CN1089789C - 建筑结构用粘合剂 - Google Patents

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Abstract

公开了一种建筑结构用粘合剂，包括主组分、固化剂和主组分的促进剂；主组分为用活性单体稀释的环氧丙烯酸酯树脂，该活性单体包括羧酸与醇的多官能酯，其中羧酸和醇中至少一种含活性双键；固化剂为有机过氧化物；和主组分的促进剂为在氮取代基中含羟基的芳族叔胺。

Description

建筑结构用粘合剂
本发明的技术领域
本发明涉及用于将紧固部件如锚栓固定在基座(如混凝土和岩石)上钻出的孔中的建筑结构用粘合剂。本发明特别涉及甚至在高温或低温环境下呈现高强度和极好稳定性的无苯乙烯单体型粘合剂。
背景技术
通常，胶囊或装料型粘合剂已用于将紧固部件如锚栓固定与基材。
当使用胶囊型粘合剂时，通过将含粘合剂的胶囊放入钻孔中，经旋转撞击锚栓或类似物使胶囊破裂以使粘合剂主组分与胶囊中的固化剂混合。对于用于此方法的粘合剂，已经知道含环氧丙烯酸酯树脂作为主组分的胶囊型粘合剂，如日本专利申请公开37076/1987中公开的，包括环氧丙烯酸酯型树脂的粘合剂，如日本专利申请特开No.243876/1986中公开的，和包括高级脂肪酸酯与环氧丙烯酸酯树脂的混合物粘合剂，如日本专利申请特开No.254681/1986中公开的。还已知含丙烯酰基型环氧丙烯酸酯作为主组分和N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂的粘合剂。
后一装料型粘合剂包括在结构位置混合的粘合剂和含于包装盒中的粘合剂。当使用前一种装料型粘合剂时，通过在结构位置将主组分与固化树脂混合然后将其放入钻孔中，使紧固部件固定。当使用后者时，通过合适地将包装盒部分中的主组分和固化剂用手喷枪、油压等卸出，然后将由混合机(如静态混合机)混合的粘合剂投入钻孔中。对于后一粘合剂，已知日本专利申请特开No.24714/1984中公开的一种。这种粘合剂包括不饱和聚酯树脂、活性稀释剂、填料、触变剂和辐射固化剂。
用于这些粘合剂的主组分含活性单体并被稀释至合适的粘度。对于活性组分，广泛使用苯乙烯单体。然而，苯乙烯单体为有毒物质(第二类四级油(quaternary oil))，并且还是被Industrial Safety Hygienic Rule分入有机溶剂的物质。因此，特别需要无苯乙烯型主组分，即主组分无苯乙烯单体，对于使用这种主组分，即无苯乙烯型主组分的胶囊型粘合剂的例子，已知日本专利申请特开No.27528/1992中公开的“用于固定螺栓的胶囊”。
然而，常规的无苯乙烯型主组分存在的缺点是，这些组分不能调节至合适的硬度。因此，若粘合剂不能在给定期间固化，则这些组分难以在其中紧固件不能牢固固定的环境下使用，所述环境的例子如高温环境(低纬度和夏天)、低温环境(高纬度和冬天)、和在水中(雨水、河流和海洋)。此外，还需要树脂贮存至用作粘合剂时的稳定性。
本发明目的在于避免上述问题，并提供一种在各种环境中仍显示稳定的粘附强度和具有极好的树脂稳定性的建筑结构用粘合剂。
本发明公开
本发明涉及一种建筑结构用粘合剂，包括主组分和固化剂；主组分为用活性单体稀释的环氧丙烯酸酯树脂；活性单体为酯，选自羧酸与醇的酯，其中至少一种为含活性双键的多官能酯；固化剂为有机过氧化物；用于主组分的促进剂为在氮取代基中含羟基的芳族叔胺。
用于本发明的环氧丙烯酸酯树脂为环氧树脂与不饱和一元酸的加成反应产物。该产品可含不饱和聚酯树脂和环氧树脂，其用量应不降低产品的效果。
环氧树脂包括双酚A型、双酚AD型、双酚S型、双酚F型、可溶可熔酚醛树脂型、联苯基型、萘型、邻苯二甲酸型、六氢邻苯二甲酸型和苯甲酸型的二缩水甘油醚，二醇型的二缩水甘油醚等。通常使用双酚A型二缩水甘油醚。
不饱和一元酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、山梨酸、羟乙基甲基丙烯酸马来酸酯、羟乙基丙烯酸马来酸酯、羟丙基甲基丙烯酸马来酸酯、羟丙基丙烯酸马来酸酯等。通常，优选的是的具有极好耐碱性含甲基丙烯酸的甲基丙烯酰基型环氧丙烯酸酯树脂、羟基甲基丙烯酸马来酸酯、羟丙基甲基丙烯酸马来酸酯等。
可用于本发明的活性单体为羧酸与醇的酯。羧酸与醇的一种或两种酯是含活性双键的多官能酯。例如，甲基丙烯酸和/或丙烯酸与二元和或三元醇的酯，烯丙醇和/或甲基丙烯酰基醇与二元和/或三元酸的酯。这些酯包括例如甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯，和如下通式(1)或(2)表示的双环戊二烯型化合物。
Figure C9619959000051
其中R1表示氢原子和甲基；R2和R3表示亚乙基、亚丁基等；n和m为0至5的整数。其中，包括甲基丙烯酸和甲基丙烯酰基醇的酯是优选的，因为它们耐碱性极好。这些活性单体可单独使用或以混合物形式使用。此外，还可以混入少量单官能酯。
活性单体与环氧丙烯酸酯树脂的混合比例无特殊限制，但优选10至70wt％，更优选30至70wt％，最优选40至60wt％。此外，优选将其混合，这样使树脂粘度可为0.1至200泊(在25℃时用E型粘度计测量)。
可用于本发明的固化剂为有机过氧化物，如过氧化二丙烯酰、过氧化酮、氢过氧化物、过氧化二烷基、过氧缩酮、烷基过酯和过碳酸酯。例如，它们包括过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化月桂酰、过氧化二枯基、氢过氧枯烯等。最优选使用过氧化苯甲酰。
固化剂通常用稀释剂稀释后使用。对于用于固化剂的稀释剂，可以使用无机物，如硫酸钙和碳酸钙，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯、脂族烃、芳烃、硅油、液态石蜡可聚合单体、水等。
可在本发明中使用的促进剂为在氮取代基中含羟基的芳族叔胺，如N，N-二羟丙基-对甲苯胺、N-苯基二乙醇胺、N-对甲苯基二乙醇胺、N，N-二羟丁基-对甲苯胺等。N，N-二羟丙基-对甲苯胺是优选的，因为它在使用很少量即显示效果。只要促进剂与固化剂不直接接触，可将其在使用时与主组分混合或预先与树脂混合。促进剂的加入量按树脂量计为约0.5至5wt％，优选0.5至1.5wt％。这些促进剂可单独使用或混合使用。此外，还可与常规促进剂如普遍使用的N，N-二甲苯胺和环烷酸钴一起使用。
此外，若必要，主组分可与聚合引发剂、着色剂、颜料、紫外光吸收剂、表面活性剂、团料、填料、触变剂等混合。若必要，固化剂也可与团料、填料、触变剂、稀释剂、增塑剂等混合。
用于本发明的聚合抑制剂包括醌、氢醌、苯酚等。更具体包括苯醌、对苯醌、对甲苯醌、对二甲苯醌、萘醌、2，6-二氯醌、氢醌、对叔丁基儿茶酚、2，5-二叔丁基氢醌、单甲基氢醌、对甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、氢醌单甲基醚等。这些聚合抑制剂可按需要量合适地加入。氢醌和苯酚是优选的，因为它们与胺混合时，不会因着色等被破坏。最有效的聚合抑制剂为甲酚。
若必要，可加入着色剂、颜料和紫外光吸收剂，如抑制因太阳光或类似光线导致树脂胶凝的抗光稳定剂。这些添加剂包括色淀颜料、偶氮颜料、酞菁颜料、高有机颜料、无机颜料和其混合物。例如，可加入“TonerYellow”、“Toner Brown”和“Toner Green”(由Takeda ChemicalIndustries，Ltd.制造) “Color Tex Brown”、“Color Tex Orange”和“Color Tex Maroon”(由Sanyo Color Works Ltd.制造)及“OPLASYELLOW”(由Orient Chemical Industries Ltd.制造)。加入量不容易确定，因为主组分中所含的树脂类型、单体类型和添加剂的效果不同。
可用于本发明的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。其中，阴离子表面活性剂是优选的，因为它在水中有效稳定抗张强度。阴离子表面活性剂包括烷基醚羧酸盐(“VIEW LIGHT EAC”，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)等羧酸盐；磺基丁二酸二烷基酯(“SANSEPARA 100”，由Sanyo  Chemical Industries Ltd.制造)、磺基丁二酸烷基烯丙基酯、磺基乙酸烷基酯、α-烯烃磺酸盐等磺酸盐；烷基烯丙基硫酸盐和烷基醚硫酸盐等硫酸盐；烷基醚磷酸盐等磷酸酯盐。优选使用磺基丁二酸二烷基酯或磺基丁二酸烷基烯丙基酯，因为当将表面活性剂加入树脂中时，它不促进树脂胶凝。阴离子表面活性剂优选为单价或二价金属盐或铵盐，更优选钠盐。
尽管表面活性剂可与粘合剂中所含的任何组分混合或溶于活性单体或溶剂中，但优选将其与树脂混合。表面活性剂的用量无特殊限制，但考虑到粘合强度其用量优选低于30wt％。
可用于本发明的团料包括人造团料，如氧化镁熔块、玻璃球、陶瓷和硬质塑料，和天然团料如硅石、大理石、花岗石、硅砂和硅质砂。此外，可使用纤维如玻璃纤维、碳纤维和钢纤维。
可用于本发明的填料包括硅质砂、硅砂、硅粉、碳酸钙、石膏、玻璃片、云母、火山灰石、SIRASU(碳酸钠)、硅橡胶微球、混凝土粉、膨胀混凝土粉、玻璃微球、中空玻璃、飞灰、炭黑、氧化铝、铁、铝、二氧化硅等。
可用于本发明的触变剂包括细粉末二氧化硅(商品名AEROSIL)、无粉氧化铝、滑石、石棉、胶态润湿硅酸铝/有机复合物(商品名ORVEN)、膨润土、蓖麻油衍生物等。
然而，上述稀释剂、团料、填料、触变剂等与粘合剂混合时，考虑到有机氧化物破坏稳定性需要加入它们。
本发明的粘合剂可通过将其放入容器中的形式使用。这种容器可为运输或贮存时不破碎并且可密封因此不泄漏粘合剂的容器。该容器可由玻璃、陶瓷、合成树脂、纸、金属等制造，并可为胶囊、盒子、罐、袋状等形式。在这种情况下，根据用途(即胶囊型或装料型)合适地选择容器的形状和材料。考虑到安全性，用于固化剂的容器优选根据固化剂的性能选取。
实施本发明的最佳方式
下面参考实施例更详细地说明本发明[实施例1]
将5g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂、0.5g 2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)作为聚合抑制剂和5g磺基丁二酸二辛酯钠作为表面活性剂加入500g树脂中，该树脂包括55％重通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45％重作为活性单体的二甲基丙烯酸二甘醇酯。将如此获得的树脂进行固化特性试验和加热试验。按与根据JISK6901在室温下测量固化特性相同的方式，通过将固化剂加入树脂中使树脂与固化剂的重量比为100至5，测量在5℃、15℃和30℃的固化特性。通过将树脂密封入玻璃容器(具有外径17mm和长度120mm)中、将该容器放入60℃的恒温浴中，并记录树脂至胶凝的天数，进行加热试验。
然后将50g硅砂No.8和1g AEROSIL加入50g上面获得的树脂中制备主组分。此外，将5g硅砂No.8和0.01g AEROSIL加入10g过氧化苯甲酰糊料(浓度40％)制备固化剂。用如此获得的主组分和固化剂，测量抗张荷载。
用电风钻在尺寸500×500×1000mm3和压缩强度210kg/cm3的混凝土块上钻出尺寸18mm×100mm(直径×长度)的孔。用鼓风机从孔中除去切割物并用尼龙刷除去孔壁上的切割物。再次用鼓风机除去切割物以清洁孔内侧。然后，将3g固化剂与30g初始制备的主组分在搅拌下混合并投入孔中。将M16(材料SNB7)螺栓插入孔中并固化一天，测量抗张荷载。首先，在很大的恒温室中将混凝土块、主组分、固化剂和螺栓调节至表1中所示温度。然后，将螺栓埋入恒温浴中、固化、然后进行测量。用抗张测试器对锚栓ANSER-5-III(由Asahi Chemical Industry Co.Ltd.生产)进行测量。结果在表1中给出。[实施例2]
将5g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂、0.5g 2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)作为聚合抑制剂和5g磺基丁二酸二辛酯钠作为表面活性剂加入500g树脂中，该树脂包括65wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和35wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行固化特性试验和加热试验，并按照实施例1测量抗张荷载。结果在表1中给出。
不测量抗张荷载，因为螺栓不能在高温下放置，并且树脂在低温下不固化，因为最小固化时间(CT)太短和最大放热温度(Tmax)太低。[实施例3]
将5g N-对甲苯基二乙醇胺作为促进剂、0.5g 2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)作为聚合抑制剂和5g磺基丁二酸二辛酯钠作为表面活性剂加入500g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行固化特性试验和加热试验，并按照实施例1测量抗张荷载。结果在表1中给出。[实施例4]
将1g N-对甲苯基二乙醇胺作为促进剂和0.05g 2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例5]
将1g N-对甲苯基二乙醇胺作为促进剂和0.05g氢醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例6]
将1g N-对甲苯基二乙醇胺作为促进剂和0.05g对苯醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例7]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g 2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例8]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g氢醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例9]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05ppm对苯醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例10]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g 2，6-二叔丁基-对甲酚作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例11]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g 2，6-二叔丁基-对甲酚作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和60wt％通式(1)表示的双环戊二烯型化合物单体A(其中R1为甲基，R2为乙基和n为1)作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例12]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g氢醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和60wt％通式(1)表示的双环戊二烯型化合物单体A(其中R1为甲基，R2为乙基和n为1)作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例13]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g对苯醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和60wt％通式(1)表示的双环戊二烯型化合物单体A(其中R1为甲基，R2为乙基和n为1)作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例14]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g 2，6-二叔丁基-对甲酚作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和70wt％三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例15]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g氢醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和70wt％三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例16]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g对苯醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和70wt％三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例17]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g 2，6-二叔丁基-对甲酚作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和60wt％三烯丙基偏苯三酸作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例18]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g氢醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和60wt％三烯丙基偏苯三酸作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[实施例19]
将1g N，N-二羟丙基-对甲苯胺作为促进剂和0.05g对苯醌作为聚合抑制剂加入100g树脂中，该树脂包括40wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和60wt％三烯丙基偏苯三酸作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行加热试验。结果在表2中给出。[比较例1]
5g在氮取代基中不含羟基的N，N-二甲基苯胺作为促进剂、0.25g对苯醌作为聚合抑制剂和5g磺基丁二酸二辛酯钠作为表面活性剂加入500g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，在60℃进行固化特性试验和加热试验，并按照实施例1进行抗张荷载试验。结果在表1中给出。[比较例2]
5g在氮取代基中不含羟基的N，N-二甲基苯胺作为促进剂、0.25g氢醌作为聚合抑制剂和5g磺基丁二酸二辛酯钠作为表面活性剂加入500g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，按照实施例1在60℃进行固化特性试验和加热试验。结果在表1中给出。
不测量抗张荷载，因为螺栓不能在高温下放置，并且树脂在低温下不固化，因为最小固化时间(CT)太短和最大放热温度(Tmax)太低。[比较例3]
5g在氮取代基中不含羟基的N，N-二甲基苯胺作为促进剂、5g磺基丁二酸二辛酯钠作为表面活性剂和0.5g甲酚(2，6-二叔丁基对甲酚)作为聚合抑制剂加入500g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，按照实施例1在60℃进行固化特性试验和加热试验。结果在表1中给出。
不测量抗张荷载，因为螺栓不能在高温下放置，并且树脂在低温下不固化，因为最小固化时间(CT)太短和最大放热温度(Tmax)太低。[比较例4]
3g在氮取代基中不含羟基的N，N-二甲苯胺作为促进剂、0.5g对苯醌作为聚合抑制剂和5g磺基丁二酸二辛酯钠作为表面活性剂加入500g树脂中，该树脂包括55wt％通过将甲基丙烯酸加入双酚A型环氧树脂中制备的环氧丙烯酸酯树脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作为活性单体。用如此制备的树脂，按照实施例1在60℃进行固化特性试验和加热试验。结果在表1中给出。
不测量抗张荷载，因为螺栓不能在高温下放置，并且树脂在低温下不固化，因为最小固化时间(CT)太短和最大放热温度(Tmax)太低。
表1和表2证明，固化速度不能用在氮取代基中不含羟基的聚合抑制剂如叔胺或甲酚型聚合抑制剂控制，如比较例2至4所述。若固化速度不能控制，则在高温环境下如在夏天粘合剂的固化时间变得太短。结果，不能插入螺栓等，因为在混合或装料时粘合剂被固化。由于在比较例1至4中获得的树脂在固化时具有低的最大放热温度，因此含这些树脂的粘合剂在低温环境下如在冬天固化性能差，并且不显示抗张强度。另一方面，在实施例中获得的粘合剂的固化速度可以控制，因此上述问题不会出现。此外，从60℃时的加热试验显而易见，在实施例中使用的树脂需要28天或更长时间胶凝。这意味着这些树脂具有极好的稳定性和长贮存寿命。
工业实用性
本发明的粘合剂对于固定紧固件如在基座(例如混凝土和岩石)上钻出的孔中的锚栓是有利的。
本发明的粘合剂具有较低的有害性，因为它不含苯乙烯单体。此外，与常规粘合剂相比，它显示较高的固定强度并在苛刻的条件下显示极好的稳定性。
[表1]
促进剂 聚合抑制剂 活性单体 测量温度                 固  化  性  能        抗张荷载  在60℃的加热试验胶凝天数
    GT     CT   Tmax      最大抗张强度   断裂形式
实施例1   N，N-二羟丙基-对甲苯胺1.0％   2，6-二叔丁基-对甲酚1000ppm 45％     5℃15℃30℃     43min.15min.5min.     45min.16min.6min.   105℃134℃160℃     6.7吨6.4吨6.5吨   锥形断裂锥形断裂锥形断裂 41天
实施例2  N，N-二羟丙基-对甲苯胺1.0％   2，6-二叔丁基-对甲酚1000ppm 35％     5℃15℃     42min.14min.     45min.15min.   65℃110℃     6.2吨6.4吨   锥形断裂锥形断裂 39天
实施例3   N-对甲苯基二乙醇胺，1.0％   2，6-二叔丁基-对甲酚，1000ppm 45％ 15℃ 10min. 11min. 143℃ 6.0吨 锥形断裂 30天
比较例1   N，N-二甲基-苯胺1.0％      对苯醌500ppm 45％     5℃15℃ 13min.     50min.14min.   10℃82℃     0.0吨5.4吨   附着断裂锥形断裂 7天
比较例2   N，N-二甲基-苯胺1.0％       氢醌500ppm   45％     15℃     5min.     8min.   57℃   4天
比较例3   N，N-二甲基-苯胺1.0％   2，6-二叔丁基甲对酚，2000ppm   45％     15℃     3min.     5min.   87℃   5天
比较例4  N，N-二甲基-对甲苯胺0.60％      对苯醌500ppm   45％     15℃     5min.     5min.   62℃   5天
*固化性能：按照JIS K6901*在比较例2至4中的抗张强度：在5℃时不固化，在30℃时不良铺设*60℃下加热试验：树脂在密封玻璃管中在60℃产生胶凝所需天数
表2
树脂类型 活性单体   促进剂 聚合抑制剂 在60℃的加热试验胶凝天数
实施例4 甲基丙烯酰型环氧丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甘醇酯   N-对甲苯基二元醇胺 2，6-二叔丁基对甲酚 28天
实施例5 甲基丙烯酰型环氧丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甘醇酯   N-对甲苯基二元醇胺 氢醌 28天
实施例6 甲基丙烯酰型环氧丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甘醇酯   N-对甲苯基二元醇胺 对苯醌 28天
实施例7 甲基丙烯酰型环氧丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甘醇酯   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 2，6-二叔丁基对甲酚 41天
实施例8 甲基丙烯酰型环氧丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甘醇酯   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 氢醌 36天
实施例9 甲基丙烯酰型环氧丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甘醇酯   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 对苯醌 41天
实施例10 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甘醇酯   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 2，6-二叔丁基对甲酚 60天或更长
实施例11 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 二环戊二烯型化合物   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 2，6-二叔丁基对甲酚 60天或更长
实施例12 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 二环戊二烯型化合物   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 氢醌 36天
实施例13 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 二环戊二烯型化合物   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 对苯醌 48天
实施例14 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 2，6-二叔丁基对甲酚 60天或更长
实施例15 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 氢醌 60天或更长
实施例16 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 对苯醌 60天或更长
实施例17 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 三烯丙基偏苯三酸   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 2，6-二叔丁基对甲酚 60天或更长
实施例18 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 三烯丙基偏苯三酸   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 氢醌 60天或更长
实施例19 丙烯酰型环氧丙烯酸酯 三烯丙基偏苯三酸   N，N-二羟丙基-对甲苯胺 对苯醌 60天或更长
*实施例11至13：二环戊二烯型化合物(由通式(1)表述的，其中R1为甲基，R2为乙基，n为1)*60℃下加热试验：树脂在密封玻璃管中在60℃产生胶凝所需天数

Claims (6)

1.一种建筑结构用粘合剂，包括主组分、固化剂和主组分的促进剂；主组分为用活性单体稀释的环氧丙烯酸酯树脂，该活性单体包括羧酸与醇的多官能酯，其中羧酸和醇中至少一种含活性双键；固化剂为有机过氧化物；和主组分的促进剂为在氮取代基中含羟基的芳族叔胺。
2.根据权利要求2的建筑结构用粘合剂，其中环氧丙烯酸酯为甲基丙烯酰型环氧丙烯酸酯树脂。
3.根据权利要求1或2的建筑结构用粘合剂，其中促进剂为N，N-二羟丙基对甲苯胺。
4.根据权利要求1或2的建筑结构用粘合剂，其中活性单体为包括甲基丙烯酸和/或丙烯酸与二元和/或三元醇的酯。
5.根据权利要求1或2的建筑结构用粘合剂，其中活性单体为包括烯丙醇和/或甲基丙烯酰基醇与二元和/或三元酸的酯。
6.根据权利要求1或2的建筑结构用粘合剂，其中活性单体含量为基于环氧丙烯酸酯树脂的30至70wt％。
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