CN114405262A - 用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂及其应用,该添加剂包括以下重量份的原料:催化组分10‑27份、活性组分45‑77份、以及分散剂0‑27份;其中;催化组分为TiO2、Ce(NO3)2、V2O5中的一种或几种混合物;活性组分为CO(NH2)2和/或NaHCO3。钙基脱硫剂为Ca(OH)2,添加剂在钙基脱硫剂中的添加量为钙基脱硫剂的5‑20wt%。本发明的添加剂中的活性组分、催化组分及分散剂总量的增加,均会使脱硫效率增加,且对于脱硫剂效率的提高性能,活性组分>催化组分>分散剂;添加剂可实现SO2的高效快速脱除,提高脱硫性能。
Description
技术领域
本发明属于脱硫技术领域,特别是涉及一种用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂及其应用。
背景技术
脱硫技术可以根据脱硫剂的状态特征分为湿法、半干法、干法脱硫技术。典型的湿法脱硫技术如石灰石-石膏法、氨吸收法等,存在设备腐蚀严重、副产物利用率低等系列问题。典型的半干法技术如烟气循环流化床法、喷雾干燥法等,存在副产物利用率低,且不宜处理SO2浓度较高的工业烟气。干法脱硫技术不同于湿法技术,是通过脱硫剂表面发生的物理及官能团之间的化学反应实现脱硫,是一种较简单、对设备腐蚀小、能耗低、较经济的脱硫技术。由于CaO、Ca(OH)2等钙基价格较低且来源广泛,市面上存在的干法脱硫剂普遍为钙基脱硫剂,存在硫容低、Ca利用率低、脱硫效率低等问题。目前全国各地已陆续出台更为严格的环保标准,其中河北、河南省在水泥行业已开始实施超低排放标准,要求SO2排放浓度低于35mg/Nm3,普通的钙基脱硫剂已无法满足现在越来越严格的环保要求来实现SO2的达标排放。
为充分利用干法脱硫技术的优点,亟需对钙基脱硫剂进行性能提升以实现深度脱硫来满足超低排放标准。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂,该添加剂可使钙基脱硫剂具有更高的脱硫效率,提高脱硫性能。
本发明的另一目的在于提供一种上述用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂的应用。
本发明是这样实现的,一种用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂,包括以下重量份的原料:催化组分10-27份、活性组分45-77份、以及分散剂0-27份;其中;所述催化组分为TiO2、Ce(NO3)2、V2O5中的一种或几种混合物;所述活性组分为CO(NH2)2和/或 NaHCO3。
在上述技术方案中,优选的,当所述催化组分为TiO2、Ce(NO3)2、V2O5三者的混合物时,TiO2、Ce(NO3)2、V2O5的质量比为1-2:1-5:1-3。
在上述技术方案中,优选的,当所述活性组分为CO(NH2)2和NaHCO3的混合物时, CO(NH2)2、NaHCO3的质量比为4:1。
在上述技术方案中,优选的,所述分散剂主要为白炭黑。
上述用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂在钙基脱硫剂中的应用,所述钙基脱硫剂为 Ca(OH)2,所述添加剂在钙基脱硫剂中的添加量为钙基脱硫剂的5-20wt%。
本发明的作用原理如下:
添加剂中的催化组分一方面可以降低SO2与Ca(OH)2、CO(NH2)2、NaHCO3反应的活化能,另一方面可提高SO2氧化为SO3的反应速率,使得SO3与Ca(OH)2、CO(NH2)2、 NaHCO3反应从而提高脱硫效率;
脱硫反应过程:
H2O+SO3=H2SO4 (1)
Ca(OH)2+SO3=CaSO4+H2O (2)
Ca(OH)2+SO2=CaSO3+H2O (3)
NaHCO3+SO3=Na2SO4+H2O (4)
NaHCO3+SO2=Na2SO3+H2O (5)
CO(NH2)2=NH3+HCNO (6)
HCNO+H2O=NH3+CO2 (7)
NH3+SO3+H2O=NH4HSO4 (8)
NH3+SO2+H2O=NH4HSO3 (9)
硫酸盐的稳定性高于亚硫酸盐,催化组分催化后的SO3生成的脱硫产物具有更好的稳定性。
脱硫剂为固态,其主要组分为钙基,脱硫产物主要为CaSO4及其复合硫酸盐,具有较高稳定性,不易分解,可实现固硫,活性组分中的CO(NH2)2在高温下分解,与SO3、 SO2发生气相反应,实现SO2的高效快速脱除,活性组分中的NaHCO3与SO3、SO2发生气固反应,脱硫产物为Na2SO4,可实现SO2的快速固定。
TiO2作为Ce(NO3)2、V2O5的载体,Ce(NO3)2、V2O5为催化组分,其又可将SO2氧化为SO3,SO3同时又可以与Ce(NO3)2发生反应实现脱硫。
SO2+V2O5(s)=SO3(g)+2VO2(s) (10)
SO3+Ce(NO3)2=CeSO4 (11)
2SO3+CeO2=Ce(SO4)2 (12)
添加剂中的活性组分能增加钙基脱硫剂与SO2的反应深度,确保脱硫剂具有更高的脱硫效率;添加剂中的分散剂可以增大钙基脱硫剂的比表面积,进而加大脱硫剂与SO2接触的面积,增强了脱硫剂对SO2的捕获能力,提高了脱硫性能。
NaHCO3、CO(NH2)2均作为脱硫剂的活性组分,可以实现SO2的快速脱除,产物稳定性不同。CO(NH2)2可实现SO2浓度的快速降低,同时NaHCO3的存在又可实现脱硫产物的稳定化。
本发明具有的优点和积极效果是:
本发明的添加剂可实现SO2的高效快速脱除;添加剂中的催化组分一方面可以降低 SO2与Ca(OH)2、CO(NH2)2、NaHCO3反应的活化能,另一方面可提高SO2氧化为SO3的反应速率,使得SO3与Ca(OH)2、CO(NH2)2、NaHCO3反应,从而提高脱硫效率;活性组分能增加钙基脱硫剂与SO2的反应深度,确保脱硫剂具有更高的脱硫效率;添加剂中的分散剂可以增大钙基脱硫剂的比表面积,进而加大脱硫剂与SO2接触的面积,增强脱硫剂对SO2的捕获能力,提高脱硫性能。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,利用未改性的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为180mg/m3,不能满足超低排放标准。
实施例2
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=1:1:1、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=36:15:22。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为5%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为48mg/m3,可满足排放标准。
实施例3
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=1:1:1、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=36:15:22。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为10%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为40mg/m3,可满足超放标准。
实施例4
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=1:1:1、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=36:15:22。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为20%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为34mg/m3,可满足超低排放标准。
实施例5
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=1:1:1、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=36:60:22。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为20%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为14mg/m3,可满足超低排放标准。
实施例6
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=1:1:1、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=36:120:22。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为20%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为3mg/m3,可满足超低排放标准。
实施例7
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=1:1:1、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=9:60:22。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为20%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为22mg/m3,可满足超低排放标准。
实施例8
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=7:8:11、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=26:60:22。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为20%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为12mg/m3,可满足超低排放标准。
实施例9
按照下列质量比来制备添加剂:TiO2:Ce(NO3)2:V2O5=7:8:11、CO(NH2)2:NaHCO3=4:1、催化组分:活性组分:分散剂=26:60:44。
在实验室内利用悬浮态反应炉进行评价脱硫剂的脱硫性能:脱硫剂的喂料量为1g, SO2的初始浓度为250mg/m3,将上述添加剂按照质量比为20%加入Ca(OH)2中,混入添加剂改性后的Ca(OH)2,反应炉出口烟气浓度经检测为10mg/m3,可满足超低排放标准。
将实施例1-9的添加剂加入到钙基脱硫剂中进行脱硫,具体测试数据如表1所示。
表1表明,活性组分总量的增加,脱硫效率增加;催化组分总量的增大,脱硫效率增加;分散剂总量的增大,脱硫效率增加;对于脱硫剂效率的提高性能,活性组分>催化组分>分散剂。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换,而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围。
Claims (5)
1.一种用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂,其特征在于:包括以下重量份的原料:催化组分10-27份、活性组分45-77份、以及分散剂0-27份;其中;所述催化组分为TiO2、Ce(NO3)2、V2O5中的一种或几种混合物;所述活性组分为CO(NH2)2和/或NaHCO3。
2.根据权利要求1所述的用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂,其特征在于:当所述催化组分为TiO2、Ce(NO3)2、V2O5三者的混合物时,TiO2、Ce(NO3)2、V2O5的质量比为1-2:1-5:1-3。
3.根据权利要求1所述的用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂,其特征在于:当所述活性组分为CO(NH2)2和NaHCO3的混合物时,CO(NH2)2、NaHCO3的质量比为4:1。
4.根据权利要求1所述的用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂,其特征在于:所述分散剂主要为白炭黑。
5.一种根据权利要求1-4任一项所述的用于提高钙基脱硫剂性能的添加剂在钙基脱硫剂中的应用,其特征在于:所述钙基脱硫剂为Ca(OH)2,所述添加剂在钙基脱硫剂中的添加量为钙基脱硫剂的5-20wt%。
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