CN108913083A - 一种可剥离光固化粘合剂组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光固化胶粘剂组合物，主要包含：组分A：20‑70重量份的一种或多种主链为碳氢结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物，玻璃化温度介于‑70℃‑10℃之间，重均分子量10000到80000；组分B：20‑60重量份的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，单体玻璃化温度高于‑25℃；组分C：0.5‑6重量份的含(甲基)丙烯酸酯基团的可光固化爽滑剂；组分D：0.05‑0.5重量份的消泡剂；和组分E：0.5‑6重量份的一种或多种光引发剂。另外，本发明还涉及上述粘合剂组合物在超薄玻璃边缘抛光模切处理制备中的用途，用于多层超薄玻璃加工工艺的临时粘结，并经历玻璃制程的水洗和酸洗过程不脱胶，玻璃加工工艺完成在高温下可轻易对多层超薄玻璃拆解。

Description

一种可剥离光固化粘合剂组合物及其用途
技术领域
本发明涉及可光固化的粘合剂组合物技术领域，特别涉及一种可剥离光固化粘合剂组合物及其用途。
背景技术
玻璃减薄对于电子行业的发展及其重要，如最近发展迅速的曲面屏，尤其是柔性屏技术的发展。超薄玻璃对于柔性屏技术至关重要，此类玻璃需要具有极薄的厚度还要保持一定的力学性能，其厚度一般小于等于250微米，首先小于等于150微米，优选小于等于100微米。在此类超薄玻璃变为显示屏之前，需要一些加工过程对小片玻璃进行精加工以满足不同尺寸的要求。如将小片玻璃单独处理加工，将极大的降低生产效率。将多达十几片超薄玻璃通过胶粘剂临时粘结，然后再进行精加工将大大提高生产效率。此类胶水需要能经受超薄玻璃加工过程中的水洗和酸洗过程而不出现脱胶。酸洗一般是为了消除加工边缘毛刺，提高玻璃的边缘强度，一般选用浓度小于等于10％氢氟酸，首选小于等于6％，优选小于等于4％，有时则需要加入辅助酸如硝酸，盐酸等，辅助酸的总浓度为氢氟酸浓度的0.5～2倍。胶水经过加工后，胶水需要容易整片剥离，在玻璃上无残胶。
发明专利公开号CN106883793A的文件中公开了“一种耐高温可剥离型压敏胶及含有该压敏胶的胶粘带，所述的含有该压敏胶的胶粘带由基材和耐高温可剥离型压敏胶组成；所述的耐高温可剥离型压敏胶由以下重量份数的原料制备而成：聚丙烯酸酯预聚物100份、环氧树脂1～20份、环氧固化剂0.5～15份、促进剂0.1～5份、增粘剂0～30份、稀释剂0～30份。该胶带的耐高温和可剥性显著提高”，该专利所描述的胶带有良好的可剥性，但是并不能长时间处在耐水耐酸的环境下，并不能适应于现有的工艺中。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本发明提供一种组合物固化后具有较好的耐水和耐酸性、在超薄玻璃制备中不会出现脱胶问题，且可以在制程后期通过高温加热而实现胶水和柔性屏用超薄玻璃的整片剥离的可剥离光固化粘合剂组合物及其用途。
为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
一种可剥离光固化粘合剂组合物，包括A组分、B组分、C组分、D组分和E组分，所述A组分包括一种或多种主链为碳氢结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述B组分包括一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，所述C组分为爽滑剂，所述D组分为消泡剂，所述E组分包括一种或多种光引发剂；原料各组分按重量份计为，A组分：20-70份；B组分：20-60份；C组分：0.5-6份；D组分：0.05-0.5份；E组分：0.5-6份。
优选的，所述A组分衍生自聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯中的一种或多种共聚物，重均分子量10000到80000之间，玻璃化温度Tg在-70℃到10℃之间，所述A组分(甲基)丙烯酸酯平均的官能度1-2，所述(甲基)丙烯酸酯基团在聚合物分子链上的任何位置。
优选的，所述A组分玻璃化温度Tg在-60℃到-20℃之间，所述(甲基)丙烯酸酯基团在聚合物分子链上的末端位置。
优选的，所述B组分为一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，其玻璃化温度Tg>-25℃，所述B组分为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和它们的任意组合。
优选的，所述C组分为含(甲基)丙烯酸酯基团的可光固化爽滑剂，所述E组分为裂解型自由基引发剂。
优选的，所述C组分的重量份为0.8-4份，所述D组分的重量份为0.1-0.6份，所述E组分的重量份为0.6-3份。
优选的，所述可剥离光固化粘合剂组合物的性能指标为如下：
耐酸性(10％氢氟酸2H)玻璃粘合件无任何损坏，无气泡，不开胶；
所述固化后的粘合剂测试厚度为100μm。
优选的，所述可剥离光固化粘合剂组合物的性能指标为如下：
耐酸性(10％氢氟酸2H)玻璃不开胶，可以允许少量气泡；
所述固化后的粘合剂测试厚度为100μm。
一种可剥离光固化粘合剂组合物的制备方法，包括以下步骤：将A组分、B组分、C组分、D组分和E组分共100份依次加入塑料桶中，后转入快速混合器，在2000-2500转/分钟的转速下，高速分散混合10分钟得到成品。
一种可剥离光固化粘合剂组合物的用途，所述可光固化的粘合剂组合物在超薄玻璃制备中，可以提供稳定的临时粘接的用途，所述组合物固化后具有较好的耐水和耐酸性在超薄玻璃制备中不会出现脱胶问题，且可以在制程后期通过高温加热而实现胶水和柔性屏用超薄玻璃的整片剥离。
本发明所带来的有益效果是：一种新型可光固化胶粘剂，采用点胶或喷胶的方式应用于超薄玻璃临时粘结：
1、可光固化的胶水可以瞬间实现胶水对玻璃基材的粘结；
2、胶水具有较好的光学透明性可以保证多达十几层的玻璃可以一次性光穿透而完成固化反应；
3、胶水具有优异的耐水和耐酸性能，可以经受10％氢氟酸2小时浸泡；
4、胶水有非常简洁的拆解办法，在加工工艺完成后可以将其放到120-200℃高温下10分钟到2小时，其粘结力急剧下降可轻易对多层超薄玻璃拆解，而没有残胶；
5、可光固化胶水为单组份的无溶剂产品，环保健康，便于施工和客户使用。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
实施例一：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
44份CN9014HV NS，Tg为-60℃；
10份Sartomer公司SR339，丙烯酸2-苯氧基乙酯；
41.6份Sartomer公司SR506，丙烯酸异冰片基酯；
0.3份Sartomer公司SR833，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
1份可光固化爽滑剂Byk 3500；
0.1份消泡剂Byk 088；
2份光引发剂1-羟基环己基二苯甲酮；
1份光引发剂三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物。
所有份数是重量份，基于100重量份的粘合剂组合物。
具体制备方法：
将上述组分(总计100g)依次加入容量为150g的塑料桶中，放入FlackTech Inc公司生产的SpeedMixerTMmixer中，在2000转/分钟下，高速分散混合10分钟。
实施例二：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
16.0份UT-4462，Nippon Gohsei生产；
24.0份CN 9014HV NS，Satomer公司生产；
54.25份Sartomer公司SR506，丙烯酸异冰片基酯；
1.5份可光固化爽滑剂Byk 3500；
0.25份消泡剂Byk 088；
3份光引发剂1-羟基环己基二苯甲酮；
1份光引发剂三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物。
具体制备方法：
将上述组分(总计100g)依次加入容量为150g的塑料桶中，放入FlackTech Inc公司生产的SpeedMixerTMmixer中，在2100转/分钟下，高速分散混合10分钟。
实施例三：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
23.5份SUO-H8628,SHIIN-AT&C生产，Tg为-60C；
15.0份CN9014HV NS，Tg为-60℃；
54.0份Sartomer公司SR506，丙烯酸异冰片基酯；
2.0份可光固化爽滑剂Byk 333；
0.5份消泡剂Byk 088；
4份光引发剂1-羟基环己基二苯甲酮；
1份光引发剂三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物；
具体制备方法：
将上述组分(总计100g)依次加入容量为150g的塑料桶中，放入FlackTech Inc公司生产的SpeedMixerTMmixer中，在2300转/分钟下，高速分散混合10分钟。
实施例四：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
20.0份UV3630IB90,Nippon Gohsei生产，Tg为-50℃；
20.0份CN9014HV NS，Tg为-60℃；
52.6份Sartomer公司SR506，丙烯酸异冰片基酯；
0.4份Sartomer公司SR833，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
2.5份可光固化爽滑剂Byk 333；
0.5份消泡剂Byk 088；
3份光引发剂1-羟基环己基二苯甲酮；
1份光引发剂三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物。
具体制备方法：
将上述组分(总计100g)依次加入容量为150g的塑料桶中，放入FlackTech Inc公司生产的SpeedMixerTMmixer中，在2500转/分钟下，高速分散混合10分钟。
对比例一：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
44份CN966H90，Tg为-35℃，主链为聚酯结构；
10份Sartomer公司SR339，丙烯酸2-苯氧基乙酯；
41.6份Sartomer公司SR506，丙烯酸异冰片基酯；
0.3份Sartomer公司SR833，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
1份可光固化爽滑剂Byk 3500；
0.1份消泡剂Byk 088；
2份光引发剂1-羟基环己基二苯甲酮；
1份光引发剂三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物。
采用上述原料合成粘合剂，具体制备方法与实施例一相同。
对比例二：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
44份CN9014HV NS，Tg为-60℃；
10份Sartomer公司SR339，丙烯酸2-苯氧基乙酯；
41.6份Sartomer公司SR506，丙烯酸异冰片基酯；
0.3份Sartomer公司SR833，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；
0份可光固化爽滑剂Byk 3500；
0.1份消泡剂Byk 088；
2份光引发剂1-羟基环己基二苯甲酮；
1份光引发剂三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物。
采用上述原料合成粘合剂，具体制备方法与实施例二相同。
粘合剂施加后的固化方法：
硬度测试用固化：
在150mm*150mm*4mm的玻璃片上，放置一均匀厚度为0.18mm厚聚氯乙烯膜，上面铺垫2mm厚的不锈钢边框，放入约30g的液态胶水，上面再次放置一均匀厚度为0.18mm的聚氯乙烯膜，并另用一块150mm*150mm*4mm的玻璃片覆盖。将样品放入紫外光下充分固化1分钟(正反面各一分钟，UVA强度为150mW/cm2)
硬度测试时，裁取三片同样大小，厚度为2mm的胶膜，用硬度计量取6mm厚度时的硬度值。
光学性能测试用固化：
在40mm*60mm*1.5mm的玻璃片上，用直径为0.1mm的不锈钢丝控制厚度，在玻璃片中央均匀放置约0.25g胶水，用另外一40mm*60mm*1.5mm的玻璃片覆盖，轻轻用力使胶水流平为环状，放置放入紫外光下充分固化30秒(UVA强度为150mW/cm2)。
实施例一～四和对比例一、二制备的粘结剂组合物的性能测试结果如表1所示：
表1粘结剂组合物性能测试结果
由上述实验数据可知，本发明可光固化的粘合剂组合物在超薄玻璃制备中，可以提供稳定的临时粘接的用途。所述组合物固化后具有较好的耐水和耐酸性在超薄玻璃制备中不会出现脱胶问题，且可以在制程后期通过高温加热而实现胶水和柔性屏用超薄玻璃的整片剥离。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明所揭露的技术范围内，可不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，包括A组分、B组分、C组分、D组分和E组分，所述A组分包括一种或多种主链为碳氢结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述B组分包括一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，所述C组分为爽滑剂，所述D组分为消泡剂，所述E组分包括一种或多种光引发剂；原料各组分按重量份计为，A组分：20-70份；B组分：20-60份；
C组分：0.5-6份；D组分：0.05-0.5份；E组分：0.5-6份。
2.根据权利要求1所述的一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，所述A组分衍生自聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯中的一种或多种共聚物，重均分子量10000到80000之间，玻璃化温度Tg在-70℃到10℃之间，所述A组分(甲基)丙烯酸酯平均的官能度1-2，所述(甲基)丙烯酸酯基团在聚合物分子链上的任何位置。
3.根据权利要求1所述的一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，所述A组分玻璃化温度Tg在-60℃到-20℃之间，所述(甲基)丙烯酸酯基团在聚合物分子链上的末端位置。
4.根据权利要求1所述的一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，所述B组分为一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，其玻璃化温度Tg>-25℃，所述B组分为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和它们的任意组合。
5.根据权利要求1所述的一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，所述C组分为含(甲基)丙烯酸酯基团的可光固化爽滑剂，所述E组分为裂解型自由基引发剂。
6.根据权利要求1所述的一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，所述C组分的重量份为0.8-4份，所述D组分的重量份为0.1-0.6份，所述E组分的重量份为0.6-3份。
7.根据权利要求1所述的一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，所述可剥离光固化粘合剂组合物的性能指标为如下：
所述固化后的粘合剂测试厚度为100μm。
8.根据权利要求1所述的一种可剥离光固化粘合剂组合物，其特征在于，所述可剥离光固化粘合剂组合物的性能指标为如下：
所述固化后的粘合剂测试厚度为100μm。
9.一种可剥离光固化粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将A组分、B组分、C组分、D组分和E组分共100份依次加入塑料桶中，后转入快速混合器，在2000-2500转/分钟的转速下，高速分散混合10分钟得到成品。
10.一种可剥离光固化粘合剂组合物的用途，其特征在于，所述可光固化的粘合剂组合物在超薄玻璃制备中，可以提供稳定的临时粘接的用途，所述组合物固化后具有较好的耐水和耐酸性在超薄玻璃制备中不会出现脱胶问题，且可以在制程后期通过高温加热而实现胶水和柔性屏用超薄玻璃的整片剥离。
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