JP3815694B2 - 建築構造物用固着剤 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明はコンクリート、岩盤等の母材に穿孔し、その穿孔のなかにアンカーボルトなどの固定部材を固定する為の建築構造物用固着剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、穿孔のなかに固着剤を用いてアンカーボルト等の固定部材を母材に固定する方法として、カプセル型と注入型のものがある。
【0003】
前者のカプセル型は、穿孔のなかに固着剤入りカプセルを挿入し、アンカーボルト等に打撃、回転を与えながら、カプセルを破砕し、固着剤の主剤と硬化剤を混合することにより固定部材を固定する方法である。この方法に用いられているカプセルとして、特公昭62−37076号公報の「耐食性に優れたアンカーボルト固定用固着材」、特開昭61−243876号公報の「アクリル化合物を主体とする接着剤」、特開昭61−254681号公報の「固着剤組成物及びそれを用いたアンカーボルト用固着剤組成物」が知られている。
【0004】
次に、後者の注入型は、現場調合式のものとカートリッジ式のものとがある。現場調合式のものは、それぞれの容器に入った主剤と硬化剤を混合し穿孔のなかに注入し、固定部材を固定する。また、カートリッジ式のものは、カートリッジ中の主剤と硬化剤を、ハンドガンや油圧等の力で適量ずつ吐出し、スタティックミキサー等の混合機により混合された固着剤を穿孔のなかに注入し、固定部材を固定する。この方法に用いられているものとして、特開昭59−24714号公報の「二成分モルタル材料」が知られている。
【0005】
これらの固着剤に用いられる主剤は、全て反応性単量体を混合し、適度な粘度まで希釈されている。その反応性単量体の多くがスチレンモノマーであり、一般的に幅広く用いられている。しかしながら、スチレンモノマーは危険物(第四石油類第二類)であり、しかも、労働安全衛生法の中で有機溶剤に分類される物質である。そこで、スチレンモノマーを用いない非スチレンタイプの樹脂が切望されており、このタイプの樹脂を使用したカプセルとして特開平4−27528号公報の「ボルト固着用カプセル」が知られている。
【0006】
【発明が解決しょうとしている課題】
このように固着剤に使用されているラジカル硬化性樹脂には、一般的に反応性単量体として、その殆どにスチレンモノマーが使用されているが、スチレンモノマーは危険物及び労働安全衛生法に係る物質である。
【0007】
そこで、非スチレン系樹脂の採用が切望され、試みられているが、適当な硬化性に調節できず、固着剤としては限られた条件で使用されるのみであった。使用される環境は高温下(低緯度地域および夏場)、低温下(高緯度地域および冬場)、及び水中(雨天時、河川、海中)と様々であり、それらの環境下でも所定の時間内に硬化し、確実に固定部材を固定させなくてはならない。さらに、固着剤使用前の樹脂の安定性も必要とされている。
【0008】
本発明は、これらの課題を解決し、有害性が少なく、幅広い環境でも安定した固着力を発現でき、しかも、樹脂の安定性に優れた建築構造物用固着剤を提供することを課題とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち、本発明の請求項1に係る発明は、主剤と硬化剤とからなる建築構造物用固着剤であって、その主剤が反応性単量体で希釈されたエポキシ樹脂と飽和カルボン酸を含まない不飽和一塩基酸との付加反応物であり、前記反応性単量体がカルボン酸とアルコールのエステルであり、かつ少なくとも一方が反応性二重結合を有するものからなる多官能性のエステル類であり、硬化剤が有機過酸化物であり、硬化促進剤が窒素置換基中に水酸基を有する第3級芳香族アミン類であることを特徴とする。
【0010】
請求項2に係る発明は、前記エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加反応物がメタクリル型エポキシアクリレート樹脂であることを特徴とする。
【0011】
請求項3に係る発明は、前記促進剤がN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジンであることを特徴とする。
【0012】
請求項4に係る発明は、前記反応性単量体が、メタクリル酸及び/又はアクリル酸と二価及び/又は三価のアルコールとからなるエステル類であることを特徴とする。
【0013】
請求項5に係る発明は、前記反応性単量体が、アリルアルコール及び/又はメタクリルアルコールと二価及び/又は三価のカルボン酸とからなるエステル類であることを特徴とする。
【0014】
請求項6に係る発明は、前記反応性単量体が、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加反応物に対し30wt%以上70wt%以下であることを特徴とする。
【0015】
本発明に用いることのできる、主剤はエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸の付加反応物であり、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂をその効果が失われない程度添加しても良い。
【0016】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、ビスフェノールAD型、ビスフェノールS型、ビスフェノールF型、ノボラック型、ビフェニル型、ナフタレン型、フタル酸型、ヘキサヒドロフタル酸型、安息香酸型ジグリシジルエーテル、及びグリコール型ジグリシジルエーテル等があり、一般的にビスフェノールA型が用いられる。
【0017】
また、不飽和一塩基酸はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシエチルアクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート等があり、一般に耐アルカリ性に優れるメタクリル酸、ヒドロキシメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート等を用いたメタクリル型エポキシアクリレート系樹脂が好ましい。
【0018】
本発明に用いることのできる反応性単量体は、カルボン酸とアルコールのエステルであって、カルボン酸及びアルコールのいずれか一方又は両方が反応性二重結合を有するものからなる多官能性のエルテル類であり、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、フタル酸ジアリル、トリメット酸トリアリル及び下記式(1)または(2)で示されるジシクロペンタジエン系化合物があり、耐アルカリ性に優れたメタクリル酸及びメタリルアルコールとのエステル類の方が望ましい。また、これら反応性単量体は単独で用いても良いし、混合して用いても良い。さらに、少量であれば一官能性のエステル類を混合することができる。下記式中、R1=水素原子,メチル基である。R2,R3=エチレン,ブチレン等の炭素数2〜5の低級アルキレン基である。n,m=0〜5の整数である。
【0019】
エポキシアクリレート系樹脂への反応性単量体の混合比率は特に限定されないが、10〜70wt%が好ましく、より好ましくは30〜70wt%、最も好ましくは40〜60wt%である。また、樹脂粘度が、0.1〜200poise(E型粘度計、25℃)となるように混合することが望ましい。
【0020】
【化1】
【0021】
【化2】
【0022】
本発明に用いることのできる硬化剤は、ジアシルパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド類、ヒドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類及びパーオキシカーボネート類等の有機過酸化物であり、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等があり、最も一般的にはベンゾイルパーオキサイドが用いられる。また、この硬化剤は一般的に希釈剤で希釈して用いられる。
【0023】
本発明に用いることのできる硬化剤の希釈剤は、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム等の無機物、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、シリコーンオイル、流動パラフィン重合性モノマー、水等がある。
【0024】
本発明に用いることのできる硬化促進剤は、窒素置換基中に水酸基を有する第3級芳香族アミン類であればよく、例えばN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン、N−フェニルジエタノールアミン、N−p−トリールジエタノールアミン、N,N−ビスヒドロキシブチル−p−トルイジン等があり、少量で効果的なN,N−ビスヒドロキシプロピル−p−トルイジンが好ましい。また、硬化促進剤は、硬化剤と直接接触することを避ければ主剤とは別置きにして使用時に主剤に混合しても良いし、予め樹脂中に混合させて置いても良い。その含有量は0.1〜5wt%程度を目安とすればよいが、好ましくは0.5〜1.5wt%が望ましい。
【0025】
これらの硬化促進剤は単独で用いても、また、2種以上混合してもよく、更には従来一般的に用いられていた,N,N−ジメチルアニリン、ナフテン酸コバルト等の硬化促進剤と併用して使用してもかまわない。
【0026】
さらに、主剤成分には必要に応じ、重合禁止剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、界面活性剤、骨材、充填材、チキソトロピー化剤等を添加、混合することができる。また、硬化剤成分にも必要に応じ、骨材、充填材、チキソトロピー化剤、希釈剤、可塑剤等を添加混合することができる。
【0027】
本発明に用いられる重合禁止剤はキノン類、ハイドロキノン類、フェノール類等があり、例えば、ベンゾキノン、p−ベンゾキノン、p−トルキノン、p−キシロキノン、ナフトキノン、2,6−ジクロロキノン、ハイドロキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、モノメチルハイドロキノン、p−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等を必要量添加することができるが、キノン類はアミン類と着色等の変化することがありハイドロキノン類、フェノール類を添加することが好ましく、最も効果的なものはクレゾール類である。
【0028】
本発明に用いることのできる着色剤、顔料、紫外線吸収剤は、太陽光線等による樹脂のゲル化を防止する耐光安定化剤として必要に応じ添加する。これらの添加剤にはレーキ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、高級有機顔料及び無機顔料、その単品あるいはそれらの混合物がある。
【0029】
例えば、「トナーイエロー」、「トナーブラウン」、「トナーグリーン」(武田薬品(株)製)、「カラーテックスブラウン」、「カラーテックスオレンジ」、「カラーテックスマロン」(山陽色素(株)製)および「オプラスエロー」(オリエント化学(株)製)を添加することができる。
【0030】
本発明に用いることのできる界面活性剤は、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、両性型があるが、水中での引張強度の安定に効果のあるアニオン型のものが好ましい。アニオン型界面活性剤は、カルボン酸塩としてアルキルエーテルカルボン酸塩(三洋化成(株)製「ビューライトEAC」)等、スルホン酸塩では、ジアルキルスルホコハク酸塩(三洋化成(株)製「サンセパラ100」)、アルキルアリルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等、硫酸エステル塩では、アルキルアリル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、リン酸エステル塩ではアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
【0031】
特に好ましくは、界面活性剤を樹脂に添加した場合、樹脂のゲル化を促進しないジアルキルスルホコハク酸塩又はアルキルアリルスルホコハク酸塩を使用することが望ましい。これらアニオン型界面活性剤は1価及び2価の金属塩又はアンモニウム塩が好ましく、特にナトリウム塩がより好ましい。
【0032】
これらの界面活性剤は何処に配置しても良いが、樹脂中に混合しておくのが好ましい。使用量は特に限定されないが、強度の点で30wt%以下に抑えることが好ましい。また、界面活性剤は反応性単量体や溶剤に溶解して用いても良い。
【0033】
本発明に用いることのできる骨材は、マグネシアクリンカー、硝子ビーズ、セラミック、硬質プラスチック等の人工骨材や、硅石、大理石、御影石、硅砂、石英砂等の天然骨材がある。また、硝子ファイバー、カーボンファイバー、スチールファイバー等の繊維類を用いることができる。
【0034】
本発明に用いることのできる充填材は、石英砂、硅砂、硅粉、炭酸カルシウム、石膏、ガラスフレーク、マイカ、火山灰、シラス、シラスマイクロバルーン、コンクリート粉、発泡コンクリート粉、ガラスマイクルバルーン、中空状ガラス、フライアッシュ、カーボンブラック、アルミナ、鉄、アルミニウム、シリカ等がある。
【0035】
本発明に用いることのできるチキソトロピー化剤は、微粉シリカ(商品名エロジール)、無粉アルミナ、タルク、石綿及びコロイド性含水ケイ酸アルミニウム/有機複合体(商品名オルベン)、ベントナイト、ヒマシ油誘導体等がある。
【0036】
しかし、以上の希釈剤、骨材、充填材、チキソトロピー化剤等を硬化剤に混合する場合は、有機過酸化物の安定性阻害を考慮して添加混合する必要がある。
【0037】
本発明に用いることのできる容器は、運搬又は保管時には破損せず、固着剤の漏れがないように封入できるものであればよく、ガラス、陶磁器、合成樹脂、紙、金属等からなるものがあり、カプセル、カートリッジ、缶、パック状等がある。この場合、容器の形状及び材質はカプセル型及び注入型の用途に応じたものを適宜選択すると良い。また、硬化剤容器は硬化剤の特性に応じ、安全性を考慮し選択することが望ましい。
【0038】
【作用】
主剤である樹脂中に、スチレンモノマーを含まず、さらに、固着剤として幅広い環境での使用が可能であり、しかも、樹脂の安定性に優れる。
【0039】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を説明する。
【0040】
実施例1
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂500gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン5g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)0.5g、界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム5gを混合した。ここで調合した樹脂を用いJIS K 6901常温硬化特性に準じて樹脂、硬化剤比が100:5で5、15及び30℃で硬化特性を測定した。硬化剤としてベレゾイルパーオキサイド(硫酸カルシウム希釈40%品)を用いた。さらに、60℃加温試験を行った。60℃加温試験は、樹脂をガラス製容器(外径17mm、長さ120mm)に18gを封入し60℃の恒温槽に入れ樹脂がゲル化するまでの日数を測定した。
【0041】
次に、前記のように調合した樹脂50gに硅砂8号を50g、及びアエロジルを1g混合し主剤を調合、過酸化ベンゾイルペースト(40%濃度)10gに硅砂8号を5g、及びアエロジル0.01gを混合し硬化剤を調合した。ここで調合された主剤と硬化剤を用い次のようにして引張荷重の測定を行った。
【0042】
まず、サイズ500×500×1000mm3、圧縮強度210kg/cm2のコンクリートブロックに電動ハンマードリルを用い18mm×100mm(径×長)の孔を穿孔し、ブロワで切り粉を除去し、ナイロンブラシで孔壁の切り粉を除いた後、再度ブロワで切り粉を除去し孔内の清掃を行った。次に、先に調合した主剤30gに硬化剤3gを撹拌混合し孔内へ注入し、M16(材質SNB7)のボルトを挿入後、養生1日にて引張荷重の測定を行った。尚、コンクリートブロック、主剤、硬化剤及びボルトは予め大型恒温槽内で測定温度になってから、恒温槽内でボルト埋め込み、養生及び測定を行った。測定はアンカーボルト用引張試験器ANSER−5−III(旭化成工業株式会社製)を用いて行った。
【0043】
以上の結果を表1に示す。
【0044】
実施例2
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が65wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが35wt%の樹脂500gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン5g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)0.5g、界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム5gを混合した。ここで調合した樹脂を用い実施例1同様に硬化特性、60℃加温試験及び引張荷重の測定を行った。その結果を表1に示す。
【0045】
実施例3
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂500gに、硬化促進剤としてN−p−トリールジエタノールアミン5g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)0.5g、界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム5gを混合した。ここで調合した樹脂を用い実施例1同様に硬化特性、60℃加温試験及び引張荷重の測定を行った。その結果を表1に示す。
【0046】
実施例4
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN−p−トリールジエタノールアミン1g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0047】
実施例5
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN−p−トリールジエタノールアミン1g、重合禁止剤としてハイドロキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0048】
実施例6
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN−p−トリールジエタノールアミン1g、重合禁止剤としてp−ベンゾキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0049】
実施例7
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0050】
実施例8
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてハイドロキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0051】
実施例9
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてp−ベンゾキノン0.05ppmを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0052】
実施例10
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0053】
実施例11
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてジシクロペンタジエン系化合物(式(1):R1=メチル、R2=エチル、n=1)モノマーAが60wt%の樹脂 100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0054】
実施例12
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてジシクロペンタジエン系化合物(式(1):R1=メチル、R2=エチル、n=1)モノマーAが60wt%の樹脂 100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてハイドロキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0055】
実施例13
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてジシクロペンタジエン系化合物(式(1):R1=メチル、R2=エチル、n=1)モノマーAが60wt%の樹脂 100gに硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてp−ベンゾキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0056】
実施例14
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてトリメチロールプロパントリメタクリレートが70wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0057】
実施例15
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてトリメチロールプロパントリメタクリレートが70wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてハイドロキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0058】
実施例16
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてトリメチロールプロパントリメタクリレートが70wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてp−ベンゾキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0059】
実施例17
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてトリメット酸トリアリルが60wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0060】
実施例18
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてトリメット酸トリアリルが60wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてハイドロキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0061】
実施例19
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が40wt%、反応性単量体としてトリメット酸トリアリルが60wt%の樹脂100gに、硬化促進剤としてN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジン1g、重合禁止剤としてp−ベンゾキノン0.05gを添加する。ここで調合した樹脂を用い60℃加温試験を行った。その結果を表2に示す。
【0062】
比較例1
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂500gに、硬化促進剤として窒素置換基中に水酸基を有しないN,N−ジメチルアニリンを5g、重合禁止剤としてp−ベンゾキノン0.25g、界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム5gを混合した。ここで調合した樹脂を用い実施例1同様に硬化特性、60℃加温試験及び引張荷重の測定を行った。その結果を表1に示す。
【0063】
比較例2
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂500gに、硬化促進剤として窒素置換基中に水酸基を有しないN,N−ジメチルアニリン5g、重合禁止剤としてハイドロキノン0.25g、界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム5gを混合した。ここで調合した樹脂を用い実施例1同様に硬化特性、及び60℃加温試験の測定を行った。その結果を表1に示す。
【0064】
尚、引張荷重の測定は、硬化特性で最小硬化時間(C.T.)が速すぎ、しかも最高発熱温度(Tmax)が低すぎる為、高温では施工不良、低温では未硬化となるため測定は行えなかった。
【0065】
比較例3
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂500gに、硬化促進剤として窒素置換基中に水酸基を有しないN,N−ジメチルアニリン5g、界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム5g、重合禁止剤としてクレゾール類である2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールを0.5gを混合した。ここで調合した樹脂を用い実施例1と同様に硬化特性、及び60℃加温試験の測定を行った。その結果を表1に示す。
【0066】
尚、硬化特性で最小硬化時間(C.T.)が速すぎ、しかも最高発熱温度(Tmax)が低すぎる為、高温では施工不良、低温では未硬化となるため引張荷重の測定は行えなかった。
【0067】
比較例4
ビスフェノールA型エポキシ樹脂にメタクリル酸を付加したエポキシアクリレート樹脂が55wt%、反応性単量体としてジエチレングリコールジメタクリレートが45wt%の樹脂500gに、硬化促進剤として窒素置換基中に水酸基を有しないN,N−ジメチル−p−トルイジン3g、重合禁止剤としてp−ベンゾキノン0.5g、界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム5gを混合した。ここで調合した樹脂を用い実施例1同様に硬化特性、及び60℃加温試験の測定を行った。その結果を表1に示す。
【0068】
尚、引張荷重の測定は、硬化特性で最小硬化時間(C.T.)が速すぎ、しかも最高発熱温度(Tmax)が低すぎる為、高温では施工不良、低温では未硬化となるため測定は行えなかった。
【0069】
【表1】
【0070】
【表2】
【0071】
注1 コーン破壊:コンクリートブロックの破壊
注2 付着破壊:硬化樹脂−コンクリートブロック界面での破壊
表1の結果から、比較例2〜4に示すように、窒素置換基中に水酸基を有しない第3級アミンを用いても硬化性を調整できず、さらにクレゾール系重合禁止剤等の重合禁止剤を用いても調整できなかった。そのため硬化時間が速く、夏場など高温下で、固着剤の混合や注入時に硬化しボルト等の埋め込みができなくなる。
【0072】
また、比較例1〜4に示すように、硬化時の最高発熱温度(Tmax)が低く、冬場などの低温での硬化性が悪く、引張強度が発現しない。一方、本願発明に係る固着剤は60℃加温試験から明かなように樹脂の安定性に優れた樹脂組成であることがわかる。さらに、表2の結果より、実施例4〜19全てが60℃加温試験のゲル化日数28日以上であることから、安定性に優れた樹脂組成であり、シェルフライフの長い樹脂であることがわかる。
【0073】
【発明の効果】
本発明によれば、主剤が反応性単量体で希釈されたエポキシアクリレート樹脂で、反応性単量体がカルボン酸とアルコールのエステルであり、少なくとも一方が反応性二重結合を有するものからなるエステル類、硬化剤が有機過酸化物、硬化促進剤が窒素置換基中に水酸基を有する第3級芳香族アミン類であることにより、スチレンモノマーを使用することなく、さらに高温下及び低温下等の幅広い環境での使用も可能となり、しかも、安定性に優れている。
Claims (6)
- 主剤と硬化剤とからなる建築構造物用固着剤であって、その主剤が反応性単量体で希釈されたエポキシ樹脂と飽和カルボン酸を含まない不飽和一塩基酸との付加反応物であり、前記反応性単量体がカルボン酸とアルコールのエステルであり、かつ少なくとも一方が反応性二重結合を有するものからなる多官能性のエステル類であり、硬化剤が有機過酸化物であり、硬化促進剤が窒素置換基中に水酸基を有する第3級芳香族アミン類であることを特徴とする建築構造物用固着剤。
- エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加反応物がメタクリル型エポキシアクリレート樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の建築構造物用固着剤。
- 促進剤がN,N−ジヒドロキシプロピル−p−トルイジンであることを特徴とする請求項1または2に記載の建築構造物用固着剤。
- 反応性単量体が、メタクリル酸及び/又はアクリル酸と二価及び/又は三価のアルコールとからなるエステル類であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の建築構造物用固着剤。
- 反応性単量体が、アリルアルコール及び/又はメタクリルアルコールと二価及び/又は三価のカルボン酸とからなるエステル類であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の建築構造物用固着剤。
- 反応性単量体が、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加反応物に対し30wt%以上70wt%以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の建築構造物用固着剤。
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