CN108911941A - 1,3-环己二烯连续化合成方法 - Google Patents
1,3-环己二烯连续化合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108911941A CN108911941A CN201810545559.0A CN201810545559A CN108911941A CN 108911941 A CN108911941 A CN 108911941A CN 201810545559 A CN201810545559 A CN 201810545559A CN 108911941 A CN108911941 A CN 108911941A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyclohexadiene
- reaction
- continuously synthesizing
- continuous
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
- C07C1/30—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms by splitting-off the elements of hydrogen halide from a single molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1,3‑环己二烯连续化合成方法。该合成方法包括以下步骤:在连续化反应器中,和溴素进行加成反应,然后在强碱条件下脱溴同时蒸馏出1,3‑环己二烯,其中,R1、R2为直链或支链烷基,或者芳基,R1和R2相同或不相同。应用本发明的技术方案,在连续化反应器中,实现环己烯的溴代反应,连续淬灭、萃取和浓缩过程,生产工艺实现流水化作业,且无剧毒的溶剂,没有安全隐患,消除成烯的过程在连续化反应器中进行,连续进料,连续蒸馏出产品,整个反应体系始终保持在一个相对较小的反应体积下反应,降低了工艺安全风险。
Description
技术领域
本发明涉及医药化工技术领域,具体而言,涉及一种1,3-环己二烯连续化合成方法。
背景技术
1,3-环己二烯是一类非常重要的有机合成中间体,广泛应用在有机合成及有机金属合成反应中。合成方法通常是在碱条件下脱氢消除形成环己二烯,小规模条件下很难得到产物,放大反应后,其收率通常在35~50%。
Mandelbaum报道了(J.Org.Chem.,1984,49,2648-2450)在氯化锂/碳酸锂/HMPTA溶剂下高温160℃条件下反应消除邻二溴环己烷以75~90%的高收率得到环己二烯,该方法虽然相比传统的合成方法有明显的提高收率,但使用毒性大的HMPTA,在三废后处理及操作过程带来了极大的安全风险和环境污染的风险。
Yang(Chem.Lett.,2004,33,.822–823)报道了使用磷酸钒盐催化脱氢环己烷到环己二烯,通过气相反应,高效高选择性得到环己二烯,但该合成方法仅合适于使用小量的反应。
Hoffman(J.Org.Chem.,1980,45,917–919)报道了使用无水硫酸铜催化醇脱水形成烯,以环己烯醇为原料无溶剂条件下在二价铜离子催化高温脱水下,得到产物1,3-环己二烯,但该反应收率只有45%。
Mandelbaum(J.Org.Chem.,1984,49 2648–2650)报道了一种以6-溴环己烯为原料,碳酸锂或氯化锂催化下,以剧毒的六甲基磷酰三胺为溶剂,在高温160℃下反应得到产物1,3-环己二烯,使用剧毒的溶剂,在操作后后处理及三废都带来极大的安全隐患。
Medzhidova(Petroleum Chemistry,2016,56,639-645)道了一种以环己烷为原料,与氧气在380℃条件下反应得到产物1,3-环己二烯。该反应收率较低,只有23%,有较多未完全消除的环己烯中间体或过度氧化的酮等杂质,而且380℃的高温条件在生产上过于苛刻。
综上,目前现有技术中合成1,3-环己二烯存在的主要问题是:使用在消除过程中,使用了剧毒的溶剂或危险的氧气等,在高温或超高温下进行,收率低下,反应时间较长,副反应多。
发明内容
本发明旨在提供一种1,3-环己二烯连续化合成方法,以实现工业化1,3-环己二烯连续化合成。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种1,3-环己二烯连续化合成方法。该合成方法包括以下步骤:在连续化反应器中,和溴素进行加成反应,然后在强碱条件下脱溴同时蒸馏出1,3-环己二烯,其中,R1、R2为直链或支链烷基,或者芳基,R1和R2相同或不相同。
进一步地,和溴素进行加成反应是在无溶剂条件下或在二氯甲烷和/或三氯甲烷中进行的。
进一步地,强碱条件是指在t-BuOK、KOH、NaOH或LiOH的水溶液中。
进一步地,强碱条件为3~6当量的t-BuOK、KOH、NaOH或LiOH水溶液。
进一步地,加成反应是在盘管反应器或微通道盘管反应器中进行。
进一步地,盘管反应器的盘管浸没在-5~5℃冰盐水中。
进一步地,在盘管反应器的出口取样进行高效液相色谱检测,盘管反应器流出的体系进入淬灭、萃取柱,萃取过的体系进入薄膜蒸发器浓缩至DCM(二氯甲烷)残留小于0.5%,得到浓缩二溴代物。
进一步地,浓缩二溴代物中加入催化剂在强碱条件下脱溴后蒸馏出1,3-环己二烯。
进一步地,催化剂为18-冠-6,15-冠-5或12-冠-4。
进一步地,浓缩二溴代物中加入催化剂在强碱条件下脱溴后蒸馏出1,3-环己二烯的反应温度为100~150℃。
应用本发明的技术方案,在连续化反应器中,在冰水浴下,实现环己烯的溴代反应,连续淬灭、萃取和浓缩过程,生产工艺实现流水化作业,且无剧毒的溶剂,没有安全隐患,消除成烯的过程在连续化反应器中进行,连续进料,连续蒸馏出产品,整个反应体系始终保持在一个相对较小的反应体积下反应,降低了工艺安全风险。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
针对目前现有技术中合成1,3-环己二烯存在的主要问题,本发明的发明人根据下述发明构思提出了一系列技术方案。
发明构思:第一步使用连续化反应设备,在冰水浴下,实现环己烯的溴代反应及后处理包括淬灭、萃取和浓缩,避免了批次反应需要较低温度,反应时间长,副反应多。第二步在连续设备中,短时间高温连续反应脱溴消除,连续化蒸馏实现环己二烯合成,降低了批次反应条件下消除过程中的副反应以及Diels-Alder副反应,提高反应收率,设备投资小,可以连续持续进行。
典型实施案例:
根据本发明一种典型的实施方式,提供一种1,3-环己二烯连续化合成方法。该方法包括以下步骤:在连续化反应器中,和溴素进行加成反应,然后在强碱条件下脱溴同时蒸馏出1,3-环己二烯,其中,R1、R2为直链或支链烷基,或者芳基,R1和R2相同或不相同。
应用本发明的技术方案,在连续化反应器中,实现环己烯的溴代反应,连续淬灭、萃取和浓缩过程,生产工艺实现流水化作业,且无剧毒的溶剂,没有安全隐患,消除成烯的过程在连续化反应器中进行,连续进料,连续蒸馏出产品,整个反应体系始终保持在一个相对较小的反应体积下反应,降低了工艺安全风险。
现有技术中的批次生产由于产品长时间加热,会自身发生Diels-Alder二聚,导致产品收率降低,而本发明采用连续蒸馏,快速将产品持续不断蒸馏出体系,减少产品在体系中聚集,避免了自身二聚的风险。
根据本发明一种典型的实施方式,和溴素进行加成反应是在无溶剂条件下或在二氯甲烷和/或三氯甲烷中进行的。优选的,是在二氯甲烷或无溶剂条件下进行的,这样减少了萃取溶剂用量,进一步节省原料成本。
根据本发明一种典型的实施方式,强碱条件是指在t-BuOK、KOH、NaOH或LiOH水的溶液中,优选的,为3~6当量的t-BuOK、KOH、NaOH或LiOH水溶液,更优选为6当量的KOH水溶液。
根据本发明一种典型的实施方式,加成反应(溴代反应)是在盘管反应器或微通道盘管反应器中进行,增大了散热的比表面积,反应可以在一个相对适中的冰水浴条件下进行,相比批次反应,无需预冷反应体系到很低的温度来抵消反应放出的热量,节省了能耗成本。溴化物消除反应可以在CSTR(连续搅拌反应器系统)中进行,每级CSTR始终保持一个较小的反应体积,消除的产品很快从CSTR中连续蒸馏出来,避免了产物长时间在体系中停留而发生二聚降低收率。
优选的,盘管反应器的盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,溴代反应放热量大,在批次反应过程中,需要预先将体系冷却很低的温度,而在连续反应中,由于比表面积大,传热快,外浴体系温度不需要冷却很低的温度,在冰水条件下就可以了。
优选的,在盘管反应器的出口取样进行高效液相色谱检测,盘管反应器流出的体系进入淬灭、萃取柱,萃取过的体系进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%,得到浓缩二溴代物。
根据本发明一种典型的实施方式,浓缩二溴代物中加入催化剂在强碱条件下脱溴后蒸馏出1,3-环己二烯。
优选的,催化剂为18-冠-6,15-冠-5或12-冠-4。
优选的,浓缩二溴代物中加入催化剂在强碱条件下脱溴后蒸馏出1,3-环己二烯的反应温度为100~150℃。
下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
实施例1
将环己烯(90g,1.1mol)溶在二氯甲烷(180mL)中搅拌均匀后记为溶液A,泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C,溶液A用泵A以5.92g/min的速度打料,溶液B用泵B以9.93g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到51米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器混合进入25米长的盘管中,体系进一步进入到萃取柱中,在萃取柱入口泵入10%碳酸钾水溶液调节pH,在萃取柱出口pH=7-8,有机相进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%后直接下一步使用。
浓缩后体系(262.3g,1.1mol)中加入18-冠醚-6(29g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,KOH(369.5g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴140℃,一级/二级/三级CSTR(连续搅拌反应器系统)分别加装蒸馏装置,蒸馏出的馏分分液除去水,得到无色透明液体产品67g,收率76%。
实施例2
与实施例1不同之处在于使用NaOH/15-冠醚-5。
将环己烯(90g,1.1mol)溶在二氯甲烷(180mL)中搅拌均匀后记为溶液A,泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C,溶液A用泵A以5.92g/min的速度打料,溶液B用泵B以9.93g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到51米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器混合进入25米长的盘管中,体系进一步进入到萃取柱中,在萃取柱入口泵入10%碳酸钾水溶液调节pH,在萃取柱出口pH=7-8,有机相进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%后直接下一步使用。
浓缩后体系(262.3g,1.1mol)中加入15-冠醚-5(24g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,NaOH(263.2g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴140℃,一级/二级/三级CSTR分别加装蒸馏装置,蒸馏出的馏分分液除去水,得到无色透明液体产品60g,收率68%。
实施例3
与实施例1不同之处在于使用LiOH/12-冠醚-4。
将环己烯(90g,1.1mol)溶在二氯甲烷(180mL)中搅拌均匀后记为溶液A,泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C,溶液A用泵A以5.92g/min的速度打料,溶液B用泵B以9.93g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到51米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器混合进入25米长的盘管中,体系进一步进入到萃取柱中,在萃取柱入口泵入10%碳酸钾水溶液调节pH,在萃取柱出口pH=7-8,有机相进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%后直接下一步使用。
浓缩后体系(262.3g,1.1mol)中加入12-冠醚-4(19g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,LiOH(157.9g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴140℃,一级/二级/三级CSTR分别加装蒸馏装置,蒸馏出的馏分分液除去水,得到无色透明液体产品65g,收率74%。
实施例4
与实施例1不同之处在于使用无溶剂条件进行溴代。
将环己烯(90g,1.1mol)放置在100mL打料瓶中,记为溶液A,用泵A以2.75g/min的速度泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在100mL打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C。溶液A用泵A以2.75g/min的速度打料,溶液B用泵B以6.05g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到100米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器与反应体系混合淬灭,体系进入1L接收瓶中,用碳酸钾水溶液调节pH=7-8后,静置分液,下层产品相直接下一步。
浓缩后体系(262.3g,1.1mol)中加入18-冠醚-6(29g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,KOH(369.5g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴140℃,一级/二级/三级CSTR(连续搅拌反应器系统)分别加装蒸馏装置,蒸馏出的馏分分液除去水,得到无色透明液体产品67g,收率76%。
实施例5
与实施例1不同之处在于蒸馏温度为100℃。
环己烯(90g,1.1mol)溶在二氯甲烷(180mL)中搅拌均匀后记为溶液A,泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C,溶液A用泵A以5.92g/min的速度打料,溶液B用泵B以9.93g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到51米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器混合进入25米长的盘管中,体系进一步进入到萃取柱中,在萃取柱入口泵入10%碳酸钾水溶液调节pH,在萃取柱出口pH=7-8,有机相进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%后直接下一步使用。
浓缩后体系(262.3g,1.1mol)中加入18-冠醚-6(29g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,KOH(369.5g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴100℃,一级/二级/三级CSTR(连续搅拌反应器系统)分别加装蒸馏装置,蒸馏出的馏分分液除去水,得到无色透明液体产品55.5g,收率63%。
实施例6
与实施例1不同之处在于蒸馏温度为150℃。
环己烯(90g,1.1mol)溶在二氯甲烷(180mL)中搅拌均匀后记为溶液A,泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C,溶液A用泵A以5.92g/min的速度打料,溶液B用泵B以9.93g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到51米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器混合进入25米长的盘管中,体系进一步进入到萃取柱中,在萃取柱入口泵入10%碳酸钾水溶液调节pH,在萃取柱出口pH=7-8,有机相进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%后直接下一步使用。
浓缩后体系(262.3g,1.1mol)中加入18-冠醚-6(29g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,KOH(369.5g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴150℃,一级/二级/三级CSTR(连续搅拌反应器系统)分别加装蒸馏装置,蒸馏出的馏分分液除去水,得到无色透明液体产品61.7g,收率70%。
实施例7
与实施例1不同之处在于底物为4,5-二甲基环己烯。
4,5-二甲基环己烯(121g,1.1mol)溶在二氯甲烷(180mL)中搅拌均匀后记为溶液A,泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C,溶液A用泵A以6.51g/min的速度打料,溶液B用泵B以9.93g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到51米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器混合进入25米长的盘管中,体系进一步进入到萃取柱中,在萃取柱入口泵入10%碳酸钾水溶液调节pH,在萃取柱出口pH=7-8,有机相进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%后直接下一步使用。
浓缩后体系(294.8g,1.1mol)中加入18-冠醚-6(29g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,KOH(369.5g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴140℃,一级/二级/三级CSTR(连续搅拌反应器系统)分别加装蒸馏装置,减压维持真空度为370-390Torr,收集98-103℃的馏分,馏分分液除去水,得到无色透明液体产品81g,收率68%。
实施例8
与实施例1不同之处在于4-甲基环己烯。
4-甲基环己烯(105.6g,1.1mol)溶在二氯甲烷(180mL)中搅拌均匀后记为溶液A,泵入盘管中,溴素(193g,1.21mol)放置在打料瓶中,即为溶液B,配制5%亚硫酸钠水溶液277g,记为溶液C,溶液A用泵A以6.24g/min的速度打料,溶液B用泵B以9.93g/min的速度打料,通过的T型混合器混合进入到51米长盘管中,盘管浸没在-5~5℃冰盐水中,取样口取样HPLC,溶液C用泵C以3.94g/min的速度打料,在取样口后通过T型混合器混合进入25米长的盘管中,体系进一步进入到萃取柱中,在萃取柱入口泵入10%碳酸钾水溶液调节pH,在萃取柱出口pH=7-8,有机相进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%后直接下一步使用。
浓缩后体系(279.3g,1.1mol)中加入18-冠醚-6(29g,0.11mol),用泵C以4.06g/min的速度泵入CSTR中,KOH(369.5g,6.58mol)用泵D以11.4g/min的速度将之泵到CSTR中,三级CSTR,外浴140℃,一级/二级/三级CSTR(连续搅拌反应器系统)分别加装蒸馏装置,蒸馏出的馏分分液除去水,得到无色透明液体产品64g(bp.101-102℃),收率62%。
另外,参照实施例1~3的工艺条件,底物合成实现120g级别尝试,收率稳定,重复性好。
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
1)连续盘管或微通道盘管提高了反应的体积比表面积,增加了反应放热的散热速率,提高了外浴的冷却温度,避免了批次反应时需要提前预冷来抵消反应体系放热热量,减小能耗。
2)在连续设备中,在室温下,实现环己烯的溴代反应连续淬灭、萃取和浓缩过程,生产工艺实现流水化作业;
3)使用连续CSTR设备,短时间高温脱溴消除,直接蒸馏产品,避免了反应釜长期高温反应,减少设备成本投入。
4)连续反应降低了批次反应中的热积聚失控的工艺风险,简化操作,提高了连续批量生产安全性。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,包括以下步骤:在连续化反应器中,和溴素进行加成反应,然后在强碱条件下脱溴同时蒸馏出1,3-环己二烯,其中,R1、R2为直链或支链烷基,或者芳基,R1和R2相同或不相同。
2.根据权利要求1所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,和溴素进行加成反应是在无溶剂条件下或在二氯甲烷和/或三氯甲烷中进行的。
3.根据权利要求1所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,所述强碱条件是指在t-BuOK、KOH、NaOH或LiOH的水溶液中。
4.根据权利要求3所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,所述强碱条件为3~6当量的t-BuOK、KOH、NaOH或LiOH水溶液。
5.根据权利要求1所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,所述加成反应是在盘管反应器或微通道盘管反应器中进行。
6.根据权利要求5所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,所述盘管反应器的盘管浸没在-5~5℃冰盐水中。
7.根据权利要求6所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,在所述盘管反应器的出口取样进行高效液相色谱检测,所述盘管反应器流出的体系进入淬灭、萃取柱,萃取过的体系进入薄膜蒸发器浓缩至DCM残留小于0.5%,得到浓缩二溴代物。
8.根据权利要求7所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,所述浓缩二溴代物中加入催化剂在强碱条件下脱溴后蒸馏出1,3-环己二烯。
9.根据权利要求8所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,所述催化剂为18-冠-6,15-冠-5或12-冠-4。
10.根据权利要求8所述的1,3-环己二烯连续化合成方法,其特征在于,所述浓缩二溴代物中加入催化剂在强碱条件下脱溴后蒸馏出1,3-环己二烯的反应温度为100~150℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810545559.0A CN108911941A (zh) | 2018-05-25 | 2018-05-25 | 1,3-环己二烯连续化合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810545559.0A CN108911941A (zh) | 2018-05-25 | 2018-05-25 | 1,3-环己二烯连续化合成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108911941A true CN108911941A (zh) | 2018-11-30 |
Family
ID=64410572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810545559.0A Pending CN108911941A (zh) | 2018-05-25 | 2018-05-25 | 1,3-环己二烯连续化合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108911941A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110002948A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-12 | 北京宇极科技发展有限公司 | 卤代环烯烃的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001084234A1 (en) * | 2000-05-01 | 2001-11-08 | Proligo Llc | Method for immobilizing oligonucleotides employing the cycloaddition bioconjugation method |
CN101766980A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-07-07 | 山东轻工业学院 | 一种用于溴素与乙炔进行加成反应制备四溴乙烷的反应器及合成工艺 |
CN106397081A (zh) * | 2015-07-14 | 2017-02-15 | 北京化工大学苏州(相城)研究院 | 一种卤化反应方法 |
-
2018
- 2018-05-25 CN CN201810545559.0A patent/CN108911941A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001084234A1 (en) * | 2000-05-01 | 2001-11-08 | Proligo Llc | Method for immobilizing oligonucleotides employing the cycloaddition bioconjugation method |
CN101766980A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-07-07 | 山东轻工业学院 | 一种用于溴素与乙炔进行加成反应制备四溴乙烷的反应器及合成工艺 |
CN106397081A (zh) * | 2015-07-14 | 2017-02-15 | 北京化工大学苏州(相城)研究院 | 一种卤化反应方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
MOSLEM MANSOUR LAKOURAJ等: ""Poly(vinylpyrrolidone)-bromine complex; a mild and efficient reagent for selective bromination of alkenes and oxidation of alcohols"", 《JOURNAL OF CHEMICAL RESEARCH》 * |
WRIGHT, DENNIS等: ""Lithium chloride-hexamethylphosphoric triamide"", 《E-EROS ENCYCLOPEDIA OF REAGENTS FOR ORGANIC SYNTHESIS》 * |
吕利霞等: "《化工反应实训》", 31 March 2013, 北京理工大学出版社 * |
许春树主编: "《化工设备使用与维护》", 31 July 2012, 中央广播电视大学出版社 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110002948A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-12 | 北京宇极科技发展有限公司 | 卤代环烯烃的制备方法 |
CN110002948B (zh) * | 2019-04-28 | 2022-03-01 | 泉州宇极新材料科技有限公司 | 卤代环烯烃的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108863760B (zh) | 一种利用微通道反应器连续化生产乙醛酸的方法 | |
CN105348045B (zh) | 一种利用连续流反应合成五氟苯酚的方法 | |
CN112679358A (zh) | 一种利用微通道反应器连续制备3,5-二硝基苯甲酸的方法 | |
CN107473949A (zh) | 一种3,5‑二氯‑2‑戊酮的合成工艺 | |
CN108558609A (zh) | 一种多酚混合物资源化提纯工艺 | |
CN104478776A (zh) | 一种氮丙啶交联剂的制备方法 | |
CN108911941A (zh) | 1,3-环己二烯连续化合成方法 | |
CN101985414B (zh) | 一种天然苯甲醛的生产方法 | |
CN103694094B (zh) | 一种5-氯-2-戊酮的制备方法 | |
CN108558607A (zh) | 一种邻氟苯酚的高效合成方法 | |
CN114890880A (zh) | 一种α-羟基酮光引发剂的制备方法 | |
CN103694169B (zh) | 利用微通道反应器合成2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉及其聚合物的方法 | |
CN111253262A (zh) | 一种邻硝基对甲基苯酚的连续流工业化生产方法 | |
CN109293525A (zh) | 一种微通道反应器及利用该微通道反应器制备n-烷氧基草酰丙氨酸酯的方法 | |
CN104744211B (zh) | 一种炔醇的制备方法 | |
CN102863361A (zh) | 甲砜霉素的手性催化合成方法 | |
CN103102369B (zh) | 一种乙基膦酸二乙酯的生产方法 | |
CN104447230B (zh) | 一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法 | |
CN110903181B (zh) | 双催化体系制备对苯醌化合物的方法 | |
CN107778132B (zh) | 一种基于多层导流筒鼓泡反应器制备环己醇和环己酮的方法 | |
CN108658739A (zh) | 一种中间体3,5-二氯-2-戊酮的合成方法 | |
CN105622350B (zh) | 一种白黎芦醇的合成方法 | |
CN104529698A (zh) | 一种五氟溴苯的制备方法 | |
CN112811999A (zh) | 一种基于微通道连续流技术快速制备炔酸及其衍生物的方法 | |
CN108530319A (zh) | 肟类化合物及腈类化合物连续合成的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181130 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |