CN108948282A - 水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法 - Google Patents

水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108948282A
CN108948282A CN201710608706.XA CN201710608706A CN108948282A CN 108948282 A CN108948282 A CN 108948282A CN 201710608706 A CN201710608706 A CN 201710608706A CN 108948282 A CN108948282 A CN 108948282A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
silane
water
high polymer
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710608706.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108948282B (zh
Inventor
赖有进
官亭君
孔祥禾
叶旻宗
杨晴雯
徐从诰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pegavision Corp
Original Assignee
Pegavision Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pegavision Corp filed Critical Pegavision Corp
Publication of CN108948282A publication Critical patent/CN108948282A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108948282B publication Critical patent/CN108948282B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/046—Polymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/54—Aqueous solutions or dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/02—Applications for biomedical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法，所述水溶性硅高聚物具有如式(1)所示的结构：E‑(M1)x‑(M2)y式(1)，其中M1为衍生自含硅单体的重复单元、M2为衍生自第一亲水性单体的重复单元、E为衍生自乙烯系不饱和化合物的基团。在水溶性硅高聚物中，M1占水溶性硅高聚物总重量的含量为30～60wt％，M2占水溶性硅高聚物总重量的含量为40～70wt％。此外，本发明也提供包含上述水溶性硅高聚物的硅水胶组成物，以及利用上述硅水胶组成物制成的硅水胶镜片。以本发明的硅高聚物制成的硅水胶镜片只需要使用水萃取，即可将其中未反应的硅水胶组成物清除，而不须使用有机溶剂。

Description

水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法
技术领域
本发明是关于一种水溶性硅高聚物，特别是有关于一种用于隐形眼镜的水溶性硅高聚物。本发明还关于一种硅水胶组成物及硅水胶镜片。
背景技术
以硅水胶(silicone hydrogel)制成的隐形眼镜镜片具有高度透氧性，可以让充分的氧气能直接穿过镜片接触角膜，使角膜有足够的含氧量，即使长时间配戴，也较不易因角膜缺氧而造成眼睛不适的症状。因此，硅水胶已成为隐形眼镜镜片较佳的成分之一。
由于硅胶具疏水性，在硅水胶镜片制造过程中，若未进行交联固化反应的硅水胶组成物未完全清除，容易使脂质沉积于镜片的表面造成视线模糊或导致其他眼部并发症。
目前常以有机溶剂萃取镜片来清除未反应的硅水胶组成物，其中最常使用异丙醇。但使用异丙醇萃取硅水胶镜片不仅会造成环境问题，其低闪点的特性也有安全上的疑虑。此外，利用有机溶剂萃取，也提高了制造成本。
发明内容
有鉴于现有技术所面临的问题，本发明公开一种新颖的水溶性硅高聚物以及一种包含此水溶性硅高聚物的硅水胶组成物。在使用上述硅水胶组成物制备硅水胶镜片的过程中，只需要使用水萃取硅水胶镜片，即可将其中未反应的硅水胶组成物清除，而不须使用有机溶剂。此外，所制得的硅水胶镜片于使用中仍具有高透明度、高保湿度及高透氧度的性质。硅高聚物是指含有可聚合的乙烯官能基的硅胶高分子，其分子量为至少600。
本发明的一方面，提供一种水溶性硅高聚物，其具有如式(1)所示的结构:
E-(M1)x-(M2)y 式(1)
其中，M1为衍生自含硅单体的重复单元，其占该水溶性硅高聚物总重量的含量为30～60wt％；M2为衍生自第一亲水性单体的重复单元，其占该水溶性硅高聚物总重量的含量为40～70wt％；E为衍生自乙烯系不饱和化合物的基团；x为1～20的整数，y为1～20的整数；且上述水溶性硅高聚物的平均分子量在2000至5000的范围内。
依据本发明的一实施方式，上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构：
其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙基-N-甲基乙酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯、分子量小于1000的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚及其组合所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的乙烯系不饱和化合物选自由丙烯酰氯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸异氰基乙酯及丙烯酸异氰基乙酯所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为分子量小于1000的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为分子量小于500的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体是N,N-二甲基丙烯酰胺；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为N-乙烯基吡咯烷酮；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为N-异丙基丙烯酰胺；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为N,N-二乙基丙烯酰胺；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为分子量小于500的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚及N,N-二甲基丙烯酰胺的组合；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙基-N-甲基乙酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯及其组合所组成的群组；上述水溶性硅高聚物的含硅单体为数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物与3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷或与(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷的组成物，其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基。
依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物，其中浓度为0.5wt％的水溶性硅高聚物的水溶液在450nm的透光度大于20％。
本发明的另一方面，提供一种硅水胶组成物，包含上述的任一水溶性硅高聚物、第二亲水性单体、交联剂、起始剂及有机溶剂。
依据本发明的一实施方式，上述第二亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二乙基丙烯酰胺(DEA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙基-N-甲基乙酰胺(VMA)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯(HPMA)甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(MPC)及其组合所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，上述交联剂选自由乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(TMAPMA)、双酚A二甲基丙烯酸酯、亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二乙烯基苯、三乙烯基苯、三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC),邻苯二甲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)及其组合所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，上述起始剂可为光起始剂或热起始剂。
依据本发明的另一实施方式，上述有机溶剂选自由正丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、正己醇、3-甲氧基-1-丁醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇及其组合所组成的群组。
依据本发明的另一实施方式，水溶性硅高聚物占硅水胶组成物总重量的含量为50～80wt％；第二亲水性单体占硅水胶组成物总重量的含量为19～50wt％；交联剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1.5wt％；起始剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1wt％。
依据本发明的另一实施方式，上述硅水胶组成物还包含有色单体或有色化合物，例如蓝色单体。
依据本发明的另一实施方式，上述硅水胶组成物还包含阻隔紫外光单体，例如具有苯并三唑的单体。
本发明的另一方面，提供一种硅水胶镜片，其由上述的任一硅水胶组成物所制成。
本发明的另一方面，提供一种上述硅水胶镜片的制造方法，其步骤包含如下。提供上述的任一硅水胶组成物；使上述硅水胶组成物进行交联固化反应，而形成硅水胶镜片；以及以含有水的液体萃取上述硅水胶镜片，以移除上述硅水胶镜片中未进行上述交联固化反应的水溶性硅高聚物。
依据本发明的一实施方式，上述硅水胶镜片的制造方法，其中上述含有水的液体还包含亲水亲油平衡值为13～17的表面活性剂。
以本发明的硅高聚物制成的硅水胶镜片只需要使用水萃取，即可将其中未反应的硅水胶组成物清除，而不须使用有机溶剂。而且所制得的硅水胶镜片在使用中仍具有高透明度、高保湿度及高透氧度的性质。
附图说明
图1为本发明一实施例的硅水胶镜片与市售隐形眼镜进行水份流失测试的结果比较图。
具体实施方式
为了使本发明内容的叙述更加详尽与完备，下文针对了本发明的实施方面与具体实施例提出了说明性的描述；但这并非实施或运用本发明具体实施例的唯一形式。以下所公开的各实施例，在有益的情形下可相互组合或取代，也可在一实施例中附加其他的实施例，而无须进一步的记载或说明。
在本文中，除非内文中对于冠词有所特别限定，否则“一”与“该”可泛指单一个或多个。将进一步理解的是，本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”及相似词汇，指明其所记载的特征、区域、整数、步骤、操作、元件与/或组件，但不排除其所述或额外的其一个或多个其它特征、区域、整数、步骤、操作、元件、组件，与/或其中的群组。
本发明的一方面，提供一种水溶性硅高聚物。此水溶性硅高聚物包含衍生自含硅单体的重复单元、衍生自第一亲水性单体的重复单元及衍生自乙烯系不饱和化合物的基团。
水溶性硅高聚物具有如式(1)所示的结构:
E-(M1)x-(M2)y 式(1)
根据本发明某些实施方式，在式(1)中M1为衍生自含硅单体的重复单元，其分子量为300～1500，例如为438、453、658、776、880、954、1027、1177、1250、1325、1472、1487。在本发明的实施例中，M1具有如以下式(2)～(9)所示的结构:
在以上式(8)及式(9)中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基。
在本发明的实施例中，上述含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-methacryloxypropyl tris(tirmethylsiloxy)silane,TRIS)、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-acryloxypropyl tri(trimethylsiloxy)silane)、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-acrylamidopropyl tris(trimethylsiloxy)silane)、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-methacrylamidopropyl tris(trimethylsiloxy)silane)、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-vinylcarbamatepropyl tris(trimethylsiloxy)silane,TRISVC)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷((3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane,SiGMA)、数量平均分子量为657至1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物(monofunctional Polydimethylsiloxane,mPDMS)及其组合所组成的群组；其中，上述分子量为657至1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构：
其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，R2为C1-C10烷基，优选为丁基，且化学式(10)中含有胺甲酸酯(carbamate)键、化学式(11)可含有尿素(urea)键。
根据本发明某些实施方式，在式(1)中，M2为衍生自第一亲水性单体的重复单元，具有如以下式(12)～(19)所示的结构:
在以上式(19)中，a为1-21的整数。
在本发明的实施例中，上述第一亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺(N,N-dimethyl acrylamide,DMA)、N,N-二乙基丙烯酰胺(N,N-diethyl acrylamide,DEA)、N-异丙基丙烯酰胺(N-isopropyl acrylamide,NIPAM)、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone,NVP)、N-乙基-N-甲基乙酰胺(N-vinyl-N-methyl acetamide,VMA)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl methacrylate,HEMA)、甲基丙烯酸甘油酯(glycerolmethacrylate,GMA)、分子量小于1000、但大于或等于174的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚(polyethylene glycol methacrylate mono methyl ether)及其组合所组成的群组。
在式(1)中，E为衍生自乙烯系不饱和化合物的基团。在某些实施方式中，E具有如以下式(20)～(23)所示的结构:
在以上式(20)～(23)中，符号“＊”表示键结至M1的位置。
在本发明的实施例中，乙烯系不饱和化合物选自由丙烯酰氯(acryloylchloride)、丙烯酸(acrylic acid,AA)、甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)、甲基丙烯酸甘油酯(glyceryl methacrylate,GMA)、甲基丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethylmethacrylate,IEM)及丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethyl acrylate,IEA)所组成的群组。
在式(1)中，x为1～20的整数，y为1～20的整数。根据本发明的实施例，上述水溶性硅高聚物的平均分子量为2000～5000，例如为2500、3000、3500、4000、4500、4700。
根据本发明的实施例，上述衍生自含硅单体的重复单元占水溶性硅高聚物总重量的含量为30～60wt％，例如为35、40、45、50、55wt％；上述衍生自第一亲水性单体的重复单元占水溶性硅高聚物总重量的含量为40～70wt％，例如为45、50、55、60、65wt％。
根据本发明其中之一实施例，提供一种上述水溶性硅高聚物的制备方法，其反应流程如反应式(24)及(25)所示
首先，如式(24)所示，合成羟基封端共聚物。将含硅单体(M1')、第一亲水性单体(M2')及链转移试剂(巯基乙醇)溶于溶剂中。将热起始剂加入溶液中，并进行聚合反应，反应温度为60～80℃。上述羟基封端共聚物利用链转移试剂封端。羟基封端共聚物的数量平均分子量(Mn)可通过链转移试剂对含硅单体与第一亲水性单体的莫耳比例控制。
根据本发明的实施例，上述热起始剂的实例包含52、64(Azo isobutylnitrile,AIBN)、67、225及256，分别在52、64、67、51及73℃下具有10小时的半衰期。
在某些实施方式中，考量水溶性硅高聚物的水溶性及硅水胶镜片的透氧率，上述第一亲水性单体对含硅单体的重量比在70/30到50/50的范围内，例如65/35、60/40、55/45。
然后，如式(25)所示，合成水溶性硅高聚物。将上述羟基封端共聚物、催化剂溶于溶剂中，之后加入乙烯系不饱和化合物在室温下进行封端反应(end-capping reaction)。根据本发明的实施例，上述催化剂包含及二月桂酸二丁基锡(dibutyltindilaurate)。
在某些实施方式中，水溶性硅高聚物的水溶性测量方法如下。制备浓度为0.5％的水溶性硅高聚物水溶液，将其摇晃均匀并放置一夜。若水溶性硅高聚物水溶液分离成明显的两个相，则此水溶性硅高聚物不溶于水；若水溶性硅高聚物水溶液没有相分离，并且显示出不同程度的清晰度/浊度(clarity/haziness)，则测量此水溶性硅高聚物水溶液在450nm的透光度，并将其分为四个等级，如下表一所示：
表一
水溶性等级 透明度 在450nm的透光度(％)
I 透明澄清 >90
II 透明澄清 51-89
III 白色雾状 20-50
IV 白色混浊沉淀 <20
表一中具有20％以上透光度的水溶性硅高聚物被视为具有足够的水溶性，在以其制造硅水胶镜片的工艺中，只需要使用水萃取硅水胶镜片，即可移除未进行交联固化反应的水溶性硅高聚物，而不须使用有机溶剂。
根据本发明某些实施方式，通过添加亲水亲油平衡值(HLB)为13～17的表面活性剂，可增加水溶性硅高聚物在水中的溶解度。上述亲水亲油平衡值(HLB)为13～17的表面活性剂包含TritonTMX-100、21、80及TERGITOLTM15-S-30，其HLB值分别为13.51、13.3、15及17.4。
根据本发明的实施例，浓度为0.5wt％的水溶性硅高聚物的水溶液在450nm的透光度大于20％。
本发明的一方面，提供一种硅水胶组成物，包含上述水溶性硅高聚物、第二亲水性单体、交联剂、起始剂以及有机溶剂。
根据本发明的实施例，上述水溶性硅高聚物占硅水胶组成物总重量的含量为50～80wt％，例如，55、60、65、70、75wt％。
根据本发明的实施例，上述第二亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺(N,N-dimethyl acrylamide,DMA)、N,N-二乙基丙烯酰胺(N,N-diethyl acrylamide,DEA)、N-异丙基丙烯酰胺(N-Isopropylacrylamide,_NIPAM)、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone,NVP)、N-乙基-N-甲基乙酰胺(N-vinyl-N-methyl acetamide,VMA)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl methacrylate,HEMA)、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯(3-hydroxypropyl methacrylate,HPMA)甲基丙烯酸甘油酯(glycerol methacrylate,GMA)、甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)、丙烯酸(acrylic acid,AA)、丙烯酰吗啉(Acryloylmorpholine,ACMO)、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine,MPC)及其组合所组成的群组。根据本发明的实施例，第二亲水性单体占硅水胶组成物总重量的含量为19～50wt％，例如20、25、30、35、40、45wt％。
根据本发明的实施例，上述交联剂选自由乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethyleneglycol dimethacrylate EGDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycoldimethacrylate)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol dimethacrylate,TEGDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate,TMPTMA)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(pentaerythritol tetramethacrylate,TMAPMA)、双酚A二甲基丙烯酸酯(bisphenol A dimethacrylate)、亚甲基双甲基丙烯酰胺(methylenebis(methacrylamide))、二乙烯基醚(divinyl ether)、二乙烯基砜(divinyl sulfone)、二乙烯基苯(divinylbenzene)、三乙烯基苯(trivinylbenzene)、三烯丙基异三聚氰酸酯(triallyl isocyanurate,TAIC)、邻苯二甲酸三烯丙酯(triallyl phthalate)、邻苯二甲酸二烯丙酯(diallyl phthalate)、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate,AMA)及其组合所组成的群组。根据本发明的实施例，交联剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1.5wt％，例如，0.4、0.5、0.6、0.8、1、1.2、1.3wt％。
根据本发明的实施例，上述起始剂可为光起始剂或热起始剂。根据本发明的实施例，上述光起始剂包含1173、184、TPO、1700、1800、1850以及819；上述热起始剂包含64以及67。根据本发明的实施例，起始剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1wt％，例如0.2、0.5、0.7、0.9wt％。
根据本发明的实施例，上述有机溶剂选自由正丁醇(n-butanol)、叔丁醇(t-butanol)、正戊醇(n-pentyl alcohol)、叔戊醇(t-amyl alcohol)、正己醇(n-hexanol)、3-甲氧基-1-丁醇(3-methoxy-1-butanol)、甲基卡必醇(methyl cabitol)、乙基卡必醇(ethyl carbitol)、丙基卡必醇(propyl carbitol)、丁基卡必醇(butyl carbitol)及其组合所组成的群组。根据本发明的实施例，溶剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～40wt％，例如2、5、10、20、30wt％。
根据本发明的实施例，上述硅水胶组成物还包含有色单体或有色化合物。
根据本发明的实施例，上述硅水胶组成物还包含阻隔紫外光单体，在一实施例中，阻隔紫外光单体为具有苯并三唑(benzotriazole)的单体。根据本发明的实施例，阻隔紫外光单体占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1.5wt％，例如0.5、0.8、1.0、1.4wt％
本发明的一方面，提供一种硅水胶镜片。根据本发明的实施例，此硅水胶镜片是由上述硅水胶组成物经交联固化反应所制成。
本发明的一方面，提供一种上述硅水胶镜片的制造方法。在某些实施方式中，此制造方法包含下述步骤。将上述任一实施方式或实施例的硅水胶组成物注入制备镜片的模具内；对模具内的硅水胶组成物进行光固化处理，使其进行交联固化反应，以形成硅水胶镜片；以含有水的液体萃取上述硅水胶镜片，以移除未进行交联固化反应的水溶性硅高聚物；将上述硅水胶镜片置于pH值为7.1～7.5的硼酸食盐水缓冲溶液中进行高压灭菌。上述硅水胶镜片的制造方法不需使用有机溶剂萃取，即可将未进行交联固化反应的水溶性硅高聚物移除。
根据本发明的实施例，上述硅水胶镜片的制造方法中，含有水的液体还包含亲水亲油平衡值为13～17的表面活性剂。根据本发明某些实施方式，使用上述含有表面活性剂的液体萃取镜片可以提升萃取效率。
根据本发明的实施例，上述亲水亲油平衡值为13～17的表面活性剂包含TritonTMX-100、21、80及TERGITOLTM15-S-30
在下述的实施例中，以上述制造方法制造的硅水胶镜片进行各项参数检测，包含水含量、透氧率及延伸率检测。硅水胶镜片的含水量是利用热重分析法(thermogravimetric method)测量。硅水胶镜片的透氧率是利用极谱分析法(polarography method)测量。硅水胶镜片的延伸率测量是用固定长度的镜片样本，一端固定，在另一端用固定力量拉伸直至断裂。延伸率(％)＝(镜片断裂时的长度-镜片原始长度)/镜片原始长度×100。
硅水胶镜片自1999在市面上出现以来,所有市售硅水胶镜片皆具如下特质：含水量为24至74％，透氧率为45至140DK(1DK＝10-11(cm3O2)cm cm-2s-1mmHg-1)，延伸率(％)为100％以上。
实施例1：制备羟基封端共聚物1
在配备有回流冷凝器和氮气入口管的250毫升三颈圆底烧瓶中添加8.4克的(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷((3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane,SiGMA)、19.9克的polyethylene glycol methacrylate monomethyl ether of 500(EO9)、0.78克的巯基乙醇(mercaptoethanol)及30毫升的四氢呋喃(THF)；在氮气环境下回流30分钟后，溶液以磁石搅拌并加热至80℃；然后，将0.0283克热起始剂Vazo 64(AIBN)加入混合物中，并持续搅拌回流40小时；待混合物冷却后，移除溶剂，然后进一步将粗产物进行纯化并干燥。通过凝胶透渗层析仪(GPC)得知数量平均分子量(Mn)为3789，并以核磁共振频谱(NMR)确认其结构。
在上述聚合反应的过程中，傅立叶转换红外光谱(FTIR)在1640cm-1的峰值会逐渐减少，最终消失，借此侦测聚合反应程度。
在羟基封端共聚物1中，SiGMA/EO9的重量比为30/70，目标分子量为3000。
实施例2：制备水溶性硅高聚物1
在配备有回流冷凝器和氮气入口管的250毫升三颈圆底烧瓶中添加7.4克的羟基封端共聚物1、0.04克的二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate)、0.0008克的甲对苯二酚(methyl hydroquinone)及8毫升的THF；在氮气环境下回流30分钟后，将0.326g甲基丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethyl methacrylate)缓慢滴入混合物中并以磁石搅拌混合物，此步骤反应时间为10分钟；20小时后，反应终止；将溶剂移除，然后进一步将粗产物进行纯化并干燥。最后通过凝胶透渗层析仪(GPC)得知数量平均分子量(Mn)为3850，并以核磁共振频谱(NMR)确认其结构。在羟基封端共聚物1中，SiGMA/EO9的重量比为30/70。
在反应过程中，傅立叶转换红外光谱(FTIR)在2230cm-1的峰值会逐渐减少，最终消失，借此侦测反应程度。
实施例3：制备羟基封端共聚物2
羟基封端共聚物2的制备方法如同上述羟基封端共聚物1的制备方法，唯其不同处在于SiGMA/EO9的重量比为35/65。
实施例4：制备水溶性硅高聚物2
水溶性硅高聚物2的制备方法如同上述水溶性硅高聚物1的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物2取代羟基封端共聚物1。
实施例5：制备羟基封端共聚物3
羟基封端共聚物3的制备方法如同上述羟基封端共聚物1的制备方法，唯其不同处在于SiGMA/EO9的重量比为40/60。
实施例6：制备水溶性硅高聚物3
水溶性硅高聚物3的制备方法如同上述水溶性硅高聚物1的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物3取代羟基封端共聚物1。
实施例7：制备羟基封端共聚物4
羟基封端共聚物4的制备方法如同上述羟基封端共聚物3的制备方法，唯其不同处在于SiGMA/EO9的重量比为45/55。
实施例8：制备水溶性硅高聚物4
水溶性硅高聚物4的制备方法如同上述水溶性硅高聚物3的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物4取代羟基封端共聚物3。
实施例9：制备羟基封端共聚物5
羟基封端共聚物5的制备方法如同上述羟基封端共聚物3的制备方法，唯其不同处在于目标分子量为5000。
实施例10：制备水溶性硅高聚物5
水溶性硅高聚物5的制备方法如同上述水溶性硅高聚物3的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物5取代羟基封端共聚物3及甲基丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethyl methacrylate)的添加量。
实施例11：制备羟基封端共聚物6
羟基封端共聚物6的制备方法如同上述羟基封端共聚物1的制备方法，唯其不同处在于以TRIS取代SiGMA，且TRIS/EO9的重量比为30/70，目标分子量为3000。
实施例12：制备水溶性硅高聚物6
水溶性硅高聚物6的制备方法如同上述水溶性硅高聚物1的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物6取代羟基封端共聚物1。
实施例13：制备羟基封端共聚物7
羟基封端共聚物7的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于TRIS/EO9的重量比为35/65。
实施例14：制备水溶性硅高聚物7
水溶性硅高聚物7的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物7取代羟基封端共聚物6。
实施例15：制备羟基封端共聚物8
羟基封端共聚物8的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于TRIS/EO9的重量比为40/60。
实施例16：制备水溶性硅高聚物8
水溶性硅高聚物8的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物8取代羟基封端共聚物6。
实施例17：制备羟基封端共聚物9
羟基封端共聚物9的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于TRIS/EO9的重量比为45/55。
实施例18：制备水溶性硅高聚物9
水溶性硅高聚物9的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物9取代羟基封端共聚物6。
实施例19：制备羟基封端共聚物10
羟基封端共聚物10的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于目标分子量为5000。
实施例20：制备水溶性硅高聚物10
水溶性硅高聚物10的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物10取代羟基封端共聚物6。
实施例21：制备羟基封端共聚物11
羟基封端共聚物11的制备方法如同上述羟基封端共聚物7的制备方法，唯其不同处在于目标分子量为5000。
实施例22：制备水溶性硅高聚物11
水溶性硅高聚物11的制备方法如同上述水溶性硅高聚物7的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物11取代羟基封端共聚物7。
实施例23：制备羟基封端共聚物12
羟基封端共聚物12的制备方法如同上述羟基封端共聚物3的制备方法，唯其不同处在于以N,N-二甲基丙烯酰胺(N,N-dimethyl acrylamide)取代EO9。
实施例24：制备水溶性硅高聚物12
水溶性硅高聚物12的制备方法如同上述水溶性硅高聚物3的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物12取代羟基封端共聚物3。
实施例25：制备羟基封端共聚物13
羟基封端共聚物13的制备方法如同上述羟基封端共聚物12的制备方法，唯其不同处在于以化学式(10)的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物取代SiGMA，且化学式(10)的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物/N,N-二甲基丙烯酰胺(N,N-dimethyl acrylamide)的重量比为35/65。
实施例26：制备水溶性硅高聚物13
水溶性硅高聚物13的制备方法如同上述水溶性硅高聚物12的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物13取代羟基封端共聚物12。
实施例27：制备羟基封端共聚物14
羟基封端共聚物14的制备方法如同上述羟基封端共聚物8的制备方法，唯其不同处在于以N,N-二甲基丙烯酰胺(N,N-dimethyl acrylamide)取代部分EO9，且TRIS/EO9/N,N-二甲基丙烯酰胺的重量比为40/40/20。
实施例28：制备水溶性硅高聚物14
水溶性硅高聚物14的制备方法如同上述水溶性硅高聚物8的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物14取代羟基封端共聚物8。
实施例29：水溶性硅高聚物的水溶性测量
利用紫外光/可见光光谱仪测量浓度为1％、0.5％、0.1％的水溶性硅高聚物水溶液及于浓度为0.5％的水溶性硅高聚物水溶液中添加300ppm表面活性剂TritonTMX-100在450nm的透光度进行判断。上述1％的水溶性硅高聚物水溶液是将0.1克的水溶性硅高聚物加入10毫升水中，并搅拌3小时。上述实施例的水溶性硅高聚物的水溶性测量结果如下表二所示：
表二水溶性硅高聚物的透光率(％)
上述水溶性硅高聚物加入水中时，没有相分离。水溶性硅高聚物水溶液呈现完全光学透明至严重混浊的范围。由表二的结果可知，所有水溶性硅高聚物水溶液在添加表面活性剂TritonTMX-100后透光度皆增加，表示表面活性剂确实能增加水溶性硅高聚物在水中的溶解度。
实施例30：制备硅水胶镜片
制备反应混合物，其包含水溶性硅高聚物、第二亲水性单体、交联剂、溶剂(5％的叔戊醇)、蓝色染料化合物(200ppm的RB-19)、光起始剂(0.2％的819)。
将上述反应混合物注入一对聚丙烯模具中，经由照射可见光进行交联固化反应，之后进行镜片脱模。以80℃热水萃取镜片2小时后，将硅水胶镜片保存于pH值为7.40的含有硼酸食盐水缓冲溶液的容器中，之后在125℃进行高压灭菌30分钟。再将经过上述处理的硅水胶镜片进行含水量、透氧率、延伸率及萃取率的测量。
实施例31：配方组成-硅高聚物比较
以下表三所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，并进行含水量及透氧率的测量。
表三
由表三的结果可知，除31C外，其余硅水胶镜片具有透氧率DK50以上，其中硅水胶镜片31D具有最高的透氧率DK75.3。上述硅水胶镜片31C、31D、31F～31H的含水量在约53～69％的范围内。
实施例32：以水与异丙醇萃取的萃取率比较
以下表四所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，并进行含水量、透氧率及延伸率的测量。并分别以热水及异丙醇萃取硅水胶镜片，比较其萃取率。
表四
表四中的萃取率是通过测量萃取前后的干片重(dry weight)来计算。以异丙醇萃取镜片的方法为在镜片固化后以45℃的异丙醇萃取两小时。由表四的结果可知，硅水胶镜片32A及32B具有约70％的含水量。因热水与异丙醇的萃取率相近，故以上述配方制成的硅水胶镜片只使用水即可有效地萃取。
实施例33：配方组成-交联剂比较
以下表五所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，并进行延伸率的测量。
表五
由表五的结果可知，硅水胶镜片33A～33L皆具有150％以上的良好延伸率。
实施例34：配方组成-第二亲水性单体比较
以下表六所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，然后进行含水量、透氧率及延伸率的测量。
表六
实施例35：硅水胶镜片的水份流失测试
在22℃、相对湿度50％的条件下，将硅水胶镜片放入秤量台顶部的样品盘中，并于0、5、10、15、20、25、30、60分钟时秤重并记录。图1及表七为本发明实施例的硅水胶镜片34A～34C与市售水胶镜片(Omafilcon B、Etafilcon A)及硅水胶镜片(Clariti)进行水份流失测试的结果比较。
表七
请参考图1与表七。图1显示本发明实施例的硅水胶镜片与市售水胶及硅水胶镜片在水份流失测试时间为一小时内重量损失的趋势。表七显示在水份流失测试经过10分钟及30分钟后，各镜片的重量损失率。由图1与表七的结果可知，上述三种市售隐形眼镜的含水量与本发明实施例的硅水胶镜片相近。其中，Omafilcon B镜片是唯一通过美国食品药物管理局(FDA)认可能声称可抗眼球干燥的产品，其含水量最高，但重量损失率在已知市售水胶隐形眼镜镜片中最低，表示其水份流失量最少。Etafilcon是目前市占率最高的日抛镜片，其保湿效果极佳。Clariti是经由热固化工艺制造，并且是唯一以水萃取的硅水胶镜片。而本发明实施例的硅水胶镜片34A～34C含水量皆比上述三个相比的市售镜片包括OmafilconB镜片高，但重量损失率仍比Omafilcon B镜片低，显示其具有优异的抗干燥特性。
一般硅水胶镜片的透氧率会随着镜片含水量增加而减少。当镜片含水量为约55％时，透氧率为约60DK。当含水量大于60％时，透氧率将更为下降。本发明所公开的硅水胶镜片由于使用水溶性高聚物制成，与使用疏水性硅高聚物制成的硅水胶镜片相比，有较高的含水量，在55～70％的范围内。而且本发明所公开的硅水胶镜片仍能保持大于60DK的透氧率。此外，本发明所公开的硅水胶镜片与含水量相近的市售水胶及硅水胶镜片在水份流失测试中相比，重量损失率较低。
虽然本发明已以实施方式公开如上，然其并非用以限定本发明，任何所属领域的一般技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视权利要求所界定的为准。

Claims (25)

1.一种水溶性硅高聚物，其特征在于，具有如式(1)所示的结构:
E-(M1)x-(M2)y 式(1)
M1是衍生自含硅单体的重复单元，其占所述水溶性硅高聚物总重量的含量为30～60wt％；
M2是衍生自第一亲水性单体的重复单元，其占所述水溶性硅高聚物总重量的含量为40～70wt％；
E是衍生自乙烯系不饱和化合物的基团；
x是1～20的整数；
y是1～20的整数；
且所述水溶性硅高聚物的平均分子量在2000至5000的范围内。
2.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组，其中，所述单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p是0～4的整数，q是0或1，k是4～20的整数，R2是C1-C10烷基。
3.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙基-N-甲基乙酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯、分子量小于1000的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚及其组合所组成的群组。
4.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述乙烯系不饱和化合物是选自由丙烯酰氯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸异氰基乙酯及丙烯酸异氰基乙酯所组成的群组。
5.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是分子量小于1000的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚；
所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。
6.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是分子量小于500的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚；
所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。
7.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是N,N-二甲基丙烯酰胺；
所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组，所述单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p是0～4的整数，q是0或1，k是4～20的整数，R2是C1-C10烷基。
8.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是N-乙烯基吡咯烷酮；
所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组，其中，所述单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构::
其中，p是0～4的整数，q是0或1，k是4～20的整数，R2是C1-C10烷基。
9.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是N-异丙基丙烯酰胺；
所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组，其中，所述单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构::
其中，p是0～4的整数，q是0或1，k是4～20的整数，R2是C1-C10烷基。
10.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是N,N-二乙基丙烯酰胺；
所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组，其中，所述单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构::
其中，p是0～4的整数，q是0或1，k是4～20的整数，R2是C1-C10烷基。
11.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是分子量小于500的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚及N,N-二甲基丙烯酰胺的组合；
所述含硅单体是选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。
12.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，所述第一亲水性单体是选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙基-N-甲基乙酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯及其组合所组成的群组；
所述含硅单体是包含数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物与3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷或与(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷的组成物，其中，所述单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:
其中，p是0～4的整数，q是0或1，k是4～20的整数，R2是C1-C10烷基。
13.如权利要求1所述的水溶性硅高聚物，其特征在于，浓度为0.5wt％的所述水溶性硅高聚物的水溶液在450nm的透光度大于20％。
14.一种硅水胶组成物，其特征在于，包含:
由权利要求1至13的任一项所述的水溶性硅高聚物，占所述硅水胶组成物总重量的含量为50～80wt％；
第二亲水性单体，占所述硅水胶组成物总重量的含量为19～50wt％；
交联剂，占所述硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1.5wt％；
起始剂，占所述硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1wt％；以及
有机溶剂。
15.如权利要求14所述的硅水胶组成物，其特征在于，所述第二亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二乙基丙烯酰胺(DEA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙基-N-甲基乙酰胺(VMA)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯(HPMA)、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(MPC)及其组合所组成的群组。
16.如权利要求14所述的硅水胶组成物，其特征在于，所述交联剂选自由乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(TMAPMA)、双酚A二甲基丙烯酸酯、亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二乙烯基苯、三乙烯基苯、三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC),邻苯二甲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)及其组合所组成的群组。
17.如权利要求14所述的硅水胶组成物，其特征在于，所述起始剂是光起始剂或热起始剂。
18.如权利要求14所述的硅水胶组成物，其特征在于，所述有机溶剂选自由正丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、正己醇、3-甲氧基-1-丁醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇及其组合所组成的群组。
19.如权利要求14所述的硅水胶组成物，其特征在于，还包含有色单体或有色化合物。
20.如权利要求14所述的硅水胶组成物，其特征在于，还包含阻隔紫外光单体，其是具有苯并三唑(benzotriazole)的单体。
21.一种硅水胶镜片，其特征在于，其是由权利要求14至20的任一项所述的硅水胶组成物经交联固化反应所制成。
22.一种硅水胶镜片，其特征在于，其是由水溶性硅高聚物制成，所述镜片含水量是52-72％，透氧率是50-75DK。
23.一种硅水胶镜片，其特征在于，其是由水溶性硅高聚物经光聚合反应所制成，且在所述光聚合反应后，不使用有机溶剂萃取。
24.一种硅水胶镜片的制造方法，其特征在于，包含:
提供如权利要求14至20的任一项所述的硅水胶组成物；
使所述硅水胶组成物进行交联固化反应，而形成硅水胶镜片；以及
以含有水的液体萃取所述硅水胶镜片，以移除所述硅水胶镜片中未进行所述交联固化反应的水溶性硅高聚物。
25.如权利要求24所述的硅水胶镜片的制造方法，其特征在于，所述含有水的液体还包含亲水亲油平衡值为13-17的表面活性剂。
CN201710608706.XA 2017-05-25 2017-07-24 水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法 Active CN108948282B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW106117451A TWI626253B (zh) 2017-05-25 2017-05-25 水溶性矽高聚物、矽水膠組成物、矽水膠鏡片及其製造方法
TW106117451 2017-05-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108948282A true CN108948282A (zh) 2018-12-07
CN108948282B CN108948282B (zh) 2021-05-25

Family

ID=62165326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710608706.XA Active CN108948282B (zh) 2017-05-25 2017-07-24 水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (3) US10793659B2 (zh)
EP (1) EP3406642B1 (zh)
JP (1) JP6660922B2 (zh)
CN (1) CN108948282B (zh)
TW (1) TWI626253B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112812307A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端两亲性有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
CN112831050A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
WO2024065567A1 (zh) * 2022-09-30 2024-04-04 晶硕光学股份有限公司 硅氧烷单体、隐形眼镜组成物及隐形眼镜

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI775271B (zh) 2021-01-13 2022-08-21 創元光學股份有限公司 用於製造隱形眼鏡的材料以及其隱形眼鏡
CN114292588B (zh) * 2021-12-28 2022-08-23 东莞市贝特利新材料有限公司 一种高磨耗性有机硅涂料及其制备方法和应用
CN114671979A (zh) * 2022-04-22 2022-06-28 华诺森（武汉）生物医药技术有限公司 高含水硅水凝胶隐形眼镜片及其配方与制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103168067A (zh) * 2010-10-06 2013-06-19 诺瓦提斯公司 可水处理的含硅氧烷预聚物及其用途
CN104955878A (zh) * 2012-03-22 2015-09-30 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 有机基-改性的有机硅聚合物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU618817B2 (en) * 1988-07-05 1992-01-09 Novartis Ag Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
US5115056A (en) * 1989-06-20 1992-05-19 Ciba-Geigy Corporation Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof
US5010141A (en) * 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5177165A (en) * 1990-11-27 1993-01-05 Bausch & Lomb Incorporated Surface-active macromonomers
WO1992009639A2 (en) 1990-11-27 1992-06-11 Bausch & Lomb Incorporated Surface-active macromonomers
US5760100B1 (en) * 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
ID18055A (id) * 1996-08-21 1998-02-26 Novartis Ag Metode untuk memperlakukan barang cetakan
AR009439A1 (es) * 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
JP4183623B2 (ja) * 2002-04-26 2008-11-19 株式会社メニコン 薬剤の取り込み量が多い、薬剤徐放可能なヒドロゲル材料の製造方法
JP5014981B2 (ja) * 2004-04-21 2012-08-29 ノバルティス アーゲー 着色シリコーンヒドロゲルレンズ製造用硬化性着色インク
EP1969397B1 (en) * 2005-12-14 2017-11-08 Novartis AG Method for preparing silicone hydrogels
US7858000B2 (en) * 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
EP2091979A2 (en) * 2006-12-13 2009-08-26 Novartis AG Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
EP2356497B8 (en) * 2008-11-13 2020-03-11 Alcon Inc. Silicone hydrogel materials with chemically bound wetting agents
JP5834405B2 (ja) * 2009-12-28 2015-12-24 東レ株式会社 シリコーンプレポリマー、シリコーンポリマー、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
PT2598937T (pt) 2010-07-30 2016-10-04 Novartis Ag Pré-polímeros de polissiloxano anfifílicos e suas utilizações
CA2838242C (en) * 2011-06-09 2016-05-17 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with nano-textured surfaces
JP6333241B2 (ja) * 2012-05-29 2018-05-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 液体光学接着剤組成物
TWI496838B (zh) 2012-11-30 2015-08-21 Pegavision Corp 矽水膠組成物及以該組成物製備之矽水膠鏡片

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103168067A (zh) * 2010-10-06 2013-06-19 诺瓦提斯公司 可水处理的含硅氧烷预聚物及其用途
CN104955878A (zh) * 2012-03-22 2015-09-30 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 有机基-改性的有机硅聚合物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112812307A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端两亲性有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
CN112831050A (zh) * 2020-12-31 2021-05-25 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
CN112831050B (zh) * 2020-12-31 2022-06-17 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
WO2022141794A1 (zh) * 2020-12-31 2022-07-07 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端两亲性有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
WO2024065567A1 (zh) * 2022-09-30 2024-04-04 晶硕光学股份有限公司 硅氧烷单体、隐形眼镜组成物及隐形眼镜

Also Published As

Publication number Publication date
US20200377639A1 (en) 2020-12-03
JP6660922B2 (ja) 2020-03-11
US11046802B2 (en) 2021-06-29
US11198751B2 (en) 2021-12-14
US10793659B2 (en) 2020-10-06
US20180340036A1 (en) 2018-11-29
CN108948282B (zh) 2021-05-25
US20200291160A1 (en) 2020-09-17
TW201900708A (zh) 2019-01-01
JP2018199803A (ja) 2018-12-20
EP3406642B1 (en) 2021-07-21
TWI626253B (zh) 2018-06-11
EP3406642A1 (en) 2018-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108948282A (zh) 水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法
AU2010295773B2 (en) Prepolymers suitable for making ultra-violet absorbing contact lenses
KR101713370B1 (ko) 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
CN103620480B (zh) 具有可接受水平的能量损失的硅酮水凝胶隐形眼镜
KR101536801B1 (ko) 말단 친수성 중합체 쇄를 갖는 폴리실록산 공중합체
US8703891B2 (en) Contact lens
KR101759373B1 (ko) 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
KR101761456B1 (ko) 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
WO2015001811A1 (ja) 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
WO2009073321A1 (en) High water content silicone hydrogels
CN113544176A (zh) 隐形眼镜用单体组合物、隐形眼镜用聚合物及其制备方法、以及隐形眼镜及其制造方法
TWI807804B (zh) 高透氧矽水膠組成物、使用高透氧矽水膠組成物製作的隱形眼鏡及其製作方法
US20230348719A1 (en) High oxygen permeability silicone hydrogel composition, contact lens made from high oxygen permeability silicone hydrogel composition and manufacturing method thereof
CN114144248A (zh) 咪唑鎓两性离子可聚合化合物以及引入它们的眼科装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant