CN108977016B - 一种pc激光涂料、适配器外壳及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及塑胶涂料技术领域，具体涉及一种PC激光涂料、适配器外壳及其制备方法，该PC激光涂料包括如下重量份的原料：聚碳酸酯、阻燃剂A、聚四氟乙烯、有机硅阻燃协效剂、增韧剂、着色剂、抑烟剂、耐磨剂；所述着色剂为粒径在4‑15nm的高色素炭黑色粉，或者所述着色剂为粒径在4‑12μm的钛白粉；所述钛白粉是由锐钛型钛白粉和金红石型钛白粉以重量比为1：3‑4组成的混合物。本发明的PC激光涂料具有优异的耐磨性、硬度、阻燃性、抑烟性和防滴落性，且颜色美观大方，通过镭射激光的方式将部分涂料层能烧掉、镭射出图文信息，制得的图文信息精密度高，美观清晰。

Description

一种PC激光涂料、适配器外壳及其制备方法
技术领域
本发明涉及塑胶涂料技术领域，具体涉及一种PC激光涂料、适配器外壳及其制备方法。
背景技术
目前市场中，在塑料件的表面配上图文信息，基本是采用丝印印刷或贴标签的形式，其中，丝印印刷的产品是将油墨粘合在塑料件上，耐磨性不理想，长期使用后图文信息容易模糊甚至脱落，同时印刷的图文信息边缘容易出现毛边，精密度低，影响美观，而且采用印刷的方式，若塑料件表面有杂质或灰尘，则会很大程度地影响了丝印的效果，导致良品率低。而贴标签的产品是利用标签上的粘合胶将图文信息利用标签纸展现在塑胶件产品上，长期时候后图文信息容易随着标签纸的发黄、变薄、脱落而变淡甚至消失，同时标签的防水性不理想，触水后容易溶解或化掉，图文信息也随之消失，而且若标签纸随着时间及外界的环境作用而变薄、脱落，标签上的粘合胶仍会在塑胶件上，导致胶水的遗留，影响产品的美观和使用感，且环保性低。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种PC激光涂料，该PC激光涂料具有优异的耐磨性、硬度、阻燃性、抑烟性和防滴落性，且颜色美观大方，用于镭射激光中能制得精密度高的图文信息。
本发明的另一目的在于提供一种采用PC激光涂料制得的适配器外壳，该适配器外壳具有较佳的绝缘性、耐热性、抗冲击性、拉伸强度、硬度和阻燃性等综合性能，并通过设置的电磁屏蔽层提高适配器外壳的电磁屏蔽效能，能将适配器内电子元件产生的电磁波进行反射和吸收，避免电磁波对其他电子器件造成干扰或影响人体健康。
本发明的再一目的在于提供一种适配器外壳的制备方法，通过对适配器外壳进行电晕放电处理，能提高激光涂料和电磁屏蔽涂料在适配器外壳上的附着力，且通过镭射激光的方式将部分激光涂料层能烧掉、镭射出图文信息，使制得的图文信息精密度高，美观清晰，且操作步骤简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，制得的适配器外壳质量稳定，可适用于大规模生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000011
Figure BDA0001716926480000021
所述着色剂为粒径在4-15nm的高色素炭黑色粉，或者所述着色剂为粒径在4-12μm的钛白粉；所述钛白粉是由锐钛型钛白粉和金红石型钛白粉以重量比为1：3-4组成的混合物。
本发明的PC激光涂料通过采用上述种类制备，能使制得的涂料具有优异的耐磨性、硬度、阻燃性、抑烟性和防滴落性，且颜色美观大方，用于镭射激光中能制得精密度高的图文信息。其中，采用的聚碳酸酯无色透明，与着色剂相配合能易于赋予涂料颜色，且聚碳酸酯具有优良的电气特性、耐疲劳性、耐候性、抗冲击性、阻燃性，能使制得的激光涂料具有优良的综合性能，同时结合阻燃剂A和有机硅阻燃协效剂，相互协调，进一步提高激光涂料的阻燃性；而采用阻燃剂A与聚四氟乙烯相配合使用，并严格控制两者的混合用量，能有效地提高PC激光涂料的阻燃性和防滴落性；而采用的耐磨剂能提高激光涂料的耐磨性，能避免激光涂料在使用一段时间后被部分磨掉而影响激光涂料层的清晰度，降低被涂覆的产品的标识性；而采用的增韧剂能有效降低激光涂料的脆性，提高激光涂料的韧性、抗冲击性、拉伸强度等性能；而采用的抑烟剂能促进激光涂料的燃烧成炭，形成一层涂层，防止下层聚合物进一步裂解和燃烧，抑制烟炭的产生；而通过采用高色素炭黑色粉或钛白粉，着色力高，遮盖力强，能提高激光涂料的着色力，使制得的激光涂料具有稳定的颜色，不易因外界环境而变色，并通过严格控制高色素炭黑色粉和钛白粉的粒径，细腻幼滑，附着力高，能提高着色剂在激光涂料中的分散度和均匀度，且较小粒径的着色剂能提高其光散射性，能使激光涂料显示出的颜色更为显著，而采用的锐钛型钛白粉和金红石型钛白粉均具有优异的抗冲击力、耐候性、附着力和化学稳定性，防止裂纹，能有效提高激光涂料的抗冲击性、耐候性、耐光性、着色力等性能。
优选的，所述聚碳酸酯的熔融指数为8-24g/10min。
优选的，所述阻燃剂A为3-苯磺酰基苯磺酸钾、全氟丁基磺酸钾、热致性液晶聚合物、2,4,5-三氯苯磺酸钠、FRMB5010型阻燃剂和硅酮中的至少一种；所述增韧剂为有机硅系增韧剂或/和MBS系增韧剂，所述有机硅增韧剂为S-2100型增韧剂、S-2030型增韧剂、SX-006型增韧剂、SX-005型增韧剂和SRK-200A型增韧剂中的至少一种，所述MBS系增韧剂为EM505型增韧剂、M-521型增韧剂、M-721型增韧剂、EXL-2620型增韧剂、EXL-2602型增韧剂和E-920型增韧剂中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的阻燃剂A，环保无害，能与其他原料相配合作用、协同反应，能有效促使聚合物交联，形成一层涂层，防止下层聚合物进一步裂解和燃烧，并干扰燃烧火焰中的燃烧化学，抑制反应中起到增长作用的自由基，中断燃烧中的热交换，将聚合物燃烧产生的热量带走而不反馈到聚合物上，使聚合物不再持续分解，提高PC激光涂料的阻燃性能、耐磨性和抗冲击强度，加快聚合物的成炭速率，对PC激光涂料本身的性能影响较小。更为优选的，所述阻燃剂A是由3-苯磺酰基苯磺酸钾、全氟丁基磺酸钾和FRMB5010型阻燃以重量比为3-5:1.0-1.5：2.4-3.2组成的混合物。
其中，采用的3-苯磺酰基苯磺酸钾环保无害，不含溴、氯、磷，热稳定性高，不腐蚀设备工具，阻燃效率高，添加少量3-苯磺酰基苯磺酸钾则能显著提高激光涂料的阻燃性，并对聚碳酸酯本身性能无影响，能保持聚碳酸酯原有的透明度；采用的全氟丁基磺酸钾环保无害，不含溴、氯、磷，且为耐高温阻燃剂，有效提高PC激光涂料的耐候性和阻燃性，少量而高效，不改变聚碳酸酯原有性能，相容性佳；3-苯磺酰基苯磺酸钾、全氟丁基磺酸钾和2,4,5-三氯苯磺酸钠作用于聚碳酸酯中，均为添加量少而高效的阻燃剂，燃烧时能促进CO2和H2O的释放，促进酚类物质的生成，促进脂肪族和芳香族化合物的生成，加快聚碳酸酯分子的成炭速率，促使激光涂料的分子交联，并与热致性液晶聚合物、硅酮相复配作用，能更进一步地提高阻燃性；采用的热致性液晶聚合物具有优异的热稳定性、耐热性、电绝缘性、阻燃性和奶和化学腐蚀性，作用与激光涂料中能显著提高阻燃性，能熄灭燃烧火焰而不再继续进行燃烧；采用的FRMB5010型阻燃剂具有稳定的化学性能和热稳定性，阻燃性佳，不改变聚碳酸酯的透明度，而作用于添加有着色剂的聚碳酸酯中，与聚四氟乙烯相配合使用，能有效地提高激光涂料的阻燃性；采用的硅酮能与聚碳酸酯聚合，促进炭层的生成，进而阻止烟的形成和火焰的发展，既能提高氧指数，又能降低火焰传播速度，起到阻燃的效果，并能改善聚碳酸酯的抗冲击性、耐热性、加工性能、机械性能等。
而通过采用有机硅系增韧剂或/和MBS系增韧剂，能有效降低PC激光涂料硬化后的脆性，提高PC激光涂料的冲击强度和延展效果，提高PC激光涂料的稳定性；其中，采用的S-2100型增韧剂具有优异的着色性能，能提高激光涂料与着色剂的相容剂及着色效果，采用的S-2030型增韧剂和SRK-200A型增韧剂具有优异的耐候性，采用的SX-006型增韧剂和具有优良的耐化学性和高流动性，采用的SX-005型增韧剂具有优良的高效防火性和耐磨性，上述种类的增韧剂均不同程度地提高激光涂料的着色性、耐候性、耐化学性、流动性、防火性和耐磨性，使激光涂料具有优异的冲击强度和延展效果；采用的EM505型增韧剂为核壳结构，利用丁二烯橡胶的核体能是使激光涂料吸收外界的冲击强度，具有优良的抗冲击性能，甲基丙烯酸甲酯的外壳与聚碳酸酯具有优异的相容性，使EM505型增韧剂更好地作用于激光涂料中，采用的MBS系增韧剂在常温或低温环境下均具有优异的增韧效果，可大幅提高激光涂料在-40～-50℃下的抗冲击性能，并对其它机械性能影响小，在激光涂料中具有优良的分散性和高温加工热稳定性，对激光涂料的流动性影响很小，着色力佳，能减少着色剂的加入，且可提高激光涂料的耐应力开裂性能，改善涂料对睡的敏感性，能使激光涂料在长期高温的环境中保持稳定的抗冲性能；采用的M-521型增韧剂。更为优选的，所述有机硅增韧剂是由S-2100型增韧剂、SX-005型增韧剂和EM505型增韧剂以重量比为2-3:1:3-4组成的混合物。
优选的，所述抑烟剂为三氧化钼、八钼酸铵、钼酸锌、钼酸钙、硼酸锌和二茂铁中的至少一种；所述耐磨剂为二硫化钼、碳化硅、细晶氧化铝、石英粉和氧化锌中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的抑烟剂，能促进PC激光涂料的燃烧成炭，形成一层涂层，防止下层聚合物进一步裂解和燃烧，抑制烟炭的产生；其中采用的三氧化钼、八钼酸铵、钼酸锌和钼酸钙通过金属键合或碳-氯键的还原偶合，形成交联聚合物链，进而同时起到阻燃和抑烟的作用。更为优选的，所述抑烟剂是由三氧化钼、八钼酸铵和硼酸锌以重量比为1.2-1.8:2.5-3.5:1组成的混合物。
而通过采用上述种类的耐磨剂，能有效地提高PC激光涂料的耐磨性，使制得的涂层经长期使用后不易脱落或脱层，提高PC激光涂层与适配器外壳之间的稳定性；其中采用的碳化硅具有优异的耐磨性、耐高温性，且硬度高、化学稳定性好，显著提高激光涂料的抗折强度和耐磨性，当碳化硅颗粒之间的基质较少时，颗粒与颗粒之间的缝隙较少，使得结构更紧密，进而显著提高机械强度和耐磨性；采用的细晶氧化铝的熔点高、硬度大、绝缘性能优异、高温结构稳定、抗氧化性能好，能显著提高激光涂料的断裂韧性，进而提高其耐磨性；采用的氧化锌具有较好的热稳定性和热传导性，且沸点高，热膨胀系数低，能缩减激光涂料的固化时间，并能提高激光涂料的防水性，并可反射红外线和紫外线，延长涂料的耐候性和使用寿命。更为优选的，所述耐磨剂为碳化硅、细晶氧化铝和氧化锌以重量比:1:1.5-2.5:2-3组成的混合物。
其中，PC激光涂料由如下步骤制得：
步骤(1)：按照重量份将聚碳酸酯搅拌1-5min，然后加入着色剂，混合搅拌1-5min，再加入剩余的原料，混合搅拌15-22min，得到混合料；
步骤(2)：将步骤(1)制得的混合料经过纱网过滤后，进行挤出造粒，得到PC激光涂料母粒。
本发明PC激光涂料的制备方法，操作步骤简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，质量稳定，可适用于大规模生产；通过先将着色剂与聚碳酸酯进行混合，能使着色剂颗粒均匀分散于聚碳酸酯中，提高了聚碳酸酯的着色性和颜色稳定性，使制得的激光涂料具有较佳的颜色光散射性、抗冲击性、耐候性和化学稳定性等性能；然后再与其他的原料进行混合，经纱网将团聚等较大颗粒进行过滤，再进行挤出造粒，能使各原料以较小粒径地挤出造粒，提高各原料更易于相混合并挤出，使各原料分布均匀度，避免大粒径的原料降低激光涂料的均匀度；而通过严格控制聚碳酸酯的搅拌时间，能使聚碳酸酯分散均匀，易于与小粒径的着色剂相混合均匀，并严格控制聚碳酸酯与着色剂的搅拌时间，能提高两者的混合均匀度，通过严格控制所有原料的混合搅拌时间，能提高各原料的分散均匀度，提高挤出造粒的均匀度。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现：一种应用上述PC激光涂料制得的适配器外壳，所述适配器外壳包括外壳本体、涂覆于所述外壳本体内表面的电磁屏蔽层和涂覆于所述外壳本体外表面的图文激光涂料层；所述外壳本体包括外壳件、设置于所述外壳件顶部的第一盖板、以及设置于所述外壳件底部的第二盖板，所述第一盖板的中部开设有数据线开孔，所述第二盖板的中部开设有电源插头开孔；所述图文激光涂料层由PC激光涂料制成；所述外壳件的壁厚为0.1-0.3cm，所述电磁屏蔽层的厚度为0.3-1.2μm，所述图文激光涂料层的厚度为0.8-5μm。
本发明通过在外壳本体的内表面涂覆电磁屏蔽层，能将适配器内部的电子元件产生的电磁波进行反射和吸收，避免电磁波对其他电子器件造成干扰或影响人体健康，提高了适配器的电磁屏蔽性能；而通过在外壳本体的外表面涂覆图文激光涂料，能利用图文激光涂料对产品进行标识和参数说明，提高了适配器的实用性；而通过严格控制外壳件的厚度，使得外壳件稳定性高，不易受压变形；通过严格控制电磁屏蔽层的厚度，能对适配器内部电子元件进行有效的电磁屏蔽，保证电磁屏蔽层具有较佳的屏蔽效能；通过严格控制图文激光涂料层的厚度，能提高图文信息的稳定性，不易摩擦掉落而影响图文信息的清晰度。
优选的，所述外壳本体由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000061
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1-1.5：2-3组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为3-8：2-6：1.5-2组成的混合物。
本发明通过采用上述原料制备外壳本体，能使外壳本体具有较佳的绝缘性能，在聚碳酸酯自身优异的E级绝缘性能上，具有超高的自熄性能，远离火源即熄灭，使制得的外壳本体具有优异的耐候性、抗冲击性、成型尺寸稳定性等性能，结合拉弯强度高、流动性高、着色性佳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，两者聚合后制得的聚合物既具有两者各自的优点，并具有优良的成型加工性能、流动性和强度，抗拉伸强度高，抗弯曲强度高，易于加工，加工尺寸稳定性高，表面光泽度高，易于涂覆涂层和着色，使得后续易于在外壳本体涂覆电磁屏蔽层和图文激光涂料层。同时，结合采用的木炭粉和玻璃纤维，提高外壳本体的绝缘性，避免出现适配器在插电使用过程中受触电的现象，提高了适配器的使用安全性；采用的丙烯酸酯纤维具有极佳的耐热性和弹性，与耐热填料相复配使用，能显著提高外壳本体的耐候性、弹性、热稳定性等综合性能；采用的抗冲击剂能有效地提高外壳本体的加工性能抗冲击强度，增加外壳本体的韧性和挠性；采用的阻燃剂B能有效提高外壳本体的阻燃性能和热稳定性；采用的相容剂能有效促进聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的相聚合，提高外壳本体的稳定性；采用的偶联剂能有效促进其他原料与聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的相反应，对PC与ABS的共聚物进行改性，体改外壳本体的绝缘性、耐热性、抗冲击性、强度等综合性能。
优选的，所述阻燃剂B为十溴二苯醚、四溴双酚A、十溴二苯基乙烷、2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三溴苯基烯丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、1，2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷和三氧化二锑中的至少一种；所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、焦磷酸酯钛酸酯和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的至少一种；所述相容剂为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的阻燃剂B，环保无害，能与其他原料相配合作用、协同反应，并能提高外壳本体的阻燃性能，对外壳本体的性能影响较小；其中，十溴二苯醚热稳定性好，阻燃效能高，与三氧化二锑相配合使用时，相互有明显的协效作用，使制得的外壳本体具有更高的阻燃效能，热稳定性更好；采用的四溴双酚A和十溴二苯基乙烷对环境和人体无害，溴含量高，热稳定性好，渗出性低，提高了外壳本体的稳定性。更为优选的，所述阻燃剂B为十溴二苯醚、2，4，6-三溴苯酚和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为3-4:2.5-3:1组成的混合物。
本发明通过采用上述种类的抗冲击剂，能有效地提高外壳本体的加工性能抗冲击强度，增加外壳本体的韧性和挠性；其中，采用的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物强度高，刚性大，耐候性好，在85-90℃高温下仍能保持较佳的刚性，在-40℃下仍具有优良的韧性，能有效提高外壳本体的强度、刚性、韧性、抗冲击性、耐候性等机械强度；采用的氯化聚乙烯无毒无味，具有优良的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品、耐老化性、耐油性、阻燃性等性能，韧性佳，在-30℃仍具有优良的柔韧性，与其它高分子材料具有良好的相容性，分解温度较高，能有效提高外壳本体的抗冲击性、耐侯性、耐老化性、韧性、阻燃性等；采用的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能佳，能有效提高外壳本体的抗冲击强度、耐低温性等；采用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物无毒无味，强度高，韧性好，易于加工成型，无熔融滴落现象，其中的丙烯腈成分能提高外壳本体的硬度、耐热性和耐酸碱盐腐蚀等性能，丁二烯成分能提高外壳本体的低温延展性和抗冲击性，苯乙烯成分能提高外壳本体的硬度、加工流动性和表面光洁度。更为优选的，所述抗冲击剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比为1：1.5-2.5：4-5组成的混合物。
本发明通过采用上述种类的偶联剂，能与其他原料相配合作用、协同反应，有效提高各原料间的紧密结合，能提高聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物与绝缘填料、耐热填料、丙烯酸酯纤维、抗冲击剂、阻燃剂B和相容剂之间的界面性能，提高原料的分散性、黏性、相容性和加工性能，使制得的外壳本体具有较佳的耐热性、分散性、粘结力、抗老化性能、强度等综合性能；其中，采用的乙烯基三乙氧基硅烷可有效提高各原料之间的亲和力，增强外壳本体的强度；采用的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷提高外壳本体的机械性能、电气性能、耐老化性能和耐候性能，粘合力佳，耐久性强；采用的甲基三乙氧基硅烷能有效提高外壳本体的抗冲性能、流变性、加工性和稳定性等性能；采用的乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷与丙烯酸酯纤维(耐热材料)结合后，能使耐热材料的表面疏水化，进而提高耐热材料与其他原料的相容性，达到分散性好、熔融粘度低、加工性能佳的效果。更为优选的，所述偶联剂是由γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷以重量比为1：1-2：3.5-4组成的混合物。
本发明通过采用上述种类的相容剂，能与其他原料相配合作用、协同反应，有效降低聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物与其他原料反应时分子间的界面张力，进而提高界面粘接力，使分散相和连续相均匀，形成稳定的结构，促进外壳本体各原料的相互配合反应，提高外壳本体的拉伸强度、抗冲击强度等机械性能，改善加工流变性，提高表面光洁度。更为优选的，所述相容剂是由氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2-3:1组成的混合物。
优选的，所述电磁屏蔽层是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为5-6:0.8-1.2组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取1-3份质量分数为2-10％的氧化石墨烯水溶液加入至45-55份去离子水中，然后加入50-60份稳定剂，在功率为150-250W的条件下超声搅拌30-40min，制得混合料A；
步骤(2)：取1-3份质子酸和2-5份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为-5℃～4℃的条件下混合搅拌3-4h，制得混合料B；
步骤(3)：取12-15份引发剂，并控制其温度为-5℃～4℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为-5℃～4℃的条件下混合搅拌50-70min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
本发明通过采用聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂制备电磁屏蔽涂料，能利用聚苯胺-氧化石墨烯复合材料对适配器内部电子元件发射出的电磁波进行吸收和反射，其中氧化石墨烯具有优异的物理性能，吸收电磁波性能佳，且成本低，与导电性能佳的聚苯胺相聚合，能使外壳本体对电磁波进行反射，起到优异的屏蔽作用，制得的电磁屏蔽涂料涂覆在外壳本体内表面，并利用热固化剂对涂料进行固化，在外壳本体的内表面形成稳定的电磁屏蔽层，提高了适配器的电磁屏蔽作用，避免适配器内部电子元件产生的电磁波对其他元器件及人体健康造成影响。
而通过上述步骤制备聚苯胺-氧化石墨烯复合材料，将氧化石墨烯加入至单体中，同时添加引发剂，能使苯胺单体聚合生成聚苯胺，同时氧化石墨烯与单体聚合后的聚苯胺发生原位聚合反应，能使氧化石墨烯在聚合体系中分散得比较均匀，氧化石墨烯与聚苯胺的相互作用能使聚苯胺均匀地包覆在氧化石墨烯的表面，提高了聚苯胺-氧化石墨烯复合材料的稳定性，并利用聚苯胺的高电导率特性对电磁波进行反射，结合氧化石墨烯的高吸波特性对电磁波进行吸收，两者结合，具有反射电磁波性能的聚苯胺包覆着具有吸收电磁波性能的氧化石墨烯，使复合材料先利用包覆的聚苯胺进行电磁波反射、再利用氧化石墨烯对未完全反射的电磁波进行吸收，使制得的电磁屏蔽层具有优异的电磁屏蔽作用。
而通过严格控制氧化石墨烯和聚苯胺的用量，能复合材料具有较佳的稳定性和电磁屏蔽性能，若氧化石墨烯的用量远大于苯胺单体的用量，容易使得部分氧化石墨没有被聚苯胺所包覆，降低了复合材料的稳定性，并降低复合材料反射电磁波的性能，降低了电磁屏蔽层的电磁屏蔽性能稳定性，降低了电磁屏蔽层的电磁屏蔽作用；若氧化石墨烯的用量远小于苯胺单体的用量，则降低了复合材料吸收电磁波的性能，降低了电磁屏蔽层的电磁屏蔽作用。
而采用本发明的操作步骤制得的聚苯胺-氧化石墨烯复合材料，电导率达1.218-2.327S/cm，能使外壳本体内表面的电磁屏蔽层具有较佳的导电率，能对适配器内部电子元件产生的电磁波进行反射和吸收，进而起到电磁屏蔽的作用，
而通过加入稳定剂，能提高氧化石墨烯的空间稳定性，便于后续与聚苯胺相作用生成稳定的聚苯胺-氧化石墨烯复合材料，并能提高氧化石墨烯在电磁屏蔽层中的吸收电磁波稳定性。
而通过加入质子酸，能有效地提高苯胺单体制得的聚苯胺的规整度、掺杂率和电性能，提高聚苯胺的电导率，进而提高氧化石墨烯-聚苯胺复合材料的反射电磁波性能，提高电磁屏蔽层的电磁屏蔽作用；若质子酸的用量过多，则使得复合材料的电导率过大，反而降低了电磁屏蔽层的电磁屏蔽效果；若质子酸的用量过少，则使得复合材料的电导率不足，电磁屏蔽效果不理想。
而通过加入引发剂，能有效地促进苯胺单体的聚合反应，以及促进氧化石墨烯水溶液与聚苯胺的原位聚合反应，提高聚苯胺-氧化石墨烯复合材料的电导率和电磁屏蔽作用；并严格控制引发剂的用量，能有效提高反应体系中的有效活性因子以及聚合度，提高复合材料的电导率和电磁屏蔽作用；若引发剂的用量过少，则反应体系中只有少量的有效活性因子，反应得到的复合物的聚合度较低，电导率较低，电磁屏蔽效果不理想；若引发剂的用量过多，则聚合物的主链共轭结构容易遭到破坏，降低了电导率和电磁屏蔽作用。
而本发明通过严格控制步骤(1)的超声搅拌功率和时间，能使氧化石墨烯水溶液在稳定剂的作用下得到充分的空间稳定效果，使空间稳定的氧化石墨烯与聚苯胺通过原位聚合反应生成稳定的聚苯胺-氧化石墨烯复合材料，并能提高氧化石墨烯在电磁屏蔽层中的吸收电磁波稳定性；
通过严格控制步骤(2)的混合搅拌温度，是由于苯胺单体在质子酸的掺杂作用下聚合成聚苯胺的过程属于放热反应，是自由基的氧化与还原，而反应温度过高，会过度较快反应速度，苯胺单体的快速聚合会使其只发生局部氧化，削弱了主链的氧化成分，会使聚苯胺在质子酸的酸性溶液中加快水解，破坏聚苯胺的链接结构，影响质子酸和苯胺单体的掺杂作用，以及影响聚苯胺的生成，降低聚苯胺的电导率，降低复合材料的电磁屏蔽性能；因而通过采用较低的混合搅拌反应温度，能提高聚苯胺链节的规整度，延缓链终止的时间，增加聚苯胺分子质量促进其生成，提高聚苯胺的电导率和电磁波反射性能，提高电磁屏蔽层的电磁屏蔽作用。
同样地，通过严格控制步骤(3)中加入的引发剂温度以及混合搅拌温度，能提高聚苯胺与氧化石墨烯复合聚合过程的链节规整度，延缓链终止的时间，增加复合材料的分子质量，提高复合材料的电导率、反射电磁波性能和吸收电磁波性能，使制得的聚苯胺-氧化石墨烯复合材料具有优异的电磁屏蔽作用。
优选的，所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为3-4：2-3:1-1.5组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3-4：1组成的混合物。
本发明通过采用聚乙烯基吡咯烷酮作为稳定剂，并严格控制其质量分数，能有效提高氧化石墨烯的空间稳定性，便于后续与聚苯胺通过原位聚合反应生成稳定的聚苯胺-氧化石墨烯复合材料，并能提高氧化石墨烯在复合材料或外壳本体中的吸收电磁波稳定性。
本发明通过采用磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸作为质子酸，利用小分子无机酸(高氯酸)的高导电率，以及大分子有机酸(磺基水杨酸、对甲苯磺酸)的高电导率和表面活化作用，有效增强制得的聚苯胺的溶解度，提高聚苯胺-氧化石墨烯复合材料的耐热性能和加工性能。其中，磺基水杨酸和对甲苯磺酸中存在的对阴离子体积较大，减弱了制得的聚苯胺分子间的相互作用力，同时聚苯胺分子间和分子内以伸展链构象存在，增大了链间距，发生电荷离域化，因而具有较高的电导率，同时由于对阴离子的活化作用，增加聚苯胺的溶解性；而高氯酸在掺杂反应时其分子链结构与分子之间相互的排列有利于电子的跃迁和电子云的离域，因而具有较高的电导率；通过将磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以3-4：2-3:1-1.5的比例混合作为质子酸，能有效地提高聚苯胺-氧化石墨烯复合材料的导电率、溶解稳定性、耐热性和加工性能，使制得的聚苯胺-氧化石墨烯复合材料的具有优异的电磁屏蔽性能。
本发明通过采用过硫酸铵和过硫酸钾作为引发剂，能有效地促进苯胺单体的聚合反应，以及促进氧化石墨烯水溶液与聚苯胺的原位聚合反应，提高聚苯胺-氧化石墨烯复合材料的电导率和电磁屏蔽作用。
本发明的再一目的通过下述技术方案实现：一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体的电晕放电处理外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体本成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层的适配器外壳。
本发明通过对适配器外壳进行电晕放电处理，能提高激光涂料和电磁屏蔽涂料在适配器外壳上的附着力，使制得的图文激光涂料层和电磁屏蔽层具有较佳的稳定性，不易脱落，使适配器外壳的电磁屏蔽作用稳定；而通过镭射激光的方式将部分涂料层能烧掉、镭射出图文信息，使制得的图文信息精密度高，美观清晰，不会出现传统丝网印刷的易掺杂杂质或灰尘、图文信息边缘毛边、精密度低等问题，也不会出现传统粘贴标签纸的纸质发黄、变薄、脱落、留胶等问题，质量稳定，且操作步骤简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，制得的适配器外壳质量稳定，可适用于大规模生产。
其中，对适配器外壳进行的电晕放电处理，是利用电晕放电，使得空气电离后产生的各种等离子在强电场的作用下，加速冲击处理适配器外壳的表面，诱发适配器外壳表面分子的化学键断裂而降解，增大表面粗糙度，同时电晕放电处理时会穿产生大量的臭氧，使得适配器外壳的表层分子氧化，产生羰基化合物、过氧化合物，并能除去适配器外壳表面的油污、水汽和尘垢，经过物理化学改性后，有效改善适配器外壳的润湿性和附着性，提高激光涂料、电磁屏蔽涂料与适配器外壳之间的附着力，使涂料层不易脱落，稳定性高。
优选的，所述步骤A中，电晕放电处理功率为2400-3200W，固化温度为95-110℃，固化时间为8-12s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为2800-4000W，激光镭射温度为320-340℃，时间为8-15s。
本发明通过严格控制电晕放电的功率，能对适配器外壳的表面进行充分而稳定的电晕放电处理，提高适配器外壳的表面粗糙度，进而提高提高激光涂料、电磁屏蔽涂料与适配器外壳之间的附着力，使涂料层不易脱落，稳定性高；并控制固化的温度和时间，能使激光涂料、电磁屏蔽涂料固化充分，提高了涂料层的附着稳定性，使制得的适配器图文信息清晰度高和较佳的电磁屏蔽效果。而通过严格控制镭射激光的功率、温度和时间，能对涂覆于适配器外壳表面的涂料层进行部分镭射激光烧掉，使最后镭射完毕得到的图文信息具有高精密度、美观清晰、无毛边现象等优点。
本发明的有益效果在于：本发明的PC激光涂料具有优异的耐磨性、硬度、阻燃性、抑烟性和防滴落性，且颜色美观大方，用于镭射激光中能制得精密度高的图文信息。
本发明的适配器外壳通过在外壳本体的外表面涂覆图文激光涂料，能利用图文激光涂料对产品进行标识和参数说明，提高了适配器的实用性；并通过在外壳本体的内表面涂覆电磁屏蔽层，使外壳本体具有优异的电磁屏蔽效能，能将适配器内元件产生的电磁波进行反射和吸收，避免电磁波对其他电子器件造成干扰或影响人体健康，同时具有较佳的阻燃性、抗冲击性、拉伸强度、硬度、耐热性等综合性能。
本发明适配器外壳的制备方法，通过对适配器外壳进行电晕放电处理，能提高激光涂料和电磁屏蔽涂料在适配器外壳上的附着力，使制得的图文激光涂料层和电磁屏蔽层具有较佳的稳定性，不易脱落，使适配器外壳的电磁屏蔽作用稳定；而通过镭射激光的方式将部分涂料层能烧掉、镭射出图文信息，使制得的图文信息精密度高，美观清晰，且操作步骤简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，制得的适配器外壳质量稳定，可适用于大规模生产。
附图说明
图1是本发明所述适配器外壳的截面剖视图；
图2本发明所述适配器外壳的立体结构图；
图3是本发明所述适配器外壳的另一立体结构图；
附图标记为：1-外壳本体、11-外壳件、12-第一盖板、121-数据线开孔、13-第二盖板、131-电源插头开孔、2-图文激光涂料层、3-电磁屏蔽层。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1～3对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000131
所述着色剂为粒径在4nm的高色素炭黑色粉。
所述阻燃剂A为2,4,5-三氯苯磺酸钠；所述增韧剂为有机硅系增韧剂，所述有机硅增韧剂为SRK-200A型增韧剂。
所述抑烟剂为硼酸锌；所述耐磨剂为细晶氧化铝。
本实施例利用高色素炭黑色粉制得的PC激光涂料，应用在白色产品(如适配器等)上的图文信息制备中，能呈现出亮黑的图文信息效果，不同视觉观看能呈现不同的亮度，精致美观，防伪效果佳。
实施例2
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000141
所述着色剂为粒径在6μm的钛白粉；所述钛白粉是由锐钛型钛白粉和金红石型钛白粉以重量比为1：3.2组成的混合物。
所述阻燃剂A为FRMB5010型阻燃剂；所述增韧剂为MBS系增韧剂，所述MBS系增韧剂为EM505型增韧剂、M-521型增韧剂和M-721型增韧剂中的至少一种。
所述抑烟剂为钼酸锌；所述耐磨剂为碳化硅。
本实施例利用钛白粉制得的PC激光涂料，应用在深色产品(如黑色适配器等)上的图文信息制备中，能呈现出亮白色或金黄色的图文信息效果，不同视觉观看能呈现不同的亮度，精致美观，防伪效果佳。
实施例3
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000142
Figure BDA0001716926480000151
所述着色剂为粒径在10nm的高色素炭黑色粉。
所述阻燃剂A为3-苯磺酰基苯磺酸钾和/或全氟丁基磺酸钾；所述增韧剂为有机硅系增韧剂，所述有机硅增韧剂为S-2100型增韧剂和/或S-2030型增韧剂。
所述抑烟剂为三氧化钼和/或八钼酸铵；所述耐磨剂为二硫化钼。
本实施例利用高色素炭黑色粉制得的PC激光涂料，应用在白色产品(如适配器等)上的图文信息制备中，能呈现出亮黑的图文信息效果，不同视觉观看能呈现不同的亮度，精致美观，防伪效果佳。
实施例4
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000152
所述着色剂为粒径在10μm的钛白粉；所述钛白粉是由锐钛型钛白粉和金红石型钛白粉以重量比为1：3.8组成的混合物。
所述阻燃剂A为热致性液晶聚合物；所述增韧剂为MBS系增韧剂，所述MBS系增韧剂为EXL-2620型增韧剂、EXL-2602型增韧剂和E-920型增韧剂中的至少一种。
所述抑烟剂为钼酸钙；所述耐磨剂为石英粉。
本实施例利用钛白粉制得的PC激光涂料，应用在深色产品(如黑色适配器等)上的图文信息制备中，能呈现出亮白色或金黄色的图文信息效果，不同视觉观看能呈现不同的亮度，精致美观，防伪效果佳。
实施例5
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000161
所述着色剂为粒径在15nm的高色素炭黑色粉。
所述阻燃剂A为硅酮；所述增韧剂为有机硅系增韧剂，所述有机硅增韧剂为SX-006型增韧剂和/或SX-005型增韧剂。
所述抑烟剂为二茂铁；所述耐磨剂为氧化锌。
本实施例利用高色素炭黑色粉制得的PC激光涂料，应用在白色产品(如适配器等)上的图文信息制备中，能呈现出亮黑的图文信息效果，不同视觉观看能呈现不同的亮度，精致美观，防伪效果佳。
实施例6
一种应用上述PC激光涂料制得的适配器外壳，所述适配器外壳包括外壳本体1、涂覆于所述外壳本体1内表面的电磁屏蔽层3和涂覆于所述外壳本体1外表面的图文激光涂料层2；所述外壳本体1包括外壳件11、设置于所述外壳件11顶部的第一盖板12、以及设置于所述外壳件11底部的第二盖板13，所述第一盖板12的中部开设有数据线开孔121，所述第二盖板13的中部开设有电源插头开孔131；所述图文激光涂料层2由PC激光涂料制成；所述外壳件11的壁厚为0.1cm，所述电磁屏蔽层3的厚度为0.3μm，所述图文激光涂料层2的厚度为0.8μm。
实施例7
本实施例与上述实施例6的区别在于：
所述外壳件11的壁厚为0.15cm，所述电磁屏蔽层3的厚度为0.5μm，所述图文激光涂料层2的厚度为1.8μm。
所述外壳本体1由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000162
Figure BDA0001716926480000171
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1：3组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为3：2：1.5组成的混合物。
所述阻燃剂B为2，4，6-三溴苯酚；所述抗冲击剂为氯化聚乙烯；所述偶联剂为焦磷酸酯钛酸酯；所述相容剂为乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述电磁屏蔽层3是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为6:1.2组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取1份质量分数为10％的氧化石墨烯水溶液加入至45份去离子水中，然后加入50份稳定剂，在功率为150W的条件下超声搅拌40min，制得混合料A；
步骤(2)：取1份质子酸和2份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为-5℃的条件下混合搅拌4h，制得混合料B；
步骤(3)：取12份引发剂，并控制其温度为-5℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为-5℃的条件下混合搅拌70min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为3：2:1.5组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3：1组成的混合物。
一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体1的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体1半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体1半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层2的适配器外壳。
所述步骤A中，电晕放电处理功率为2400W，固化温度为110℃，固化时间为8s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为2800W，激光镭射温度为320℃，时间为15s。
实施例8
本实施例与上述实施例6的区别在于：
所述外壳件11的壁厚为0.2cm，所述电磁屏蔽层3的厚度为0.8μm，所述图文激光涂料层2的厚度为2.8μm。
所述外壳本体1由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000181
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1.1：2.8组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为4：3：1.6组成的混合物。
所述阻燃剂B为十溴二苯基乙烷和/或三氧化二锑；所述抗冲击剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物；所述偶联剂为甲基三乙氧基硅烷；所述相容剂为苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述电磁屏蔽层3是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为5.8:1.1组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取1.5份质量分数为8％的氧化石墨烯水溶液加入至48份去离子水中，然后加入52份稳定剂，在功率为180W的条件下超声搅拌38min，制得混合料A；
步骤(2)：取1.5份质子酸和23份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为-3℃的条件下混合搅拌3.8h，制得混合料B；
步骤(3)：取13份引发剂，并控制其温度为-3℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为-3℃的条件下混合搅拌65min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为3.2：2.2:1.3组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3.2：1组成的混合物。
一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体1的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体1半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体1半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层2的适配器外壳。
所述步骤A中，电晕放电处理功率为2600W，固化温度为106℃，固化时间为9s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为3100W，激光镭射温度为325℃，时间为13s。
实施例9
本实施例与上述实施例6的区别在于：
所述外壳件11的壁厚为0.2cm，所述电磁屏蔽层3的厚度为1.0μm，所述图文激光涂料层2的厚度为2.8μm。
所述外壳本体1由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000191
Figure BDA0001716926480000201
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1.3：2.5组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为5：4：1.7组成的混合物。
所述阻燃剂B为十溴二苯醚和/或四溴双酚A；所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷和/或苯胺甲基三乙氧基硅烷；所述相容剂为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述电磁屏蔽层3是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为5.5:1组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取2份质量分数为6％的氧化石墨烯水溶液加入至50份去离子水中，然后加入55份稳定剂，在功率为200W的条件下超声搅拌35min，制得混合料A；
步骤(2)：取2份质子酸和3份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为-0℃的条件下混合搅拌3.5h，制得混合料B；
步骤(3)：取13份引发剂，并控制其温度为0℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为0℃的条件下混合搅拌60min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为3.5：2.5:1.2组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3.5：1组成的混合物。
一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体1的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体1半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体1半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层2的适配器外壳。
所述步骤A中，电晕放电处理功率为2800W，固化温度为103℃，固化时间为10s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为3400W，激光镭射温度为330℃，时间为11s。
实施例10
本实施例与上述实施例6的区别在于：
所述外壳件11的壁厚为0.25cm，所述电磁屏蔽层3的厚度为1.2μm，所述图文激光涂料层2的厚度为3.8μm。
所述外壳本体1由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000211
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1-1.5：2.3组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为6：5：1.8组成的混合物。
所述阻燃剂B为2，4，6-三溴苯基烯丙基醚和/或四溴邻苯二甲酸酐；所述抗冲击剂为乙烯-醋酸乙烯共聚物；所述偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；所述相容剂为乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述电磁屏蔽层3是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为5.2:0.9组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取2.5份质量分数为4％的氧化石墨烯水溶液加入至53份去离子水中，然后加入58份稳定剂，在功率为230W的条件下超声搅拌32min，制得混合料A；
步骤(2)：取2.5份质子酸和4份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为2℃的条件下混合搅拌3.2h，制得混合料B；
步骤(3)：取14份引发剂，并控制其温度为2℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为2℃的条件下混合搅拌55min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为3.8：2.8:1.1组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3.8：1组成的混合物。
一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体1的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体1半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体1半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层2的适配器外壳。
所述步骤A中，电晕放电处理功率为3000W，固化温度为98℃，固化时间为11s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为3700W，激光镭射温度为335℃，时间为10s。
实施例11
本实施例与上述实施例6的区别在于：
所述外壳件11的壁厚为0.3cm，所述图文激光涂料层2的厚度为5μm。
所述外壳本体1由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000221
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1.5：2组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为8：6：2组成的混合物。
所述阻燃剂B为1，2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷；所述抗冲击剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；所述偶联剂为乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷；所述相容剂为苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述电磁屏蔽层3是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为5:0.8组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取3份质量分数为2％的氧化石墨烯水溶液加入至55份去离子水中，然后加入60份稳定剂，在功率为250W的条件下超声搅拌30min，制得混合料A；
步骤(2)：取3份质子酸和5份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为4℃的条件下混合搅拌3h，制得混合料B；
步骤(3)：取15份引发剂，并控制其温度为4℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为4℃的条件下混合搅拌50min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为4：3:1组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为4：1组成的混合物。
一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体1的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体1半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体1半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层2的适配器外壳。
所述步骤A中，电晕放电处理功率为3200W，固化温度为95℃，固化时间为12s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为4000W，激光镭射温度为340℃，时间为8s。
对比例1
一种适配器，适配器的外表面通过丝印印刷有图文信息。
对比例2
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000241
所述着色剂为粒径在10nm的高色素炭黑色粉。
所述阻燃剂A为3-苯磺酰基苯磺酸钾和/或全氟丁基磺酸钾；所述增韧剂为有机硅系增韧剂，所述有机硅增韧剂为S-2100型增韧剂和/或S-2030型增韧剂。
所述抑烟剂为三氧化钼和/或八钼酸铵。
对比例3
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000242
所述着色剂为粒径在10nm的高色素炭黑色粉。
所述阻燃剂A为3-苯磺酰基苯磺酸钾和/或全氟丁基磺酸钾；所述增韧剂为有机硅系增韧剂，所述有机硅增韧剂为S-2100型增韧剂和/或S-2030型增韧剂。
所述抑烟剂为三氧化钼和/或八钼酸铵；所述耐磨剂为二硫化钼。
一种应用上述PC激光涂料制得的适配器外壳，所述适配器外壳包括外壳本体1和涂覆于所述外壳本体1外表面的图文激光涂料层2；所述外壳本体1包括外壳件11、设置于所述外壳件11顶部的第一盖板12、以及设置于所述外壳件11底部的第二盖板13，所述第一盖板12的中部开设有数据线开孔121，所述第二盖板13的中部开设有电源插头开孔131；所述图文激光涂料层2由PC激光涂料制成；所述外壳件11的壁厚为0.2cm，所述图文激光涂料层2的厚度为2.8μm。
所述外壳本体1由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000251
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1.1：2.8组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为4：3：1.6组成的混合物。
所述阻燃剂B为十溴二苯基乙烷和/或三氧化二锑；所述抗冲击剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物；所述偶联剂为甲基三乙氧基硅烷；所述相容剂为苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体1的外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电外表面上，经固化后制得外壳本体1半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体1半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层2的适配器外壳。
所述步骤A中，电晕放电处理功率为2600W，固化温度为106℃，固化时间为9s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为3100W，激光镭射温度为325℃，时间为13s。
对比例4
一种PC激光涂料，包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000252
Figure BDA0001716926480000261
所述着色剂为粒径在10nm的高色素炭黑色粉。
所述阻燃剂A为3-苯磺酰基苯磺酸钾和/或全氟丁基磺酸钾；所述增韧剂为有机硅系增韧剂，所述有机硅增韧剂为S-2100型增韧剂和/或S-2030型增韧剂。
所述抑烟剂为三氧化钼和/或八钼酸铵；所述耐磨剂为二硫化钼。
一种应用上述PC激光涂料制得的适配器外壳，所述适配器外壳包括外壳本体1、涂覆于所述外壳本体1内表面的电磁屏蔽层3和涂覆于所述外壳本体1外表面的图文激光涂料层2；所述外壳本体1包括外壳件11、设置于所述外壳件11顶部的第一盖板12、以及设置于所述外壳件11底部的第二盖板13，所述第一盖板12的中部开设有数据线开孔121，所述第二盖板13的中部开设有电源插头开孔131；所述图文激光涂料层2由PC激光涂料制成；
所述外壳件11的壁厚为0.2cm，所述电磁屏蔽层3的厚度为0.8μm，所述图文激光涂料层2的厚度为2.8μm。
所述外壳本体1由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001716926480000262
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1.1：2.8组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为4：3：1.6组成的混合物。
所述阻燃剂B为十溴二苯基乙烷和/或三氧化二锑；所述抗冲击剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物；所述偶联剂为甲基三乙氧基硅烷；所述相容剂为苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述电磁屏蔽层3是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为5.8:1.1组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取1.5份质量分数为8％的氧化石墨烯水溶液加入至48份去离子水中，然后加入52份稳定剂，在功率为180W的条件下超声搅拌38min，制得混合料A；
步骤(2)：取1.5份高氯酸和23份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为-3℃的条件下混合搅拌3.8h，制得混合料B；
步骤(3)：取13份引发剂，并控制其温度为-3℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为-3℃的条件下混合搅拌65min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3.2：1组成的混合物。
一种如上所述适配器外壳的制备方法，包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体1的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体1的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体1半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体1半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层2的适配器外壳。
所述步骤A中，电晕放电处理功率为2600W，固化温度为106℃，固化时间为9s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为3100W，激光镭射温度为325℃，时间为13s。
对比例5
对比例5与对比例4的区别在于：
所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取1.5份质量分数为8％的氧化石墨烯水溶液加入至48份去离子水中，在功率为180W的条件下超声搅拌38min，制得混合料A；
步骤(2)：取1.5份质子酸和23份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为-3℃的条件下混合搅拌3.8h，制得混合料B；
步骤(3)：取13份引发剂，并控制其温度为-3℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为-3℃的条件下混合搅拌65min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料。
所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为3.2：2.2:1.3组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3.2：1组成的混合物。
将利用上述实施例1-5的PC激光涂料制得的图文激光涂料层2以及对比例1-2的图文信息层进行耐磨性、硬度、防火性能、烟密度、以及图文激光涂料层2与外壳本体1的附着力等性能测试，测试结果如下所示：
Figure BDA0001716926480000281
所述耐磨性测试是利用耐磨试验仪器在磨擦压力为12N、磨擦速度为45cpm的条件下，弧线往复磨擦100-200次，然后观察涂料层的脱落情况和掉色情况。
由上表数据可知，本发明制得的PC激光涂料具有优异的耐磨性，图文精密度高，没有图文边缘出现毛边的现象，且涂料层与适配器外壳之间的附着力较佳，附着力可达12.65-15.78MPa，激光涂料层不易脱落，良品率高。与采用传统丝印印刷图文信息的对比例1相比，本发明通过采用涂料激光镭射的方式，能有效提高图文信息的耐磨性和附着稳定性，多次摩擦后激光图文信息层不易脱落；与没有采用耐磨剂的对比例3相比，本发明通过采用耐磨剂能显著地提高PC激光涂料的耐磨性和附着力，多次摩擦后激光图文信息层不易脱落。
并将利用上述实施例7-11的适配器外壳以及对比例3-4的适配器外壳进行电磁屏蔽效能、防火性能、热变形温度、冲击强度、拉伸强度等性能测试，测试结果如下所示：
Figure BDA0001716926480000291
由上表数据可知，本发明通过在外壳本体1的内表面涂覆电磁屏蔽层3，能将适配器内部的电子元件产生的电磁波进行反射和吸收，避免电磁波对其他电子器件造成干扰或影响人体健康，提高了适配器的电磁屏蔽性能，电磁屏蔽效能可达20.46-30.26dB，同时具有较佳的阻燃性、抗冲击性、拉伸强度、硬度、耐热性等综合性能。与没有涂覆电磁屏蔽涂料的对比例3相比，本发明在外壳本体1的内表面设置电磁屏蔽层3能显著地提高适配器的电磁屏蔽性能；而与对比例4相比，对比例4没有采用质子酸，其制得的适配器的电磁屏蔽效能明显较低，说明本发明采用的质子酸及其种类能显著地提高聚苯胺的电导率，进而提高氧化石墨烯-聚苯胺复合材料的反射电磁波性能，提高电磁屏蔽层3的电磁屏蔽作用；而与对比例5相比，对比例5并没有采用稳定剂，其制得的适配器的电磁屏蔽效能亦明显较低，说明本发明采用稳定剂制备氧化石墨烯-聚苯胺复合材料能有效提高氧化石墨烯的空间稳定性，进而提高后续制备氧化石墨烯-聚苯胺复合材料的电磁波屏蔽性能。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种适配器外壳，其特征在于：所述适配器外壳包括外壳本体、涂覆于所述外壳本体内表面的电磁屏蔽层和涂覆于所述外壳本体外表面的图文激光涂料层；所述外壳本体包括外壳件、设置于所述外壳件顶部的第一盖板、以及设置于所述外壳件底部的第二盖板，所述第一盖板的中部开设有数据线开孔，所述第二盖板的中部开设有电源插头开孔；所述图文激光涂料层由PC激光涂料制成；所述外壳件的壁厚为0.1-0.3cm，所述电磁屏蔽层的厚度为0.3-1.2μm，所述图文激光涂料层的厚度为0.8-5μm；
所述图文激光涂料层为PC激光涂料，所述PC激光涂料包括如下重量份的原料：
Figure FDA0002433898860000011
所述着色剂为粒径在4-15nm的高色素炭黑色粉，或者所述着色剂为粒径在4-12μm的钛白粉；所述钛白粉是由锐钛型钛白粉和金红石型钛白粉以重量比为1：3-4组成的混合物；
所述阻燃剂A为3-苯磺酰基苯磺酸钾、全氟丁基磺酸钾、热致性液晶聚合物、2,4,5-三氯苯磺酸钠、FRMB5010型阻燃剂和硅酮中的至少一种；
所述耐磨剂为二硫化钼、碳化硅、细晶氧化铝、石英粉和氧化锌中的至少一种；
所述电磁屏蔽层是由电磁屏蔽涂料制得，所述电磁屏蔽涂料是由聚苯胺-氧化石墨烯复合材料和热固化剂以重量比为5-6:0.8-1.2组成的混合物，所述聚苯胺-氧化石墨烯复合材料由如下步骤制得：
步骤(1)：取1-3份质量分数为2-10％的氧化石墨烯水溶液加入至45-55份去离子水中，然后加入50-60份稳定剂，在功率为150-250W的条件下超声搅拌30-40min，制得混合料A；
步骤(2)：取1-3份质子酸和2-5份苯胺单体混合均匀，然后加入至步骤(1)制得的混合料A中，在温度为-5℃～4℃的条件下混合搅拌3-4h，制得混合料B；
步骤(3)：取12-15份引发剂，并控制其温度为-5℃～4℃，然后加入至步骤(2)制得的混合料B中，在温度为-5℃～4℃的条件下混合搅拌50-70min，制得混合料C；
步骤(4)：将步骤(3)制得的混合料C进行离心，去除上清液，制得聚苯胺-氧化石墨烯复合材料；
所述步骤(1)中，所述稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮；所述步骤(2)中，所述质子酸是由磺基水杨酸、对甲苯磺酸和高氯酸以重量比为3-4：2-3:1-1.5组成的混合物；所述步骤(3)中，所述引发剂是由过硫酸铵和过硫酸钾以重量比为3-4：1组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种适配器外壳，其特征在于：所述增韧剂为有机硅系增韧剂或/和MBS系增韧剂，所述有机硅增韧剂为S-2100型增韧剂、S-2030型增韧剂、SX-006型增韧剂、SX-005型增韧剂和SRK-200A型增韧剂中的至少一种，所述MBS系增韧剂为EM505型增韧剂、M-521型增韧剂、M-721型增韧剂、EXL-2620型增韧剂、EXL-2602型增韧剂和E-920型增韧剂中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种适配器外壳，其特征在于：所述抑烟剂为三氧化钼、八钼酸铵、钼酸锌、钼酸钙、硼酸锌和二茂铁中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种适配器外壳，其特征在于：所述外壳本体由PC-ABS复合材料制得，所述PC-ABS复合材料包括如下重量份的原料：
Figure FDA0002433898860000021
所述绝缘填料是由木炭粉和玻璃纤维以重量比为1-1.5：2-3组成的混合物；
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为3-8：2-6：1.5-2组成的混合物。
5.根据权利要求4所述的一种适配器外壳，其特征在于：所述阻燃剂B为十溴二苯醚、四溴双酚A、十溴二苯基乙烷、2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三溴苯基烯丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、1，2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷和三氧化二锑中的至少一种；所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、焦磷酸酯钛酸酯和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的至少一种；所述相容剂为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
6.一种如权利要求1-5任一项所述适配器外壳的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤A：将外壳本体的内表面和外表面进行电晕放电处理，然后将PC激光涂料涂覆于外壳本体的电晕放电外表面上，将电磁屏蔽涂料涂覆于外壳本体的电晕放电内表面上，经固化后制得外壳本体半成品；
步骤B：将步骤A制得的外壳本体半成品的外表面按照预设的图文信息进行镭射激光处理，制得涂覆有图文激光涂料层的适配器外壳。
7.根据权利要求6所述的一种适配器外壳的制备方法，其特征在于：所述步骤A中，电晕放电处理功率为2400-3200W，固化温度为95-110℃，固化时间为8-12s；所述步骤B中，镭射激光处理的镭射激光功率为2800-4000W，激光镭射温度为320-340℃，时间为8-15s。
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