CN108939904A - 一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用 - Google Patents

一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108939904A
CN108939904A CN201810721069.1A CN201810721069A CN108939904A CN 108939904 A CN108939904 A CN 108939904A CN 201810721069 A CN201810721069 A CN 201810721069A CN 108939904 A CN108939904 A CN 108939904A
Authority
CN
China
Prior art keywords
desulfurizing agent
aqua
pulvis
nahco
agent composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810721069.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108939904B (zh
Inventor
封广森
劳里林
韦怀珺
赵纯伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Resources Cement (Hepu) Co.,Ltd.
Original Assignee
Huarun Cement Technology Research And Development (guangxi) Co Ltd
China Resources Cement Technology R&D Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huarun Cement Technology Research And Development (guangxi) Co Ltd, China Resources Cement Technology R&D Co Ltd filed Critical Huarun Cement Technology Research And Development (guangxi) Co Ltd
Priority to CN201810721069.1A priority Critical patent/CN108939904B/zh
Publication of CN108939904A publication Critical patent/CN108939904A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108939904B publication Critical patent/CN108939904B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B01D53/8609—Sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/30—Alkali metal compounds
    • B01D2251/304—Alkali metal compounds of sodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/406—Alkaline earth metal or magnesium compounds of strontium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/408—Alkaline earth metal or magnesium compounds of barium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/604—Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/606—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/202—Alkali metals
    • B01D2255/2022—Potassium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/202—Alkali metals
    • B01D2255/2027—Sodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2063—Lanthanum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明公开了一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用，该组合物包括粉剂和水剂，粉剂和水剂又各自包括脱硫剂和催化剂。粉剂的脱硫剂包括Ca(OH)2、NaHCO3，SrCO3和/或BaCO3。水剂的脱硫剂是含有氨根的水溶液，水剂的催化剂由NaHCO3和高锰酸钾组成。本发明的脱硫剂组合物中含有NaHCO3，利用NaHCO3在处置Ca(OH)2的过程中，Na离子进入Ca(OH)2晶体结构形成替代式杂质原子或间隙式杂质原子。由于钠离子和钙离子具有不同的半径，则钠离子的引入使原晶体结构发生畸变，产生缺陷，从而形成有利于固硫的孔分布和孔径尺寸。

Description

一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用
技术领域
本发明属于水泥熟料生产用的添加剂领域，具体涉及一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用，可以用于水泥熟料生产时尾气的脱硫。
背景技术
随着环境的日益恶化，国家的环保政策日趋严厉。《水泥工业大气污染物排放标准》(GB 4915-2013)中规定SO2排放≤200mg/Nm3，部分经济发达地区(广东、山东、京津冀、杭州等)《水泥工业企业大气污染物排放标准》更是规定SO2排放≤100mg/Nm3。
目前国内水泥窑系统主流脱硫技术为三大类：湿法脱硫、干法脱硫、氨法脱硫。
1、湿法脱硫：石灰石/石膏法，在窑尾建立脱硫塔，通过将石灰石或石灰细分浆液，加入吸收塔中对SO2烟气喷淋洗涤，使烟气中的SO2反应生成CaSO3和CaSO4；
湿法脱硫发生如下的系列反应：SO2+H2O→H2SO3；CaCO3+H2SO3→CaSO3+CO2+H2O；CaSO3+O2→CaSO4
上述系列反应为强碱弱酸盐的置换反应，反应速度受盐的酸性或碱性影响，酸性和碱性越强，则反应速度越快，湿法脱硫反应速度慢，所以需要增加脱硫塔设备，并以循环泵将石灰石浆液反复运转，以吸收SO2，最终达到硫排放达标的目的。
2、干法脱硫：即在生料中加入Ca(OH)2或CaO的方式，随生料进入水泥窑的预热器系统中，利用Ca(OH)2或CaO与烟气中的SO2反应生成CaSO3和CaSO4；
干法脱硫发生如下系列反应：SO2+H2O→H2SO3；CaO+H2SO3→CaSO3+H2O；CaSO3+O2→CaSO4
干法脱硫的原理基本同湿法脱硫，因CaO的碱性较CaCO3强，所以反应速度快，不需要额外增加脱硫塔，投资较低，但是需要购买CaO和Ca(OH)2，短时固硫，成本较高，且固硫后形成的CaSO4入窑后，容易在1200℃以上分解，CaSO4＝CaO+SO2+O2，形成硫循环，难以持续达标排放。
3、氨法脱硫：在水泥窑预热器系统中C2-C1管道间以喷射的形式加入氨水，利用氨水与烟气中的SO2反应生成(NH4)2SO3和(NH4)2SO4。
但是，上述脱硫技术中也存在各自的问题：
1、湿法脱硫：固定投资高达1000～1800万，占地面积达500m2左右，适用于超高硫排放(2000mg/Nm3以上)处理，针对于大部分水泥窑系统(硫排放浓度100—1000mg/Nm3之间)不具备优势，且处理水泥窑系统中间断性硫排放不达标时，成本过高。
2、干法脱硫：干法脱硫由于直接将氢氧化钙或氧化钙加入生料中，未做进一步处理，导致运行成本高，5-8元/吨熟料，具备短时脱硫能力，干法脱硫所用试剂为粉剂，在烟气系统中难以充分分散，导致脱硫效率低下，最关键为其生成产物为CaSO4，入窑后发生二次分解导致硫循环，无法最终解决硫排放的问题。
3、氨法脱硫：氨逃逸无法控制，设备腐蚀严重。
中国专利申请CN 105779074 A公开了一种水泥窑用钙基催化脱硫剂，是由氢氧化钙、氧化钙、氧化铁、氧化镁、碳酸钡和稀有元素化合物组成，稀有元素化合物包括二氧化锰、二氧化钛、二氧化铈、氢氧化锂和五氧化二钒。将所述钙基催化脱硫剂按所述组分质量百分比混合，经过深加工研磨成粉末状物料，在混料机内充分混合，得到脱硫剂干粉。
上述技术方案的缺陷是：
(1)存在粉剂类物质，它们在烟气系统中难以充分分散，导致脱硫效率低下；
(2)在催化氧化过程中，窑尾烟气中氧含量低下，反应(SO2+O2→SO3)受此影响导致转化效率较低，成本依然较高；
(3)由于该体系主要脱硫成分为Ca(OH)2，Ca(OH)2与SO2的反应体系中最终产物为CaSO4，而CaSO4的摩尔容积(52.16×10-6m3/mol)比Ca(OH)2(33.1×10-6m3/mol)大，随着脱硫反应的进行，Ca(OH)2的孔隙被堵塞，阻碍了内部未反应的Ca(OH)2与烟气中的SO2进一步反应。
发明内容
本发明的首要目的在于提供一种脱硫剂组合物，着重解决现有水泥熟料生产中脱硫的几个问题：1、现有干法脱硫的固硫产物为CaSO4，其易分解，造成硫在窑内的再次循环，没有彻底解决脱硫(或硫排放)的问题；2、水泥熟料窑尾烟气中氧含量低下，降低了SO2向SO3转化的效率，影响脱硫效果；3、粉剂类脱硫物质难以分散，导致脱硫效率低下。
本发明的另一目的在于提供上述的脱硫剂组合物在水泥熟料生产时尾气脱硫上的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种脱硫剂组合物，包括粉剂和水剂；
所述的粉剂包括脱硫剂和催化剂，脱硫剂占粉剂质量的90％以上；
所述的脱硫剂包括Ca(OH)2、NaHCO3，SrCO3和/或BaCO3；
优选地，所述的脱硫剂还包括CaO；
脱硫剂中，CaO和Ca(OH)2占脱硫剂质量的90-95％。
本发明的脱硫剂中含有SrCO3和BaCO3，它们可以与被脱硫固定下来的CaSO4直接反应，产生高温不分解的硫酸盐，如SrSO4、BaSO4(分解温度远高于CaSO4)，可以随熟料一并排除窑外，彻底解决硫循环问题。
脱硫剂中，NaHCO3的作用是处理Ca(OH)2，以增加其表面孔隙，有利于SO2进一步进入Ca(OH)2内部，提高Ca(OH)2利用率，降低成本。NaHCO3在处理Ca(OH)2的过程中进入Ca(OH)2晶体结构，形成替代式杂质原子或间隙式杂质原子。由于钠离子和钙离子具有不同的半径,则钠离子的引入使Ca(OH)2晶体结构发生畸变，产生缺陷，从而形成有利于固硫的孔分布和孔径尺寸。同时，在粉剂中加入NaHCO3，可以在高温下分解，2NaHCO3→Na2CO3+CO2+H2O，释放出CO2，从粉剂内部生成的气体迅速膨胀，可以将粉剂有效分开，改善分散性不良的问题。
所述的催化剂包括以下质量百分比的组分：
本发明的催化剂还添加高锰酸钾，借助其高效的氧化能力，提高SO2转化为SO3的效率。同时，粉煤灰作为均化Ca(OH)2和NaHCO3的关键物质，借助于粉煤灰独特的滚珠效应，可以让粉状的Ca(OH)2、NaHCO3及其他催化剂成分，在混合后，进一步强化均化效果。
所述的水剂包括脱硫剂和催化剂，脱硫剂占水剂质量的95％以上。
所述的脱硫剂是含有氨根的水溶液，其溶质优选氨气、尿素、乙铵或三乙烯二胺中的一种以上，浓度为3-10％(W/W)；
本发明水剂脱硫剂采用了溶解性更好的碱性物质，减少了碱性气体对设备的腐蚀；同时在C2上升管道中，水剂在高压条件下充分分散，增加了脱硫剂与烟气中SO2的接触面积，进而提高脱硫效率。
所述水剂的催化剂由NaHCO3和高锰酸钾组成，NaHCO3占催化剂质量的95-99％。该催化剂能促进尿素对SO2的吸收，加快反应。
本发明脱硫剂组合物的粉剂脱硫剂和水剂催化剂都含有NaHCO3，在脱硫过程中，NaHCO3发生以下反应生成[O]。
2NaHCO3→2NaO+2CO2+H2O
2NaO+H2O→2NaOH+2[O]
[O]具有高度氧化性，可以将SO2转化为SO3。
同时，[O]还发生以下反应，有效降低氨逃逸。
[O]+H2O→2OH
NH3+OH→NH2+H2O
本发明的脱硫剂组合物可以应用在水泥熟料生产时的尾气脱硫上，具体地：
本发明脱硫剂组合物的粉剂添加到生料中一同入窑煅烧，水剂在C2上升管道中加入；
所述粉剂的用量占生料质量的0.01-0.10％，水剂的用量为0.1-5.0m3/h；
所述的水剂在C2上升管道中加入，优选在生料喂料点下方加入，如此可以避免生料入窑的时候，生料粉在风力作用下分散而提前吸附水剂，导致水剂作用减弱。
本发明的原理是：本发明脱硫剂组合物中含有NaHCO3，利用NaHCO3处理Ca(OH)2的过程中，Na离子进入Ca(OH)2晶体结构形成替代式杂质原子或间隙式杂质原子。由于钠离子和钙离子具有不同的半径，则钠离子的引入使原晶体结构发生畸变，产生缺陷，从而形成有利于固硫的孔分布和孔径尺寸。
同时将烟气中SO2通过催化氧化方法转化成SO3，使其酸性大幅度增强，在生料中添加粉剂和烟气中加入水剂，有机碱溶液在高压条件下，得到充分分散，使其充分与烟气中的SO2接触。这样，通过在强化原反应物的酸性和碱性的同时，利用碱性溶液充分分散的原理，极大地加快系统脱硫化学反应速度和效率，最终达到在水泥窑系统中脱硫的效果。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
1、本发明脱硫剂组合物中含有NaHCO3，利用NaHCO3在处置Ca(OH)2的过程中，Na离子进入Ca(OH)2晶体结构形成替代式杂质原子或间隙式杂质原子。由于钠离子和钙离子具有不同的半径，则钠离子的引入使原晶体结构发生畸变，产生缺陷，从而形成有利于固硫的孔分布和孔径尺寸。
2、本发明中，在C2上升管道中，加入水剂，利用水剂在高压条件下充分分散的原理，增加脱硫剂与烟气中SO2的接触面积，进而提高脱硫效率。
3、本发明的粉剂含有SrCO3、BaCO3，该类盐可以与被脱硫固定下来的CaSO4直接反应，生产各类高温不分解的硫酸盐，如SrSO4、BaSO4等，该类物质的分解温度远高于CaSO4，可以随熟料一并排除窑外，彻底解决硫循环问题。
4、本发明中，针对水泥窑尾氧含量≤3％的情况，特别在催化剂中添加部分高锰酸钾，借助其高效的氧化能力，提高SO2转化为SO2的效率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种脱硫剂组合物，其组成如下表所示：
注：第2列所述的占比是占粉剂或水剂的质量百分比；第3列所述的占比是脱硫剂或催化剂的质量百分比；下同；
实施例2
一种脱硫剂组合物，其组成如下表所示：
实施例3
一种脱硫剂组合物，其组成如下表所示：
实施例4
一种脱硫剂组合物，其组成如下表所示：
实施例5
在某5000t/d水泥窑系统，生料喂料量360t/h，SO2排放本底值1229mg/Nm3。
使用实施例1-4的脱硫剂组合物对该生产线脱硫，粉剂添加到生料(粉剂占生料质量的0.056％)中一同入窑煅烧，水剂在C2上升管道中加入，使用量是3m3/h。
同时，使用对比例1-4的脱硫剂组合物对该生产线脱硫，用量、用法均与实施例的相同。
所述对比例1-4的脱硫剂组合物，是在相应的实施例1-4的基础上，去除其粉剂脱硫剂中的NaHCO3，粉剂脱硫剂的其他组成不变，脱硫剂组合物的其他组成也不变。
比如：实施例1脱硫剂组合物，其粉剂脱硫剂的组成为91个质量单位(比如91kg)的Ca(OH)2、2kg的SrCO3、2kg的BaCO3、5kg的NaHCO3；对应的对比例1的粉剂脱硫剂则不含NaHCO3，其他组分的用量不变。
该生产线使用实施例1-4、对比例1-4的脱硫剂组合物5分钟后，SO2排放浓度出现不同程度的下降，具体见下表：
例子 SO2排放浓度(mg/Nm3) 是否达标
实施例1 88.57 达标
实施例2 111.23 达标
实施例3 90.4 达标
实施例4 111.92 达标
对比例1 234.57 不达标
对比例2 234.59 不达标
对比例3 244.43 不达标
对比例4 270.75 不达标
从上表可以看出，在粉剂脱硫剂含有NaHCO3的情况下，SO2排放浓度大幅下降，能够达标。而对比例的均未能达标。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种脱硫剂组合物，其特征在于包括粉剂和水剂；
所述的粉剂包括脱硫剂和催化剂；所述的脱硫剂包括Ca(OH)2、NaHCO3，SrCO3和/或BaCO3；所述的催化剂包括以下质量百分比的组分：
所述的水剂包括脱硫剂和催化剂；所述的脱硫剂是含有氨根的水溶液；所述的催化剂由NaHCO3和高锰酸钾组成。
2.根据权利要求1所述的脱硫剂组合物，其特征在于：所述的粉剂中，脱硫剂占粉剂质量的90％以上。
3.根据权利要求1所述的脱硫剂组合物，其特征在于：所述粉剂的脱硫剂还包括CaO。
4.根据权利要求1-3任一项所述的脱硫剂组合物，其特征在于：所述粉剂的脱硫剂中，CaO和Ca(OH)2占脱硫剂质量的90-95％。
5.根据权利要求1所述的脱硫剂组合物，其特征在于：所述的水剂中，脱硫剂占水剂质量的95％以上。
6.根据权利要求1所述的脱硫剂组合物，其特征在于：所述水剂的脱硫剂，其溶质为氨气、尿素、乙铵或三乙烯二胺中的一种以上，浓度为3-10％(W/W)。
7.根据权利要求1所述的脱硫剂组合物，其特征在于：所述水剂的催化剂中，NaHCO3占催化剂质量的95-99％。
8.权利要求1-7任一项所述的脱硫剂组合物在水泥熟料生产时尾气脱硫上的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述脱硫剂组合物的粉剂添加到生料中一同入窑煅烧，水剂在C2上升管道中加入。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述粉剂的用量占生料质量的0.01-0.10％，水剂的用量为0.1-5.0m3/h。
CN201810721069.1A 2018-07-04 2018-07-04 一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用 Active CN108939904B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810721069.1A CN108939904B (zh) 2018-07-04 2018-07-04 一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810721069.1A CN108939904B (zh) 2018-07-04 2018-07-04 一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108939904A true CN108939904A (zh) 2018-12-07
CN108939904B CN108939904B (zh) 2021-06-15

Family

ID=64485301

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810721069.1A Active CN108939904B (zh) 2018-07-04 2018-07-04 一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108939904B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110550876A (zh) * 2019-10-08 2019-12-10 安徽宇睿环保科技有限公司 一种二氧化硫脱硫方法
CN114405262A (zh) * 2021-11-23 2022-04-29 天津水泥工业设计研究院有限公司 用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂及其应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59196719A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Sumitomo Heavy Ind Ltd 排ガスの処理方法
US20040045479A1 (en) * 1998-09-15 2004-03-11 Olga Koper Reactive nanoparticles as destructive adsorbents for biological and chemical contamination
CN101288821A (zh) * 2007-04-19 2008-10-22 北京三聚环保新材料有限公司 锌酸钙和锌酸钙常温脱硫剂的制备方法
EP2438978A1 (en) * 2006-03-10 2012-04-11 Douglas C. Comrie Method for recycling industrial by-products
US8465712B2 (en) * 2009-11-12 2013-06-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Desulfurization apparatus and method
CN103341366A (zh) * 2013-06-27 2013-10-09 太原师范学院 一种碳材料低温扩容方法及其低温脱硫脱硝剂的制备方法
US20140346398A1 (en) * 2011-12-06 2014-11-27 State Grid Corporation Of China Wet limestone flue gas desulfurization slurry stabilizer and method for using the same
CN104962338A (zh) * 2015-06-15 2015-10-07 山西大学 一种煤泥助燃脱硫复合添加剂及制备方法
CN105107373A (zh) * 2015-09-01 2015-12-02 华能国际电力股份有限公司 一种用于氧化单质汞、脱除HCl的复合脱硫剂及其制备方法
CN107213787A (zh) * 2017-06-29 2017-09-29 山东庚辰环保新材料有限公司 一种脱硫剂及其制备方法
CN107261825A (zh) * 2017-07-31 2017-10-20 董小军 一种水泥窑烟气用催化脱硫水剂
CN107497282A (zh) * 2017-10-14 2017-12-22 胡健 一种脱硫催化改良增效剂
CN107930376A (zh) * 2017-11-27 2018-04-20 浙江工业大学 一种干湿结合的水泥窑脱硫装置及工艺

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59196719A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Sumitomo Heavy Ind Ltd 排ガスの処理方法
US20040045479A1 (en) * 1998-09-15 2004-03-11 Olga Koper Reactive nanoparticles as destructive adsorbents for biological and chemical contamination
EP2438978A1 (en) * 2006-03-10 2012-04-11 Douglas C. Comrie Method for recycling industrial by-products
CN101288821A (zh) * 2007-04-19 2008-10-22 北京三聚环保新材料有限公司 锌酸钙和锌酸钙常温脱硫剂的制备方法
US8465712B2 (en) * 2009-11-12 2013-06-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Desulfurization apparatus and method
US20140346398A1 (en) * 2011-12-06 2014-11-27 State Grid Corporation Of China Wet limestone flue gas desulfurization slurry stabilizer and method for using the same
CN103341366A (zh) * 2013-06-27 2013-10-09 太原师范学院 一种碳材料低温扩容方法及其低温脱硫脱硝剂的制备方法
CN104962338A (zh) * 2015-06-15 2015-10-07 山西大学 一种煤泥助燃脱硫复合添加剂及制备方法
CN105107373A (zh) * 2015-09-01 2015-12-02 华能国际电力股份有限公司 一种用于氧化单质汞、脱除HCl的复合脱硫剂及其制备方法
CN107213787A (zh) * 2017-06-29 2017-09-29 山东庚辰环保新材料有限公司 一种脱硫剂及其制备方法
CN107261825A (zh) * 2017-07-31 2017-10-20 董小军 一种水泥窑烟气用催化脱硫水剂
CN107497282A (zh) * 2017-10-14 2017-12-22 胡健 一种脱硫催化改良增效剂
CN107930376A (zh) * 2017-11-27 2018-04-20 浙江工业大学 一种干湿结合的水泥窑脱硫装置及工艺

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110550876A (zh) * 2019-10-08 2019-12-10 安徽宇睿环保科技有限公司 一种二氧化硫脱硫方法
CN110550876B (zh) * 2019-10-08 2021-09-17 安徽宇睿环保科技有限公司 一种二氧化硫脱硫方法
CN114405262A (zh) * 2021-11-23 2022-04-29 天津水泥工业设计研究院有限公司 用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108939904B (zh) 2021-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102350197B (zh) 基于氧化镁的烟气脱硫脱硝装置和方法
CN105779074B (zh) 一种水泥窑用钙基催化脱硫剂
CN103084050B (zh) 一种脱硫剂
CN100415348C (zh) 磷矿浆催化氧化脱除低浓度二氧化硫的方法
CN102489132B (zh) 脱除烟气中二氧化硫并副产单质硫的双碱脱硫方法
CN108079776A (zh) 一种新型干法水泥窑催化脱硫剂及其制备和使用方法
CN102489133A (zh) 湿法石灰石烟气脱硫浆液稳定剂及其使用方法
CN107281924A (zh) 一种改进的氨法脱硫工艺及系统
CN104667728A (zh) 一种脱除硫酸尾气中二氧化硫的方法
CN110479057A (zh) 一种化学氧化吸收处理烟气污染物的方法
CN108176208A (zh) 一种配合前置氧化技术的高效的湿法脱硝剂
CN108793789A (zh) 一种用于水泥生产过程中的脱硫剂及其制备方法
CN108939904A (zh) 一种脱硫剂组合物及其在水泥熟料生产中的应用
CN115180846A (zh) 一种磷石膏脱硫制备硫铝酸钙改性硅酸盐水泥熟料的工艺
CN111111773A (zh) 一种水泥生产脱硫脱硝催化剂
CN109985497A (zh) 一种钙、氨双段脱硫工艺及设备
CN115805008A (zh) 一种含铁钙基烟气脱硫剂及其制备方法
CN112225239A (zh) 一种氧化铝生产协同处理钠碱法烟气脱硫废液的方法
CN103521062A (zh) 一种脱硫增效剂
CN1320945C (zh) 利用菱镁矿石粉进行烟气脱硫的方法
CN106731628A (zh) 一种改进型石灰石‑石灰烟气脱硫方法
CN113117483A (zh) 干法脱硫脱硝和胶凝材料制造的一体化方法
CN105498509B (zh) 一种满足烟气污染物深度脱除的钙-镁联合脱硫脱硝方法
CN111701437A (zh) 一种烟气脱硫剂
CN103394275A (zh) 海水法同步脱出燃煤锅炉烟气中so2、nox及治理雾霾的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210721

Address after: 536119 Yantian village, Gongguan Town, Hepu County, Beihai City, Guangxi Zhuang Autonomous Region

Patentee after: China Resources Cement (Hepu) Co.,Ltd.

Address before: 510460 living area of Zhujiang Cement Plant, 168 Zhushui 2nd Road, Shenshan, Baiyun District, Guangzhou City, Guangdong Province

Patentee before: CHINA RESOURCES CEMENT TECHNOLOGY RESEARCH DEVELOPMENT Co.,Ltd.

Patentee before: CHINA RESOURCES CEMENT TECHNOLOGY RESEARCH AND DEVELOPMENT (GUANGXI) Co.,Ltd.