CN108948332A - 一种含非平面环pet共聚物及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含非平面环PET共聚物及制备方法，本发明的PET共聚物采用在PET链中引入第三方单体，采用顺式CBDO单体，在PET直接酯化反应中添加非平面环的顺式CBDO，可明显提高PET聚合物性能，尤其是玻璃转化温度及力学性能，经探究，PET聚合物链中引入对苯二甲酸CBDO酯，主利用非平面环的空间构象转变提高PET的韧性，利用非平面环本身的刚性和空间位阻将PET的玻璃转化温度提高，使其力学等综合性能提升。

Description

一种含非平面环PET共聚物及制备方法

技术领域

本发明涉及一种含非平面环PET共聚物及制备方法。

背景技术

目前PET(对苯二甲酸乙二醇酯)自问世以来，主要用于化学纤维，应用于服装领域，结晶PET长期安全使用温度可达120℃；未改性的PET树脂在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能，化学性能、热、电性能优异；成本低廉，来源充足，是一种较理想的工程塑料原料。

但PET材料也存在诸多不足，其结晶速率小，成型加工困难，模塑温度高，生产周期长，冲击强度低，阻燃性较差等，未改性的PET(非晶结构)树脂在80℃时开始软化，无法满足工程塑料高温使用需求，因此，需要对PET进行改性，改性的目的不但需要改进其加工性能，如适合挤出、中空吹塑和吹塑等，更主要的是要提高其使用性能，如增加韧性、提高耐热温度、提高透明性等。

PET改性和其它塑料改性方法一样，通常可以采用共聚、共混或两者组合的方式，共聚主要是在PET缩聚过程中，通过添加第三组分单体(或第四、第五单体)进行共缩聚反应，在共聚酯中引入柔性链和不对称结构，改变PET固有的分子结构，使PET某些性能改进和提高。

共聚单体可以是二元羧酸，也可以是二元醇，羧酸类共聚单体主要有：间苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、脂肪酸、壬二酸、苯二甲酸、萘二甲酸等，二醇类单体主要有：新戊二醇、丙烯二醇、亚丙烯二醇、四甲基乙二醇、亚甲基环己二醇、二甘醇、1,4-环己烷二甲醇等。

共聚改性PET的生产装备和加工过程与普通PET相同，工艺参数也相似。选用合适的共聚单体，并通过工艺控制使其成为共聚改性PET分子链中的一部分，发挥其自身结构特性，使PET性能发生改变，获得所需的性能提升，是共聚改性PET的关键。

PET合成反应分为酯交换法和直接酯化法，酯交换法的缺点是，物料消耗高、反应速度低，装置设备庞大，在缩聚时还需要稳定剂，副产物甲醇易燃易爆，需另设回收装置，直接酯化法，是将对苯二甲酸溶解在乙二醇中，然后在230-250℃、加压条件下进行酯化反应，达到一定酯化度后，在高真空状态下进行缩聚反应，获得PET切片，直接酯化法安全、高效，是当今PET主流生产技术。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的是提供一种含非平面环PET共聚物，以解决现有PET材料性能不足的问题。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种含非平面环PET共聚物，用以合成所述PET共聚物的组分包括：

组分(a)：顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；

组分(b)：对苯二甲酸、乙二醇；

组分(b)中对苯二甲酸与乙二醇及(a)顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共同酯化、缩聚合成所述PET共聚物，顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇取代PET合成中部分的乙二醇，在平面锯齿形的直链构型的PET分子链中，嵌入对苯二甲酸2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇酯的非平面环结构，利用非平面环特性改善PET共聚物性能，通过非平面环本身的刚性和空间位阻改性PET共聚物，以提高PET玻璃转化温度及力学性能。

在另一优选例中，用于合成所述PET共聚物的组分中还包括添加剂，其中添加剂选自下组：催化剂，稳定剂或其组合。

在另一优选例中，催化剂为乙二醇锑，稳定剂为磷酸三甲酯。

在另一优选例中，所述顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，即CBDO的含量为e，0＜e≤40％，按组分(a)+组分(b)总的摩尔量计。

在另一优选例中，CBDO的含量：5％≤e≤30％，更佳地e为5％，7％，10％，20％或30％。

在另一优选例中，所述PET共聚物的特性粘度在0.7-0.8dL/g之间，玻璃转化温度在77-95℃之间。

在另一优选例中，所述PET共聚物的透光率在87％-88％之间。

在另一优选例中，所述PET共聚物的数均分子量在2.6万-3.4万之间，更佳地，在2.9万-3.2万之间。

在另一优选例中，所述PET共聚物具有下组的一个或多个特性：

断裂拉伸强度(MPa)：75-90；

模量(MPa)：2500-2900。

本发明的第二方面提供了一种含非平面环PET共聚物的制备方法，是用包括以下制作步骤的方法制备的：

(1)提供混合物，包括组分(a)、组分(b)及催化剂、稳定剂；

(2)反应釜中将打浆处理的组分(a)、组分(b)及催化剂、稳定剂进行酯化反应，形成第一中间产物；

(3)降压、升温，第一中间产物进行缩聚反应，得到所述PET共聚物。

在另一优选例中，所述步骤(1)中，催化剂为乙二醇锑，乙二醇锑用量为250-280ppm，稳定剂为磷酸三甲酯，其用量为8-10ppm。

在另一优选例中，所述步骤(1)中，添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至配比中的一部分乙二醇中，搅拌均匀，添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到另外乙二醇中，加热75℃-80℃，搅拌均匀，保持搅拌状态。

在另一优选例中，所述步骤(2)中，采用反应釜作为反应容器，先预升温反应釜至80℃时，将步骤(1)中配置均匀的浆料移至反应釜，氮气增压且升温至230℃-250℃，维持釜内压力，持续反应，直至分馏塔顶部温度达到120℃，接收酯化水且酯水接收量大于理论值90％时，结束反应，酯化反应时间在2-2.5h。

在另一优选例中，步骤(2)中，物料进入反应釜前或后，采用氮气置换釜内空气多次，优选2次，物料进入反应釜后，氮气增压，优选0.2-0.4MPa。

在另一优选例中，步骤(2)中，采用分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力。

在另一优选例中，所述步骤(3)中，釜内酯化反应结束后，降压至釜内压力小于100Pa,升温至270-280℃，催化剂存在下，维持该真空度，持续进行缩聚反应2.5h。

在另一优选例中，步骤(3)结束后，出料时，采用冲氮气的方式解除釜内真空，并将反应合成的PET共聚酯溶体压出，切粒后，获得共聚物。

一种制品，所述制品包含权利要求1所述的PET共聚物，制品包括包装材料、薄膜、瓶子或工程塑料。

附图说明

图1：实施例中本发明流程装置图；

图中：1-反应釜；2-真空表；3-釜内压力表；4-搅拌器；5-进料口；6-加热器；7-出料口；8-酯化系统阀门；9-分馏柱；10-酯化冷凝器；11-缩聚系统阀门；12-缩聚冷凝器；13-缓冲罐；14-真空泵。

具体实施方式

以下结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详述，以使本发明技术方案更易于理解和掌握。

本发明的PET共聚物采用在PET聚合中引入第三方单体，采用顺式CBDO单体，因本发明人意外发现，在PET直接酯化反应中添加非平面环的顺式CBDO，可明显提高PET共聚物性能，尤其是玻璃转化温度及力学性能，经探究，PET聚合物链中引入对苯二甲酸CBDO酯，主利用非平面环的空间构象转变提高PET的韧性，利用非平面环本身的刚性和空间位阻将PET的玻璃转化温度提高，使其力学等综合性能提升。

含非平面环PET共聚物

本发明提供了一种含非平面环的PET共聚物，采用顺式CBDO与对苯二甲酸、乙二醇组成混合物，采用直接酯化法，先进行酯化反应，形成酯化物中间体，中间体进行缩聚反应，获得共聚CBDO的改性PET，所得PET共聚物具有高于现有PET材料的玻璃转化温度，模量及断裂拉伸强度，以及特性粘度。

本发明中CBDO、对苯二甲酸、乙二醇组成的混合物中含有催化剂及稳定剂，催化剂优选乙二醇锑，稳定剂优选磷酸三甲酯。

合成方法

本发明还提供了本发明含非平面环PET共聚物的制备方法。

通常，首先在容器中进行物料的混合，打浆处理。用配比中的一部分乙二醇常温下溶解对苯二甲酸、催化剂、稳定剂，形成均匀的浆液，用配比中的另外一部分乙二醇加热溶解CBDO，形成均匀浆液。

然后提高反应釜温度，移入混合好的浆料，进行酯化反应，之后进行缩聚反应，从而得到本发明含非平面环PET共聚物。

典型地，采用直接酯化法，先进行对苯二甲酸与乙二醇、CBDO的酯化反应，生成酯化物中间体，然后中间体再进行缩聚反应，最终形成含有对苯二甲酸CBDO酯化物的PET共聚物。

在一个优选例中，本发明制备的所述PET共聚物的方法包括以下步骤，具体装置参阅图1：

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至配比中的一部分乙二醇中，搅拌均匀，添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到另外乙二醇中，加热75℃-80℃，搅拌均匀，形成两种浆料，保持搅拌状态。

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料经进料口5移入反应釜1中，然后打开搅拌器4(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.2～0.4MPa，期间观察釜内压力表3，并升温至230～250℃，采用加热器6加热，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部缩聚系统调节阀11调节并保持釜内压力，采用真空泵14降压，真空泵与缩聚系统调节阀之间设缩聚冷凝器12及缓冲器13，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开启酯化系统阀门8，开始接收酯化水，酯化水经分馏柱9及酯化冷凝器10后排出，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2～2.5h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵14，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力小于100Pa后，观察真空表，保持该真空度，同时升高反应温度，达到270～280℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h左右；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体自出料口7压出，经切粒后，获得共聚物产品。

应用

本发明的含非平面环PET共聚物因具有玻璃转化温度高，力学性能优异等特性，适合用于包装材料、薄膜、工程塑料等领域。

优选地，本发明提供一种制品，包含本发明的含非平面环PET共聚物，或者由本发明的含非平面环PET共聚物构成，代表制品包括包装材料、薄膜、瓶子或工程塑料。

实施例

分7组，各组中组分数据如下：

表1

序号	CBDO(mol％)	PTA(g)	EG(ml)	CBDO(g)
					1	5	249.8	113.4	33.8
2	7	249.8	108.8	50.4
					3	10	249.8	100.2	67.4
4	15	249.8	87.4	101.0
					5	20	249.8	74.2	134.8
6	25	249.8	62.2	168.4
					7	30	249.8	48.4	210.6

其中PTA：对苯二甲酸；

EG：乙二醇；

催化剂采用乙二醇锑，用量为250-280ppm；

稳定剂采用磷酸三甲酯，用量为8-10ppm。

实施例1

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至83.4ml乙二醇中，搅拌均匀。添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到30ml乙二醇中，加热75℃℃，搅拌均匀。形成两种浆料，保持搅拌状态，其中乙二醇锑，用量为250ppm；磷酸三甲酯，用量为8ppm；

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料移入反应釜中，然后打开搅拌(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.2MPa，并升温至230℃，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开始接收酯化水，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力90Pa，保持该真空度，同时升高反应温度，达到270℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体压出，经切粒后，获得共聚物产品

实施例2

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至73.8ml乙二醇中，搅拌均匀。添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到35ml乙二醇中，加热80℃，搅拌均匀。形成两种浆料，保持搅拌状态，乙二醇锑，用量为260ppm；磷酸三甲酯，用量为9ppm；

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料移入反应釜中，然后打开搅拌(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.3MPa，并升温至250℃，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开始接收酯化水，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2.5h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力95Pa后，保持该真空度，同时升高反应温度，达到280℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h左右；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体压出，经切粒后，获得共聚物产品

实施例3

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至70.2ml乙二醇中，搅拌均匀。添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到30ml乙二醇中，加热78℃，搅拌均匀，形成两种浆料，保持搅拌状态，乙二醇锑，用量为270ppm；磷酸三甲酯，用量为10ppm；

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料移入反应釜中，然后打开搅拌(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.4MPa，并升温至240℃，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开始接收酯化水，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2.2h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力小于80Pa后，保持该真空度，同时升高反应温度，达到275℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h左右；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体压出，经切粒后，获得共聚物产品。

实施例4

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至57.4ml乙二醇中，搅拌均匀。添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到30ml乙二醇中，加热76℃，搅拌均匀，形成两种浆料，保持搅拌状态，乙二醇锑，用量为280ppm；磷酸三甲酯，用量为8ppm；

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料移入反应釜中，然后打开搅拌(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.2MPa，并升温至250℃，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开始接收酯化水，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2.4h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力70Pa，保持该真空度，同时升高反应温度，达到273℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h左右；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体压出，经切粒后，获得共聚物产品。

实施例5

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至49.2ml乙二醇中，搅拌均匀。添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到25ml乙二醇中，加热80℃，搅拌均匀，形成两种浆料，保持搅拌状态，乙二醇锑，用量为255ppm；磷酸三甲酯，用量为9ppm；

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料移入反应釜中，然后打开搅拌(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.25MPa，并升温至245℃，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开始接收酯化水，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2.1h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力95Pa后，保持该真空度，同时升高反应温度，达到270℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h左右；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体压出，经切粒后，获得共聚物产品。

实施例6

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至42.2ml乙二醇中，搅拌均匀。添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到20ml乙二醇中，加热75℃-80℃，搅拌均匀，形成两种浆料，保持搅拌状态，乙二醇锑，用量为280ppm；磷酸三甲酯，用量为10ppm；

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料移入反应釜中，然后打开搅拌(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.4MPa，并升温至250℃，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开始接收酯化水，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2.5h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力90Pa，保持该真空度，同时升高反应温度，达到280℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h左右；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体压出，经切粒后，获得共聚物产品。

实施例7

(1)添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至28.4ml乙二醇中，搅拌均匀。添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到20ml乙二醇中，加热75℃-80℃，搅拌均匀，形成两种浆料，保持搅拌状态，乙二醇锑，用量为250ppm；磷酸三甲酯，用量为8ppm；

(2)酯化：待釜内温度达到80℃时将浆料移入反应釜中，然后打开搅拌(50rpm)，并用氮气置换釜内空气2次，然后，向釜内充入氮气，使釜内压力达到0.2,MPa，并升温至230℃，酯化过程中釜内压力会持续增加，通过分馏塔顶部调节阀调节并保持釜内压力，当分馏塔顶部温度达到120℃时，开始接收酯化水，当酯化水接收量大于理论值90％时，即结束酯化反应，酯化反应时间在2h；

(3)缩聚：酯化反应结束后，打开真空泵，使釜内压力逐渐下降，建立起真空，釜内压力小于75Pa后，保持该真空度，同时升高反应温度，达到270℃，在此条件下反应，制备PET共聚物，缩聚反应2.5h左右；

(4)出料：出料时，用充氮气的办法解除釜内真空，并将反应合成的共聚酯熔体压出，经切粒后，获得共聚物产品。

另外上述实施例还可通过搅拌器功率的变化，推测反应釜中反应物特性粘度的变化，以此制备特性粘度符合要求的聚酯。

上述实施例中采样进行测试，主要性能及对比如下表：

表2

注：【1】双向拉伸4倍薄膜，厚度0.05mm；

从上表可以看出，与现有的PET及PETG材料相比，本发明的含非平面环PET共聚物的玻璃转化温度、断裂拉伸强度、模量均高于现有的PET及PETG材料，其中透光率方面相差无几，特性粘度高于现有PET材料，与PETG材料持平，共聚物数均分子量在2.9万-3.2万之间，并且在后续实验中发现，当CBDO摩尔量比超过40％后，变成了EG改性对苯二甲酸CBDO酯，形成的共聚物结晶性上升，综合性能产生较大变化，有待进一步研究。

当然，以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，用以合成所述PET共聚物的组分包括：

组分(a)：顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；

组分(b)：对苯二甲酸、乙二醇；

组分(b)中对苯二甲酸与乙二醇及组分(a)中顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共同酯化、缩聚合成所述PET共聚物，顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇取代PET合成中部分的乙二醇，在平面锯齿形的直链构型的PET分子链中，嵌入对苯二甲酸2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇酯的非平面环结构，利用非平面环本身的刚性和空间体积效应改性PET共聚物。

2.根据权利要求1所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，用于合成所述PET共聚物的组分中还包括添加剂，其中添加剂选自下组：催化剂、稳定剂或其组合。

3.根据权利要求1所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，所述顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的含量为e，0＜e≤40％,按组分(a)+组分(b)总的摩尔量计。

4.根据权利要求1所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，所述PET共聚物的特性粘度在0.7-0.8dL/g之间，玻璃转化温度在77-95℃之间。

5.根据权利要求1所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，所述PET共聚物是用包括以下制作步骤的方法制备的：

(1)提供混合物，包括组分(a)、组分(b)及催化剂、稳定剂；

(2)反应釜中将混合物中组分(a)、组分(b)及催化剂、稳定剂进行酯化反应，形成中间产物；

(3)催化剂存在下，降压、升温，中间产物缩聚反应，得到所述PET共聚物。

6.根据权利要求5所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，所述步骤(1)中，催化剂为乙二醇锑，稳定剂为磷酸三甲酯。

7.根据权利要求5所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，所述步骤(1)中，添加对苯二甲酸、催化剂、稳定剂至配比中的一部分乙二醇中，搅拌均匀，添加顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇到另外乙二醇中，加热75℃-80℃，搅拌均匀，保持搅拌状态。

8.根据权利要求5所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，所述步骤(2)中，预升温反应釜至80℃时，将步骤(1)中两种浆料移至反应釜，氮气增压且升温至230℃-250℃，维持釜内压力，持续反应，直至分馏塔顶部温度达到120℃，接收酯化水且酯水接收量大于理论值90％时，结束反应，酯化反应时间在2-2.5h。

9.根据权利要求5所述的一种含非平面环PET共聚物，其特征在于，所述步骤(3)中，釜内酯化反应结束后，降压至釜内压力小于100Pa,升温至270-280℃，维持该真空度，持续进行缩聚反应2.5h。

10.一种制品，其特征在于，所述制品包含权利要求1所述的PET共聚物，制品包括包装材料、薄膜、瓶子或工程塑料。