的溴450kg，控制滴加时间为5h继续回流。
e.同时加入碳酸氢银粉末反应。
f.将上述步骤中反应料液进行回流反应6.5h后，把料液全部投放至精馏塔中进行精馏。
g.将上述精馏后的产物进行干燥后收集130℃的馏分即为2-溴丙酰氯。
h.再次加入碳酸氢银粉末，得到活化性高，不容易分解的成品2-溴丙酰氯，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸。,将成品包装入库。
具体实施例2：
a.在实际使用中，选取一1000L的反应釜并向反应釜中加入新蒸过的氯化亚砜400kg ，然后通过蒸汽加热升温直至沸腾后加热停止;
b.向步骤a中的反应料液中加入250kg丙酸进行回流反应，排出回流反应中生成的二氧化硫和氯化氢气体,排出的二氧化硫和氯化氢气体采用尾气强制吸收处理。
c.步骤b中的反应料液回流1h后通入冷水，直至料液冷却至45℃。
d.将上述步骤c中冷却后的料液中加入25kg红磷，再次加热升温至90℃ 后再滴加干燥的溴550kg，控制滴加时间为5h继续回流。
e.同时加入碳酸氢银粉末反应。
f.将上述步骤中反应料液进行回流反应7h后，把料液全部投放至精馏塔中进行精馏。
g.将上述精馏后的产物进行干燥后收集133℃的馏分即为2-溴丙酰氯。
h.再次加入碳酸氢银粉末，得到活化性高，不容易分解的成品2-溴丙酰氯，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸,将成品包装入库。
在本发明中因为纯度较高的化学中间体/医药中间体2-溴丙酰氯放置一段时间之后，会微量分解，分解之后，相当于化学中间体/医药中间体2-溴丙酰氯的活性降低了，此时，通过加碳酸氢银粉末，增加其活性，本来应该是纯度很高的化学中间体/医药中间体，而实际上出来的不是纯度高的化学中间体/医药中间体，在医药中间体/化学中间体里面有微量的碳酸氢银粉末，因为含有碳酸氢银，化学中间体/医药中间体2-溴丙酰氯就变得有活性。
因为医药中间体/医药中间体2-溴丙酰氯里面加了碳酸氢银粉末，一旦生成溴离子，就会被碳酸氢银吸收，变成溴化银，沉淀下来。
本发明的目的主要是去除未反应完毕的溴离子，在分离干燥步骤之后添加的碳酸氢银粉末是防止储存过程中分解医药中间体，保证化学中间体/医药中间体2-溴丙酰氯的活性。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。

Claims (5)

1.一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法,其特征在于：包括以下制备方法：1）向反应釜中加入新蒸过的氯化亚砜，并将其加热至沸腾25-30分钟后，停止加热；
向步骤1）中的反应料液中加入丙酸进行回流反应，排出回流反应中生成的二氧化硫和氯化氢气体；
步骤2）中的反应料液回流1h后，直至料液冷却至35-45℃；
添加红磷，料液再次加热升温直至温度为85-95℃；
实施步骤4）的同时加入碳酸氢银粉末；
反应液中添加干燥的溴，继续加热 回流6.5-7.5h，把料液全部投放至精馏塔中进行精馏，精馏后的产物进行干燥后收集130-133℃的馏分即为得到低水成品2-溴丙酰氯；
再次加入碳酸氢银粉末，得到活化性高，不容易分解的成品2-溴丙酰氯，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸。
2.根据权利要求1所述的一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法,其特征在于：所述反应釜设置为1000L以上,所述反应釜内配备有搅拌器和温度计。
3.根据权利要求1所述的一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法,其特征在于：所述步骤1）至步骤7）的沸点设置在131-133 °C(lit.)。
4.根据权利要求1所述的一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法,其特征在于：所述加入的氯化亚砜：丙酸：红磷：溴的质量比为：4.5:3:0.3:5.5。
5.根据权利要求1所述的一种碳酸氢银活化2-溴丙酰氯的方法,其特征在于：加入所述碳酸氢银粉末的量是0.1-0.5g/100kg。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN103804191A (zh) * 2014-01-23 2014-05-21 安徽华润涂料有限公司 一种2-溴丙酸乙酯合成的生产工艺
CN104058953A (zh) * 2014-06-04 2014-09-24 蚌埠团结日用化学有限公司 一种2-溴丙酰氯合成的生产工艺

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Non-Patent Citations (1)

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Title
苏桂发等: "《手性α-溴代酸酯的制备》", 《广西师范大学学报 (自然科学版)》 *

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