CN108918572B - 一种酚醛树脂指纹结构测试方法及定量分析方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种酚醛树脂指纹结构测试方法及定量分析方法，属于定量测试领域。所述测试方法包括：将酚醛树脂与氘代试剂混合得到核磁氢谱试样；对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱数据，完成测试，其中，测试时共振频率≥500MHz、谱宽为14‑18ppm、中心频率为6‑8ppm、驰豫时间为3～7s、采集时间为2.5～3.5s。本发明得到谱峰分辨率高及谱峰分离独立的核磁氢谱数据，避免了由于信号峰无法分离导致的羟甲基指数无法准确计算、误差大等问题，实现了高分辨地辨别酚醛树脂异常结构状态，精确定量分析酚醛树脂指纹结构。

Description

一种酚醛树脂指纹结构测试方法及定量分析方法
技术领域
本发明涉及一种酚醛树脂指纹结构定量测试分析方法及其制样方法，属于定量测试领域。
背景技术
热固性酚醛树脂是一类由苯酚(或混酚)和甲醛在碱性条件下加成与缩聚反应生成的低分子量混合物，即Ⅰ阶树脂，这种低分子量混合物的化学结构定性定量描述是极其困难的。截止目前大多数的酚醛Ⅰ阶树脂结构式均为可能的示意图，根本无法准确高分辨地描述其化学结构。众所周知，酚醛树脂固化物的热性能、热裂解产物、力学性能、复合材料烧蚀性能、工艺性能本质上均与固化物化学结构有关，固化物化学结构又取决于酚醛Ⅰ阶树脂结构，因此，准确定性定量地、高分辨率地描述酚醛Ⅰ阶树脂的指纹结构是极其重要的。
目前表征I阶酚醛树脂化学结构的方法主要有核磁氢谱、核磁碳谱、红外光谱等，其中红外光谱因本身测试原理的限制，对酚醛树脂结构定量分析存在分辨率不足，而核磁碳谱因碳原子较氢原子的的共振信号弱，对于酚醛树脂结构定量存在较大误差。核磁氢谱在分析酚醛树脂结构时，存在羟甲基质子信号峰与酚羟基质子信号峰无法分离等问题，无法准确计算酚醛树脂核磁氢谱中羟甲基指数，另外，一些特殊的热固性酚醛树脂中含有如甲酚、苯基苯酚的含苯和甲基官能团的物质，也造成分析得到的亚甲基指数、羟甲基指数、核磁F/P值时具有较大的误差。
因此为了准确定量分析酚醛树脂的指纹结构，同时保证测试结果的重复性和可靠性，亟需一种酚醛树脂指纹结构测试方法及定量分析方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述缺陷，提供一种酚醛树脂指纹结构测试方法及定量分析方法，得到谱峰分辨率高及谱峰分离独立的核磁氢谱数据，避免了由于信号峰无法分离导致的羟甲基指数无法准确计算、误差大等问题，实现了高分辨地辨别酚醛树脂异常结构状态，精确定量分析酚醛树脂指纹结构。
本发明的上述目的主要是通过如下技术方案予以实现的：
一种酚醛树脂指纹结构测试方法，包括以下步骤：
步骤1、将酚醛树脂与氘代试剂混合得到核磁氢谱试样；
步骤2、对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱数据，完成测试，其中，测试参数包括：共振频率≥500MHz、谱宽为14-18ppm、中心频率为6-8ppm、驰豫时间为3～7s、采集时间为2.5～3.5s。
在一可选实施例中，步骤1所述的核磁氢谱试样的浓度为15～25mg/mL。
在一可选实施例中，步骤1中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代二甲基亚砜。
一种酚醛树脂指纹结构定量分析方法，包括以下步骤：
步骤1、将酚醛树脂与氘代试剂混合得到核磁氢谱试样；
步骤2、对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱数据，其中，测试参数包括：共振频率≥500MHz、谱宽为14-18ppm、中心频率为6-8ppm，驰豫时间为3～7s、采集时间为2.5～3.5s；
步骤3、根据所述核磁氢谱数据确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比。
在一可选实施例中，步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比，包括：
根据所述核磁氢谱数据，以四甲基硅烷为内标，把该峰的峰值标为0，以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，确定其他共振信号峰积分面积；
根据确定的信号峰积分面积，分别确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比。
在一可选实施例中，步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定亚甲基指数，包括：
按照式(1)确定亚甲基指数：
Figure BDA0001704671160000031
式中：MI为亚甲基指数，S1为亚甲基质子信号峰的积分面积、S2为羟甲基质子信号峰的积分面积、S3为酚环质子信号峰的积分面积、S4为甲基质子信号峰的积分面积，a为苯基苯酚在混合物A中的摩尔分数，b为混酚在所述混合物A中的摩尔分数，所述混酚为苯酚或者为甲酚和苯酚的混合物，所述混合物A为所述苯基苯酚和混酚的混合物，a+b＝1。
在一可选实施例中，步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定羟甲基指数，包括：
按照式(2)确定羟甲基指数：
Figure BDA0001704671160000032
式中：HI为亚甲基指数、S1为亚甲基质子信号峰的积分面积、S2为羟甲基质子信号峰的积分面积、S3为酚环质子信号峰的积分面积、S4为甲基质子信号峰的积分面积，a为苯基苯酚在混合物A中的摩尔分数，b为混酚在所述混合物A中的摩尔分数，所述混酚为苯酚或者为甲酚和苯酚的混合物，所述混合物A为所述苯基苯酚和混酚的混合物，a+b＝1。
在一可选实施例中，步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定核磁醛酚比，包括：
按照式(3)确定羟甲基指数：
Figure BDA0001704671160000041
式中：F/P为核磁醛酚比、S1为亚甲基质子信号峰的积分面积、S2为羟甲基质子信号峰的积分面积、S3为酚环质子信号峰的积分面积、S4为甲基质子信号峰的积分面积，a为苯基苯酚在混合物A中的摩尔分数，b为混酚在所述混合物A中的摩尔分数，所述混酚为苯酚或者为甲酚和苯酚的混合物，所述混合物A为所述苯基苯酚和混酚的混合物，a+b＝1。
在一可选实施例中，步骤1所述的核磁氢谱试样的浓度为15～25mg/mL。
在一可选实施例中，步骤1中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代二甲基亚砜。
本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
(1)本发明实施例提供的酚醛树脂指纹结构测试方法，通过在核磁氢谱测试时，调整共振频率、谱宽、中心频率、驰豫时间及采集时间参数，使各参数之间协同作用，得到谱峰分辨率高及谱峰分离独立的核磁氢谱数据，避免了由于信号峰无法分离导致的羟甲基指数无法准确计算、误差大等问题，便于对酚醛树脂指纹结构进行定量计算；
(2)大量试验表明，本发明定量地分析酚醛树脂指纹结构具有数据准确、重复性好、数据可靠等特点，Cv值低于1％；
(3)同时，具有制样方法简单、操作简易，易于推广应用。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的钡酚醛树脂核磁氢谱谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细的描述：
本发明实施例提供了一种酚醛树脂指纹结构测试方法，包括以下步骤：
步骤1、将酚醛树脂与氘代试剂混合得到核磁氢谱试样；
具体地，本发明实施例中，选用不含有溶剂的酚醛树脂制样，氘代试剂的氘代率优选不小于99.9％，所述氘代试剂优选含有四甲基硅烷的氘代二甲基亚砜，其中，所述四甲基硅烷的体积份数为0.03％；具体地，本发明实施例中，所述的核磁氢谱试样的浓度优选15～25mg/mL，该浓度在保证试样完全溶解于氘代试剂的同时，使测得的数据具有良好的分辨率；
步骤2、对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱数据，完成测试，其中，测试参数包括：共振频率≥500MHz、谱宽为14-18ppm、中心频率为6-8ppm、驰豫时间为3～7s、采集时间为2.5～3.5s。
具体地，本发明实施例中，以氘代试剂锁场，自动调整接收器，自动调增益。
本发明实施例提供的酚醛树脂指纹结构测试方法，通过在核磁氢谱测试时，调整共振频率、谱宽、中心频率、驰豫时间及采集时间参数，使各参数之间协同作用，得到谱峰分辨率高及谱峰分离独立的核磁氢谱数据，避免了由于信号峰无法分离导致的羟甲基指数无法准确计算、误差大等问题，便于对酚醛树脂指纹结构进行定量计算；大量试验表明，本发明定量地分析酚醛树脂指纹结构具有数据准确、重复性好、数据可靠等特点，Cv值低于1％；同时，具有制样方法简单、操作简易，易于推广应用。
本发明实施例还提供了一种酚醛树脂指纹结构定量分析方法，包括以下步骤：
步骤1、通过上述测试方法实施例得到核磁氢谱数据；
步骤2、根据所述核磁氢谱数据确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比。
具体地，本发明实施例中，根据所述核磁氢谱数据，以四甲基硅烷为内标，把该峰的峰值标为0，以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，确定其他共振信号峰积分面积；根据确定的信号峰积分面积，分别确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比。
具体地，按照式(1)确定亚甲基指数：
Figure BDA0001704671160000061
按照式(2)确定羟甲基指数：
Figure BDA0001704671160000062
按照式(3)确定羟甲基指数：
Figure BDA0001704671160000063
式中：
MI为亚甲基指数；
HI为亚甲基指数；
F/P为核磁醛酚比；
S1为亚甲基质子信号峰(化学位移3.5ppm～4.0ppm)的积分面积；
S2为羟甲基质子信号峰(化学位移4.2ppm～4.75ppm)的积分面积；
S3为酚环质子信号峰(化学位移6.3ppm～7.5ppm)的积分面积；
S4为甲基质子信号峰(化学位移2.0ppm～2.4ppm)的积分面积；
a为苯基苯酚在混合物A中的摩尔分数；
b为混酚在所述混合物A中的摩尔分数；
其中，所述混酚为苯酚或者为甲酚和苯酚的混合物，所述混合物A为所述苯基苯酚和混酚的混合物，a+b＝1。
该方法实现了高分辨地辨别酚醛树脂异常结构状态，填补了酚醛树脂指纹结构精确定量分析的空白。以下为本发明的几个具体实施例：
实施例1
采用不含溶剂的钡酚醛树脂作为检测样品，将一定量的钡酚醛树脂加入样品管中，加入氘代试剂，得到浓度为20mg/mL的核磁氢谱试样，其中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代率为99.9％的氘代二甲基亚砜，四甲基硅烷的体积份数为0.03％；盖好试管盖子，震荡使样品完全溶解，保证溶液中无悬浮颗粒。将外壁擦拭干净的装有试样的试管管套上转子，并用量规调整好核磁管位置，保证处于量规的虚线框内溶液均匀澄清。
对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到如图1所示的核磁氢谱图。测试时，共振频率≥500MHz，累加次数为16，采用谱宽16ppm，中心频率为7ppm。以氘代二甲基亚砜锁场，自动调整接收器，自动调增益。驰豫时间为5s，采集时间3s。
定性定量分析方法包括如下步骤：
步骤1：谱图处理：以四甲基硅烷(TMS)为内标，把该峰的peak标为0。以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，求出其他共振信号峰积分面积。
步骤2：结果计算：通过谱图中亚甲基质子信号峰、羟甲基质子信号峰、酚环质子信号峰、甲基质子信号峰的积分面积，基于酚醛树脂结构特点，定量计算亚甲基指数、羟甲基指数、核磁F/P值，具体采用公式(1)、(2)、(3)进行计算，结果保留3位小数，如果两个平行试样F/P值测试结果的差值绝对值除以二者中较小值的结果大于1.0％时，则测定结果无效。
结合附图1，计算得出酚醛树脂亚甲基指数平均值为0.846，羟甲基指数平均值为0.836，F/P平均值为1.258，对同一样品进行三次取样制样三次测试得出的数据重复性见表1，Cv值较小，数据重复性好。
表1实施例1重复性测试数据参数表
重复样本 亚甲基指数 羟甲基指数 F/P值
1-1 0.842 0.831 1.252
1-2 0.843 0.844 1.265
1-3 0.852 0.832 1.258
平均值 0.846 0.836 1.258
S 0.006 0.007 0.006
Cv(％) 0.658 0.827 0.510
实施例2
采用不含溶剂的钡酚醛树脂作为检测样品，将一定量的钡酚醛树脂加入样品管中，加入氘代试剂，得到浓度为15mg/mL的核磁氢谱试样，其中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代率为99.9％的氘代二甲基亚砜，四甲基硅烷的体积份数为0.03％；盖好试管盖子，震荡使样品完全溶解，保证溶液中无悬浮颗粒。将外壁擦拭干净的装有试样的试管管套上转子，并用量规调整好核磁管位置，保证处于量规的虚线框内溶液均匀澄清。
对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱图，测试时：共振频率≥500MHz，累加次数为16，采用谱宽16ppm，中心频率为7ppm。以氘代二甲基亚砜锁场，自动调整接收器，自动调增益。驰豫时间为3s，采集时间2.5s。
定性定量分析方法包括如下步骤：
步骤1：谱图处理：以四甲基硅烷(TMS)为内标，把该峰的peak标为0。以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，求出其他共振信号峰积分面积。
步骤2：结果计算：通过谱图中亚甲基质子信号峰、羟甲基质子信号峰、酚环质子信号峰、甲基质子信号峰的积分面积，基于酚醛树脂结构特点，定量计算亚甲基指数、羟甲基指数、核磁F/P值，具体采用公式(1)、(2)、(3)进行计算，结果保留3位小数，如果两个平行试样F/P值测试结果的差值绝对值除以二者中较小值的结果大于1.0％时，则测定结果无效。
计算得出酚醛树脂亚甲基指数平均值为0.851，羟甲基指数平均值为0.841，F/P平均值为1.266，对同一样品进行三次取样三次测试得出的数据重复性见表2，Cv值较小，数据重复性好。
表2实施例2重复性测试数据参数表
Figure BDA0001704671160000081
Figure BDA0001704671160000091
实施例3
采用不含溶剂的钡酚醛树脂作为检测样品，将一定量的钡酚醛树脂加入样品管中，加入氘代试剂，得到浓度为25mg/mL的核磁氢谱试样，其中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代率为99.9％的氘代二甲基亚砜，四甲基硅烷的体积份数为0.03％；盖好试管盖子，震荡使样品完全溶解，保证溶液中无悬浮颗粒。将外壁擦拭干净的装有试样的试管管套上转子，并用量规调整好核磁管位置，保证处于量规的虚线框内溶液均匀澄清。
对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱图。测试时，共振频率≥500MHz，累加次数为16，采用谱宽16ppm，中心频率为7ppm。以氘代二甲基亚砜锁场，自动调整接收器，自动调增益。驰豫时间为7s，采集时间3.5s。
定性定量分析方法包括如下步骤：
步骤1：谱图处理：以四甲基硅烷(TMS)为内标，把该峰的peak标为0。以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，求出其他共振信号峰积分面积。
步骤2：结果计算：通过谱图中亚甲基质子信号峰、羟甲基质子信号峰、酚环质子信号峰、甲基质子信号峰的积分面积，基于酚醛树脂结构特点，定量计算亚甲基指数、羟甲基指数、核磁F/P值，具体采用公式(1)、(2)、(3)进行计算，结果保留3位小数，如果两个平行试样F/P值测试结果的差值绝对值除以二者中较小值的结果大于1.0％时，则测定结果无效。
计算得出酚醛树脂亚甲基指数平均值为0.841，羟甲基指数平均值为0.831，F/P值平均值为1.252，对同一样品进行三次取样三次测试得出的数据重复性见表3，Cv值较小，数据重复性好。
表3实施例3重复性测试数据参数表
Figure BDA0001704671160000092
Figure BDA0001704671160000101
实施例4
采用不含溶剂的钡酚醛树脂作为检测样品，将一定量的钡酚醛树脂加入样品管中，加入氘代试剂，得到浓度为18mg/mL的核磁氢谱试样，其中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代率为99.9％的氘代二甲基亚砜，四甲基硅烷的体积份数为0.03％；盖好试管盖子，震荡使样品完全溶解，保证溶液中无悬浮颗粒。将外壁擦拭干净的装有试样的试管管套上转子，并用量规调整好核磁管位置，保证处于量规的虚线框内溶液均匀澄清。
对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱图，测试时：共振频率≥500MHz，累加次数为16，采用谱宽16ppm，中心频率为7ppm。以氘代二甲基亚砜锁场，自动调整接收器，自动调增益。驰豫时间为6s，采集时间3.2s。
定性定量分析方法包括如下步骤：
步骤1：谱图处理：以四甲基硅烷(TMS)为内标，把该峰的peak标为0。以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，求出其他共振信号峰积分面积。
步骤2：结果计算：通过谱图中亚甲基质子信号峰、羟甲基质子信号峰、酚环质子信号峰、甲基质子信号峰的积分面积，基于酚醛树脂结构特点，定量计算亚甲基指数、羟甲基指数、核磁F/P值，具体采用公式(1)、(2)、(3)进行计算，结果保留3位小数，如果两个平行试样F/P值测试结果的差值绝对值除以二者中较小值的结果大于1.0％时，则测定结果无效。
本发明的酚醛树脂指纹结构定量测试的制样及其分析方法，计算得出酚醛树脂亚甲基指数为0.843，羟甲基指数为0.833，F/P值为1.254，对同一样品进行三次取样三次测试得出的数据重复性见表4，Cv值较小，数据重复性好。
表4实施例4重复性测试数据参数表
重复样本 亚甲基指数 羟甲基指数 F/P值
4-1 0.840 0.830 1.250
4-2 0.837 0.838 1.256
4-3 0.851 0.831 1.256
平均值 0.843 0.833 1.254
S 0.007 0.004 0.004
Cv(％) 0.824 0.537 0.283
实施例5
采用不含溶剂的钡酚醛树脂作为检测样品，将一定量的钡酚醛树脂加入样品管中，加入氘代试剂，得到浓度为22mg/mL的核磁氢谱试样，其中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代率为99.9％的氘代二甲基亚砜，四甲基硅烷的体积份数为0.03％；盖好试管盖子，震荡使样品完全溶解，保证溶液中无悬浮颗粒。将外壁擦拭干净的装有试样的试管管套上转子，并用量规调整好核磁管位置，保证处于量规的虚线框内溶液均匀澄清。
对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱图，测试时，共振频率≥500MHz，累加次数为16，采用谱宽16ppm，中心频率为7ppm。以氘代二甲基亚砜锁场，自动调整接收器，自动调增益。驰豫时间为4s，采集时间2.8s。
定性定量分析方法包括如下步骤：
步骤1：谱图处理：以四甲基硅烷(TMS)为内标，把该峰的peak标为0。以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，求出其他共振信号峰积分面积。
步骤2：结果计算：通过谱图中亚甲基质子信号峰、羟甲基质子信号峰、酚环质子信号峰、甲基质子信号峰的积分面积，基于酚醛树脂结构特点，定量计算亚甲基指数、羟甲基指数、核磁F/P值，具体采用公式(1)、(2)、(3)进行计算，结果保留3位小数，如果两个平行试样F/P值测试结果的差值绝对值除以二者中较小值的结果大于1.0％时，则测定结果无效。
计算得出酚醛树脂亚甲基指数为0.850，羟甲基指数为0.839，F/P值为1.264，对同一样品进行三次取样三次测试得出的数据重复性见表5，Cv值较小，数据重复性好。
表5实施例5重复性测试数据参数
重复样本 亚甲基指数 羟甲基指数 F/P值
5-1 0.846 0.836 1.259
5-2 0.846 0.847 1.269
5-3 0.856 0.836 1.264
平均值 0.850 0.839 1.264
S 0.006 0.006 0.005
Cv(％) 0.694 0.727 0.416
以上所述，仅为本发明最佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
本发明说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员的公知技术。

Claims (4)

1.一种酚醛树脂指纹结构定量分析方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、将酚醛树脂与氘代试剂混合得到核磁氢谱试样；
步骤2、对所述核磁氢谱试样进行核磁氢谱测试，得到核磁氢谱数据，其中，测试参数包括：共振频率≥500MHz、谱宽为14-18ppm、中心频率为6-8ppm，驰豫时间为3～7s、采集时间为2.5～3.5s；
步骤3、根据所述核磁氢谱数据确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比；
步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定亚甲基指数，包括：
按照式(1)确定亚甲基指数：
Figure FDA0002680728340000011
式中：MI为亚甲基指数，S1为亚甲基质子信号峰的积分面积、S2为羟甲基质子信号峰的积分面积、S3为酚环质子信号峰的积分面积、S4为甲基质子信号峰的积分面积，a为苯基苯酚在混合物A中的摩尔分数，b为混酚在所述混合物A中的摩尔分数，所述混酚为苯酚或者为甲酚和苯酚的混合物，所述混合物A为所述苯基苯酚和混酚的混合物，a+b＝1；
步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定羟甲基指数，包括：
按照式(2)确定羟甲基指数：
Figure FDA0002680728340000012
式中：HI为亚甲基指数、S1为亚甲基质子信号峰的积分面积、S2为羟甲基质子信号峰的积分面积、S3为酚环质子信号峰的积分面积、S4为甲基质子信号峰的积分面积，a为苯基苯酚在混合物A中的摩尔分数，b为混酚在所述混合物A中的摩尔分数，所述混酚为苯酚或者为甲酚和苯酚的混合物，所述混合物A为所述苯基苯酚和混酚的混合物，a+b＝1；
步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定核磁醛酚比，包括：
按照式(3)确定羟甲基指数：
Figure FDA0002680728340000021
式中：F/P为核磁醛酚比、S1为亚甲基质子信号峰的积分面积、S2为羟甲基质子信号峰的积分面积、S3为酚环质子信号峰的积分面积、S4为甲基质子信号峰的积分面积，a为苯基苯酚在混合物A中的摩尔分数，b为混酚在所述混合物A中的摩尔分数，所述混酚为苯酚或者为甲酚和苯酚的混合物，所述混合物A为所述苯基苯酚和混酚的混合物，a+b＝1。
2.根据权利要求1所述的酚醛树脂指纹结构定量分析方法，其特征在于，步骤3所述的根据所述核磁氢谱数据确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比，包括：
根据所述核磁氢谱数据，以四甲基硅烷为内标，把该峰的峰值标为0，以化学位移3.5～4.0ppm处共振信号峰为参比1.00，确定其他共振信号峰积分面积；
根据确定的信号峰积分面积，分别确定亚甲基指数、羟甲基指数及核磁醛酚比。
3.根据权利要求1所述的酚醛树脂指纹结构定量分析方法，其特征在于，步骤1所述的核磁氢谱试样的浓度为15～25mg/mL。
4.根据权利要求1所述的酚醛树脂指纹结构定量分析方法，其特征在于，步骤1中所述氘代试剂为含有四甲基硅烷的氘代二甲基亚砜。
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