CN108971500A - 高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法 - Google Patents
高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108971500A CN108971500A CN201810802402.1A CN201810802402A CN108971500A CN 108971500 A CN108971500 A CN 108971500A CN 201810802402 A CN201810802402 A CN 201810802402A CN 108971500 A CN108971500 A CN 108971500A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- stainless steel
- powder
- resistant
- situ nano
- implant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
- B22F10/30—Process control
- B22F10/32—Process control of the atmosphere, e.g. composition or pressure in a building chamber
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/02—Inorganic materials
- A61L27/04—Metals or alloys
- A61L27/042—Iron or iron alloys
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/24—Materials or treatment for tissue regeneration for joint reconstruction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
- B22F10/20—Direct sintering or melting
- B22F10/28—Powder bed fusion, e.g. selective laser melting [SLM] or electron beam melting [EBM]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
- B22F2009/043—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by ball milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
- B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/25—Process efficiency
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
本发明公开一种高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法,该不锈钢植入体包括不锈钢基体以及在该基体内部原位生成的碳化物MCx陶瓷增强相,其中,M为Ti、Zr、Nb、Ta、Si、B中的一种或多种。其成形方法为:将M粉末与碳粉在惰性气氛下湿式球磨混合,获得原位反应纳米碳化物所需混合粉末;将混合粉末与球形医用不锈钢粉末在惰性气氛保护下球磨,得不锈钢复合材料粉末;构建骨植入体三维模型,通过激光选区熔化工艺,在高纯惰性气氛环境下,将不锈钢复合材料粉末精密成形得到原位纳米碳化物MCx陶瓷相增强的不锈钢植入体。该方法可成形得到复杂结构的原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,且不锈钢植入体的耐蚀性能和服役寿命显著提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法,属于医疗器械制造领域。
背景技术
不锈钢是临床应用最早的一类金属植入体材料,其良好的力学性能及优良加工成型性能和低廉的成本,促使其成为临床广泛应用的医用植入体材料和医疗工具材料。在骨科领域,医用不锈钢被广泛用来制作各种人工关节和骨折内固定器械,如人工关节、骨板等;在齿科方面,医用不锈钢被广泛应用于义齿种植体、齿科矫形、牙根种植及辅助器件;在心脑血管疾病治疗方面,医用不锈钢被用于管腔内植入物,如心脏外科介入治疗用心血管支架等。临床实验表明,在体液环境中,医用金属材料必须具有惰性或是高耐蚀性,这对于材料安全性来讲是至关重要。人体是一个严苛的腐蚀生理环境,体液中存在钠离子、氯离子和碳酸氢根离子等电解质及各种复杂的有机化合物,不锈钢植入体在植入人体内后需持久地浸泡于其中,被化学浸蚀是在所难免的,而因腐蚀造成的金属离子溶出对人体组织有毒害作用,极易影响人体组织的新陈代谢。其中,镍离子就是一种众所周知的有害元素,除了对人体产生过敏反应外,还存在致畸、致癌的危害性。另一方面,腐蚀易造成不锈钢植入体性能的下降,据统计,接近一半的不锈钢植入器件因腐蚀破坏而不得不从体内取出。点蚀、缝隙腐蚀及晶间腐蚀是不锈钢植入材料在体内的主要腐蚀方式。由此可见,提高不锈钢植入体的耐蚀性能已成为当前临床亟需解决的关键技术难题。
表面改性是指利用机械、物理或化学方法改变金属材料表面及近表面的成分或结构,获得生物惰性或活性表面层,提高材料性能的技术。目前,主要通过以下途径:(1)表面机械研磨对不锈钢进行表面纳米化处理,获得了硬度较高、耐腐蚀性较强的表面层,进而提升其耐蚀性能;(2)采用物理或化学气相沉积工艺在不锈钢植入体表面制备陶瓷涂层,以提高其耐蚀性能;(3)通过化学自组装工艺在不锈钢植入体表面制备疏水层,以改善其与人体体液的润湿性,进而提升其耐蚀性能。现有技术对提升不锈钢耐蚀性能具有一定的效果,但仍存在一些不足:具体表现在:一是,薄膜或涂层与不锈钢植入体基体界面结合力较弱,尤其是陶瓷薄膜,在服役过程中在冲击载荷或点接触应力作用下,薄膜极易产生裂纹,甚至开裂,最终导致失效;其次,因不锈钢植入体具有尺寸精密度、几何结构复杂等特点,其机械研磨、抛光等工艺难以均匀地使其表面纳米化;再者,铸造、锻造等传统工艺难以满足几何结构复杂的不锈钢植入体的精密制造。
发明内容
发明目的:针对现有的不锈钢植入体耐蚀性能差、服役寿命短、难以精密制造等问题,本发明提供一种高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,并提供了该高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法。
技术方案:本发明所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,包括不锈钢基体以及在该基体内部原位生成的碳化物MCx陶瓷增强相,其中,M为金属元素Ti、Zr、Nb、Ta和/或非金属元素Si、B中的一种或多种。碳粉可选自石墨、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种。
其中,碳化物MCx陶瓷增强相由纳米M粉末与碳粉在高能激光束作用下原位合成。原位反应的过程为:M+xC→MCx。优选的,M粉末与碳粉在体能量密度为3~10kJ/mm3的高能激光束作用下原位合成碳化物MCx陶瓷增强相。
本发明所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,包括下述步骤:
(1)将M粉末与碳粉在惰性气氛下湿式球磨混合,获得原位反应纳米碳化物所需混合粉末;
(2)将步骤(1)所得混合粉末与球形医用不锈钢粉末在惰性气氛下球磨,获得不锈钢复合材料粉末;
(3)构建骨植入体三维模型,通过激光选区熔化工艺,在纯度99.5%~99.9%的惰性气体环境下,将不锈钢复合材料粉末精密成形得到原位纳米碳化物MCx陶瓷相增强的不锈钢植入体。
上述步骤(1)中,纳米M粉末与碳粉的质量比优选为4~15:1,M粉末的粒径为纳米级,最好为10~100nm。
步骤(2)中,球形医用不锈钢粉末与不锈钢复合材料粉末的质量比优选为7~9.9:10。进一步的,球形医用不锈钢可为AISI 304不锈钢、AISI 316L不锈钢或AISI 317L不锈钢,不锈钢粉末粒径优选为10~60μm。
较优的,步骤(2)中,对混合粉末和球形医用不锈钢粉末进行无球式球磨,球磨转速为50~180rpm。
上述步骤(3)中,激光选区熔化工艺条件优选为:采用分区/层错复合扫描策略,铺粉厚度为20~60μm,激光体能量密度为3~10kJ/mm3。
发明原理:本发明采用两步法高效制备不锈钢复合材料粉末,然后利用激光选区熔化技术,依据高能激光束与不锈钢复合材料粉末间的热/力交互作用及原位反应的热力学与动力学条件,基于M+xC→MCx原位反应原理,原位合成纳米碳化物陶瓷;通过调控激光熔池热力学行为、纳米碳化物陶瓷相的运动分布及可控生长特性,实现纳米陶瓷相均匀分布于不锈钢植入体基体上,以显著改善其在人体内的耐蚀性能;成形过程中,一方面,基于激光选区熔化技术的多能场耦合的快速非平衡熔化/凝固及高能特性,熔点较高的纳米碳化物陶瓷相优先原位形成,为后续不锈钢熔体凝固提供微小的形核质点,大幅增加形核率,进而细化凝固组织;另一方面,激光选区熔化技术快速非平衡熔/凝特性,有利于细化凝固组织,组织细化能有效提升不锈钢植入体的耐蚀性能,显著延长其服役寿命;另外,本发明利用激光选区熔化精密成形特性,实现复杂结构不锈钢植入体的精密制造。
有益效果:与现有技术相比,本发明的有益效果在于:本发明基于激光选取熔化工艺成形高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,利用其高能激光束诱导金属M与碳元素在高温下发生原位反应,生成原位纳米碳化物陶瓷作为增强相;而且,利用激光选区熔化快速熔化/凝固的成形特性,显著细化了不锈钢植入体的凝固组织,从而有效提升了不锈钢植入体在人体生理条件下的耐蚀性能,并显著延长其服役寿命;另外,本发明基于粉末床熔化成形的激光选区熔化工艺,利用其逐层累积制造工艺实现了高性能复杂结构人工抗菌不锈钢植入体的一体化制造,同时简化了制造工艺,大大缩短了制造周期,适于工业应用。
附图说明
图1为实施例1制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的显微组织形貌图;
图2为实施例2制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中浸湿200h后腐蚀形貌图;
图3为实施例3制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的极化曲线图;
图4为实施例4制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的极化曲线图;
图5为实施例5制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的阻抗曲线图;
图6为实施例6制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的阻抗曲线图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。
本发明的一种高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,包括不锈钢基体和碳化物MCx陶瓷增强相,碳化物MCx陶瓷增强相原位合成于不锈钢基体内。
其中,碳化物MCx陶瓷增强相由M粉末与碳粉在体能量密度为3~10kJ/mm3的高能激光束作用下原位合成。原位反应的过程为:M+xC→MCx。其中,M为金属元素Ti、Zr、Nb、Ta和/或非金属元素Si、B中的一种或多种;碳粉可选自石墨、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种。
以下实施例中采用市售的纳米Ti、Zr、Nb、Ta粉及粒径为10~60μm的激光选区熔化专用球形不锈钢粉末作为实验原料。
实施例1
(1)按质量比为4:1称取粒径为10nm的Ti粉末与石墨粉在惰性气氛下进行湿式球磨混合,获得原位反应纳米碳化物所需Ti/石墨混合粉末;
(2)按照球形医用304不锈钢粉末与不锈钢复合材料粉末的质量比为7:1称取304不锈钢粉末和Ti/石墨混合粉末,采用氩气辅助保护的转速50rpm的无球式球磨工艺,获得不锈钢复合材料粉末;
(3)构建骨植入体三维模型,利用激光选区熔化技术,在纯度99.5%的氩气环境下,以不锈钢复合材料粉末为原料,采用3kJ/mm3的高能激光束、铺粉厚度为20μm以及分区/层错复合扫描策略,精密成形原位纳米碳化物MCx陶瓷相增强的不锈钢植入体。
制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的显微组织形貌图如图1,可以看到,原位纳米碳化钛颗粒均匀地分散于不锈钢植入体基体上,同时,不锈钢植入体基体组织呈现细小的胞状特征;另一方面,不锈钢植入体组织较致密,无明显缺陷。
实施例2
参照实施例1的成形方法制造高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,区别在于:本实施例步骤(1)中M粉末选择粒径为50nm的Zr粉,Zr粉末与石墨粉质量比为9:1;步骤(2)中不锈钢粉末选择316L不锈钢,激光选区熔化专用球形316L不锈钢粉末与不锈钢复合材料粉末的质量比为8.5:10;步骤(3)中将激光束能量调整为7kJ/mm3。
制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的显微组织形貌与实施例1中相近。图2为本实施例制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液环境中浸湿200h后的表面形貌图,可以看到,不锈钢植入体表面无明显腐蚀坑及腐蚀裂纹,说明其耐蚀性能明显提升。
实施例3
参照实施例1的成形方法制造高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,区别在于:本实施例步骤(1)中将M粉末选择粒径为100nm的Nb粉,碳粉选择碳纳米管,Nb粉末与碳纳米管质量比为15:1;步骤(2)中球磨转速为120rpm;步骤(3)中激光束能量为10kJ/mm3,铺粉厚度为40μm。
制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的显微组织形貌与实施例1中相近。图3为本实施例制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的极化曲线图,由图可知,其腐蚀电流密度及腐蚀电位分别可达1.8e-7A/cm2及0.19V,均高于现有不锈钢植入体在人体模拟环境下的腐蚀电流密度(9.6e-6A/cm2)及腐蚀电位(-0.3V),可见本发明提供的原位纳米金属碳化物增强不锈钢植入体比现有不锈钢植入体腐蚀电流密度提高一个数量级,同时其腐蚀电位也提升超过2倍。
实施例4
参照实施例1的成形方法制造高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,区别在于:本实施例步骤(1)中M粉末选择粒径为40nm的Si与B粉,碳粉选择碳纳米管;步骤(2)中不锈钢粉末选择316L不锈钢,激光选区熔化专用球形316L不锈钢粉末与不锈钢复合材料粉末的质量比为8:10;步骤(3)中激光束能量为10kJ/mm3。
制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的显微组织形貌与实施例1中相近。图4为本实施例制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的极化曲线图,由图可知,其腐蚀电流密度及腐蚀电位分别可达1.1e-7A/cm2及0.23V,均高于现有不锈钢植入体在人体模拟环境下的腐蚀电流密度及腐蚀电位,说明本发明成形的原位纳米非金属碳化物增强不锈钢植入体与现有不锈钢植入体相比,耐蚀性能也得到了显著提升。
实施例5
参照实施例1的成形方法制造高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,区别在于:本实施例步骤(1)中M粉末选择粒径为60nm的Ta粉,碳粉选择石墨烯,Ta粉末与石墨烯质量比为9:1;步骤(2)中不锈钢粉末选择316L不锈钢,激光选区熔化专用球形316L不锈钢粉末与不锈钢复合材料粉末的质量比为9.9:10;步骤(3)中铺粉厚度为60μm。
制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的显微组织形貌与实施例1中相近。图5为本实施例中制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的阻抗曲线图,可看出,其阻抗值可达200000Ω/cm2,远高于现有不锈钢植入体的阻抗(50000Ω/cm2),说明本发明提供的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的耐蚀性能得到显著提升。
实施例6
参照实施例1的成形方法制造高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,区别在于:本实施例步骤(1)中M粉末选择粒径为20nm的Ti与Zr粉,步骤(2)中不锈钢粉末选择317L不锈钢,球磨转速为180rpm;步骤(3)中激光束能量为8kJ/mm3。
制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的显微组织形貌与实施例1中相近。图6为本实施例制得的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体在人体模拟体液中的阻抗曲线图,可看出,其阻抗值可达420000Ω/cm2,远高于现有不锈钢植入体的阻抗(50000Ω/cm2),进一步说明本发明提供的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体耐蚀性能得到显著提升。
Claims (10)
1.一种高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,其特征在于,包括不锈钢基体以及在该基体内部原位生成的碳化物MCx陶瓷增强相,其中,M为金属元素Ti、Zr、Nb、Ta和/或非金属元素Si、B中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,其特征在于,所述碳化物MCx陶瓷增强相由M粉末与碳粉在高能激光束作用下原位合成。
3.据权利要求2所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体,其特征在于,所述碳粉选自石墨、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种。
4.一种权利要求1所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,其特征在于,包括下述步骤:
(1)将M粉末与碳粉在惰性气氛下湿式球磨混合,获得原位反应纳米碳化物所需混合粉末;
(2)将步骤(1)所得混合粉末与球形医用不锈钢粉末在惰性气氛下球磨,获得不锈钢复合材料粉末;
(3)构建骨植入体三维模型,通过激光选区熔化工艺,在纯度99.5%~99.9%的惰性气体环境下,将所述不锈钢复合材料粉末精密成形得到原位纳米碳化物MCx陶瓷相增强的不锈钢植入体。
5.根据权利要求4所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,其特征在于,步骤(1)中,所述M粉末的粒径为纳米级,M粉末与碳粉的质量比为4~15:1。
6.根据权利要求4所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,其特征在于,步骤(2)中,所述球形医用不锈钢粉末与不锈钢复合材料粉末的质量比为7~9.9:10。
7.根据权利要求4所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,其特征在于,步骤(2)中,所述球形医用不锈钢为AISI 304不锈钢、AISI 316L不锈钢或AISI317L不锈钢。
8.根据权利要求7所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,其特征在于,步骤(2)中,所述球形医用不锈钢粉末的粒径为10~60μm。
9.根据权利要求4所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,其特征在于,步骤(2)中,所述球磨为无球式球磨,球磨转速为50~180rpm。
10.根据权利要求4所述的高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体的成形方法,其特征在于,步骤(3)中,所述激光选区熔化工艺条件为:采用分区/层错复合扫描策略,铺粉厚度为20~60μm,激光体能量密度为3~10kJ/mm3。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810802402.1A CN108971500B (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810802402.1A CN108971500B (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108971500A true CN108971500A (zh) | 2018-12-11 |
CN108971500B CN108971500B (zh) | 2021-06-11 |
Family
ID=64549622
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810802402.1A Active CN108971500B (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108971500B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110355367A (zh) * | 2019-07-09 | 2019-10-22 | 哈尔滨工程大学 | 一种Al3Ti/316L不锈钢复合材料的增材制造方法 |
CN112122607A (zh) * | 2020-10-10 | 2020-12-25 | 哈尔滨工程大学 | 适用于海洋震荡工况下增材修复材料及熔池稳定-形性调控方法 |
CN112453395A (zh) * | 2019-09-09 | 2021-03-09 | 天津大学 | 一种基于选区激光熔化的石墨烯—316l不锈钢的制备方法 |
CN112719272A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-30 | 苏州科技大学 | 一种增材制造高熵合金齿轮的方法 |
CN113059153A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-07-02 | 湖南大学 | 一种奥氏体不锈钢及其激光增材制备方法 |
CN113798498A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-12-17 | 昆山卡德姆新材料科技有限公司 | 一种不锈钢产品及一种不锈钢产品的制备方法 |
CN114000011A (zh) * | 2021-09-28 | 2022-02-01 | 淮阴工学院 | 一种异质界面增强镍基合金及其成形方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0130034A1 (en) * | 1983-06-24 | 1985-01-02 | Inco Alloys International, Inc. | Process for producing composite material |
CN102277533A (zh) * | 2011-07-26 | 2011-12-14 | 吉林大学 | 一种原位纳米TiC陶瓷颗粒增强铁基复合材料及其制备方法 |
CN105543621A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-05-04 | 南京工程学院 | 一种内生纳米陶瓷增强高熵合金复合材料及制备方法 |
CN105671411A (zh) * | 2016-01-24 | 2016-06-15 | 中南大学 | 一种碳化物增强铁基复合材料及其粉末冶金原位合成方法 |
CN107130138A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-09-05 | 淮阴工学院 | 医用高耐磨钛合金复合材料及3d打印梯度原位纳米复相减磨医用钛合金的方法 |
CN107225242A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-10-03 | 淮阴工学院 | 3d打印原位自生多级纳米陶瓷相强化钛合金骨植入体的方法及植入体 |
CN107904439A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-13 | 淮阴工学院 | 一种原位纳米多相复合强韧化钛基复合材料及其制备方法 |
CN108004426A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-05-08 | 淮阴工学院 | 一种双相原位纳米增强钛基复合材料及其制备方法 |
-
2018
- 2018-07-20 CN CN201810802402.1A patent/CN108971500B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0130034A1 (en) * | 1983-06-24 | 1985-01-02 | Inco Alloys International, Inc. | Process for producing composite material |
CN102277533A (zh) * | 2011-07-26 | 2011-12-14 | 吉林大学 | 一种原位纳米TiC陶瓷颗粒增强铁基复合材料及其制备方法 |
CN105543621A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-05-04 | 南京工程学院 | 一种内生纳米陶瓷增强高熵合金复合材料及制备方法 |
CN105671411A (zh) * | 2016-01-24 | 2016-06-15 | 中南大学 | 一种碳化物增强铁基复合材料及其粉末冶金原位合成方法 |
CN107130138A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-09-05 | 淮阴工学院 | 医用高耐磨钛合金复合材料及3d打印梯度原位纳米复相减磨医用钛合金的方法 |
CN107225242A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-10-03 | 淮阴工学院 | 3d打印原位自生多级纳米陶瓷相强化钛合金骨植入体的方法及植入体 |
CN107904439A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-13 | 淮阴工学院 | 一种原位纳米多相复合强韧化钛基复合材料及其制备方法 |
CN108004426A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-05-08 | 淮阴工学院 | 一种双相原位纳米增强钛基复合材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MU-JIAN XIA,ETAL: "Improvement of adhesion properties of TiB2 films on 316L stainless steel by Ti interlayer films", 《SCIENCEDIRECT》 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110355367A (zh) * | 2019-07-09 | 2019-10-22 | 哈尔滨工程大学 | 一种Al3Ti/316L不锈钢复合材料的增材制造方法 |
CN112453395A (zh) * | 2019-09-09 | 2021-03-09 | 天津大学 | 一种基于选区激光熔化的石墨烯—316l不锈钢的制备方法 |
CN112122607A (zh) * | 2020-10-10 | 2020-12-25 | 哈尔滨工程大学 | 适用于海洋震荡工况下增材修复材料及熔池稳定-形性调控方法 |
CN112719272A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-30 | 苏州科技大学 | 一种增材制造高熵合金齿轮的方法 |
CN113798498A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-12-17 | 昆山卡德姆新材料科技有限公司 | 一种不锈钢产品及一种不锈钢产品的制备方法 |
CN113059153A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-07-02 | 湖南大学 | 一种奥氏体不锈钢及其激光增材制备方法 |
CN114000011A (zh) * | 2021-09-28 | 2022-02-01 | 淮阴工学院 | 一种异质界面增强镍基合金及其成形方法 |
CN114000011B (zh) * | 2021-09-28 | 2022-06-28 | 淮阴工学院 | 一种异质界面增强镍基合金及其成形方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108971500B (zh) | 2021-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108971500A (zh) | 高耐蚀性原位纳米碳化物增强不锈钢植入体及其成形方法 | |
CN110465662B (zh) | 一种原位调控镍钛合金功能特性的4d打印方法及应用 | |
CN107130138B (zh) | 医用高耐磨钛合金复合材料及3d打印梯度原位纳米复相减磨医用钛合金的方法 | |
Wang et al. | Effect of Nb content on microstructure, property and in vitro apatite-forming capability of Ti-Nb alloys fabricated via selective laser melting | |
CN108611537B (zh) | 石墨烯/碳化物增强镁基复合材料骨植入体及其成形方法 | |
CN108588520B (zh) | 激光原位强韧化镁基纳米复合材料骨植入体及其成形方法 | |
Xu et al. | Fabrication and properties of newly developed Ti35Zr28Nb scaffolds fabricated by powder metallurgy for bone-tissue engineering | |
CN108705092B (zh) | 一种3d打印原位稀土掺杂钛基复合材料活性骨植入体及成形方法 | |
US20130150227A1 (en) | Composite Bio-Ceramic Dental Implant and Fabricating Method Thereof | |
CN101407867A (zh) | 复合型轻质高强镍钛记忆合金基高阻尼材料制备方法 | |
CN104164602B (zh) | 一种医用可均匀降解镁合金的制备方法 | |
Koshuro et al. | Metal oxide (Ti, Ta)-(TiO2, TaO) coatings produced on titanium using electrospark alloying and modified by induction heat treatment | |
CN101003868A (zh) | 一种具有梯度孔隙率镍钛形状记忆合金的制备方法 | |
US20110195378A1 (en) | Composite Bio-Ceramic Dental Implant and Fabricating Method Thereof | |
CN104674320A (zh) | 一种钛或钛合金表面耐磨抑菌生物活性陶瓷膜制备方法和应用 | |
Ibrahim et al. | Parameter optimization of microwave sintering porous Ti-23% Nb shape memory alloys for biomedical applications | |
CN108044109A (zh) | 用于增材制造的医用镍钛合金粉末的制备方法 | |
Gülsoy et al. | Particle morphology influence on mechanical and biocompatibility properties of injection molded Ti alloy powder | |
CN105169471A (zh) | 一种医用植入多孔铌钛合金材料及其制备方法 | |
CN106676605B (zh) | 具有点阵结构多孔的纯钛或钛合金表面多孔生物活性陶瓷膜的制备方法及其应用 | |
CN107904424A (zh) | 一种具有生物活性的抗菌型医用多孔Ti‑Cu合金的制备方法 | |
WO2022088704A1 (zh) | 带有骨小梁的含氧化层锆铌合金胫骨平台假体及制备方法 | |
CN108796305B (zh) | Ti基Ti-Fe-Zr-Sn-Y生物医用合金及其制备方法 | |
US20230023628A1 (en) | Biomedical beta titanium alloy and preparation method thereof | |
CN107815618A (zh) | 一种非晶生物镁合金及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20181211 Assignee: Huai'an Jincheng automation equipment Co.,Ltd. Assignor: HUAIYIN INSTITUTE OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2021980008765 Denomination of invention: High corrosion resistance in-situ nano carbide reinforced stainless steel implant and its forming method Granted publication date: 20210611 License type: Common License Record date: 20210903 |
|
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |