CN108892653A - 一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法 - Google Patents
一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108892653A CN108892653A CN201810923139.1A CN201810923139A CN108892653A CN 108892653 A CN108892653 A CN 108892653A CN 201810923139 A CN201810923139 A CN 201810923139A CN 108892653 A CN108892653 A CN 108892653A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxidation
- reaction
- pseudocumene
- trimellitic anhydride
- aoxidizes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
- C07D307/89—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with two oxygen atoms directly attached in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,具体包括如下步骤:(1)分段氧化:将原料偏三甲苯和带水剂按质量比为1:2~8比例加入反应釜,搅拌,升温至50~90℃,加入催化剂;控制压力在0.2~1.0Mpa,此时为第一氧化段,第一氧化段反应时间为0.5~2h,反应温度为100~150℃,第一氧化段反应完成后即开始第二氧化段反应,控制反应温度在130~250℃,控制压力在0.8~2.0Mpa,当尾气氧含量达到3%~10%时氧化反应结束;(2)氧化完成后的物料经成酐、成酐、提浓、精制、结片工序后得到偏苯三酸酐产品。本发明的优点在于:本发明采用分段氧化工艺,使得氧化的转化率得到提高,使得偏苯三酸酐的产品的含量从目前的97%以上提高到99%以上。
Description
技术领域
本发明属于增塑剂生产领域,特别涉及一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法。
背景技术
偏苯三酸酐 (TMA) 简称偏酐,又名 1,2,4—苯三甲酸酐,外观为白色或为微黄色针状结晶体。偏苯三酸酐分子结构中含有羧酸及酸酐结构,兼具苯甲酸及苯酐的化学性质,可与醇反应生成酯或聚酯,与碱反应生成盐,与氨 (胺) 反应生成酰胺—酰亚胺,在催化剂作用下与烃发生缩合反应等,使得其在生产PVC树脂增塑剂、聚酰亚胺树脂漆、水溶性醇酸树脂、环氧树脂固化剂、低压及脉冲电力容器的浸渍剂、电影胶片、水处理剂以及表面活性剂等方面具有广泛的应用。
偏苯三酸酐的生产方法主要有偏三甲苯气相空气氧化法、偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲苯液相空气氧化法和间二甲苯甲醛液相空气氧化法。其中偏三甲苯液相空气氧化法具有原料较易得到、原料及公用工程消耗低等优点,是目前国内外工业生产偏苯三酸酐的主要方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,以多酸-金属氧化物催化剂催化氧化偏三甲苯制得偏苯三甲酸,再成酐制得偏苯三酸酐。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案为:一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,其创新点在于:以偏三甲苯为原料,加入带水剂,在催化剂的作用下进行氧化反应,具体包括如下步骤:
(1)分段氧化:将原料偏三甲苯和带水剂按质量比为1:2~8比例加入反应釜,搅拌,升温至50~90℃,加入催化剂;控制压力在0.2~1.0Mpa,此时为第一氧化段,第一氧化段反应时间为0.5~2h,反应温度为100~150℃,第一氧化段反应完成后即开始第二氧化段反应,控制反应温度在130~250℃,控制压力在0.8~2.0Mpa,当尾气氧含量达到3%~10%时氧化反应结束;
(2)氧化完成后的物料经成酐、成酐、提浓、精制、结片工序后得到偏苯三酸酐产品。
进一步地,所述(1)中所述的带水剂为乙酸。
进一步地,所述(1)中所述的催化剂为:V2O5、TiO2、MnO、Mn2O3、Mn3O4和CoO、NiO等的其中一种或多种。
进一步地,所述(1)中所述的氧化剂为空气、氧气中的一种或多种。
本发明的优点在于:
(1)本发明偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,偏三甲苯氧化原来由溴自由基引发改为金属酶引发,原来的乙酸钴和乙酸锰催化剂改为特制的金属催化剂,降低了反应温度与反应压力,使得生产成本降低了20%,同时副反应的减少,使得固废的处理量下降了50%;
(2)本发明偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,采用分段氧化工艺,使得氧化的转化率得到提高,使得偏苯三酸酐的产品的含量从目前的97%以上提高到99%以上。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
(1)将400Kg偏三甲苯、1000Kg乙酸放入反应釜中,再加1KgCoO与1Kg MnO。 控制温度60℃,开动搅拌混合,使催化剂完全溶解。将温度升至110℃,压力 0.6Mpa,通入空气进行一段氧化反应,控制氧化温度100-150℃,氧化压力 0.6-0.8Mpa,反应1h;进行二阶段氧化反应,控制氧化温度130-200℃,压力0.8-1.5Mpa,调节空气流量使之达到2000m3/h。当尾气氧含量达3%-10%时氧化结束。
(2)氧化物料经脱水成粗酐,釜温控制在 200-250℃。成酐过程中产生的稀醋酸送入精馏塔,提浓后回用。
(3)粗酐经减压精馏分除副产品得成品偏苯三酸酐。 釜温控制在200-280℃,真空度为<3000pa。经检测,偏苯三酸酐含量99.2%。
实施例2
(1)将500Kg偏三甲苯、1000Kg乙酸放入反应釜中,再加1Kg Mn2O3与1Kg CoO、1kg V2O5。控制温度80℃,开动搅拌混合,使催化剂完全溶解。将温度升至100℃,压力 0.5Mpa,通入氧气与空气进行一段氧化反应,控制氧化温度100-150℃,氧化压力 0.6-0.9Mpa,反应1h;进行二阶段氧化反应,控制氧化温度130-200℃,压力0.9-2.0Mpa,调节气体流量使之达到1800m3/h。当尾气氧含量达3%-10%时氧化结束。
(2)氧化物料经脱水成粗酐,釜温控制在 200-250℃。成酐过程中产生的稀醋酸送入精馏塔,提浓后回用。
(3)粗酐经减压精馏分除副产品得成品偏苯三酸酐。 釜温控制在200-280℃,真空度为<3000pa。经检测,偏苯三酸酐含量99.16%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,其特征在于:以偏三甲苯为原料,加入带水剂,在催化剂的作用下进行氧化反应,具体包括如下步骤:
(1)分段氧化:将原料偏三甲苯和带水剂按质量比为1:2~8比例加入反应釜,搅拌,升温至50~90℃,加入催化剂;控制压力在0.2~1.0Mpa,此时为第一氧化段,第一氧化段反应时间为0.5~2h,反应温度为100~150℃,第一氧化段反应完成后即开始第二氧化段反应,控制反应温度在130~250℃,控制压力在0.8~2.0Mpa,当尾气氧含量达到3%~10%时氧化反应结束;
(2)氧化完成后的物料经成酐、成酐、提浓、精制、结片工序后得到偏苯三酸酐产品。
2.根据权利要求1所述的偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,其特征在于:所述(1)中所述的带水剂为乙酸。
3.根据权利要求1所述的偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,其特征在于:所述(1)中所述的催化剂为:V2O5、TiO2、MnO、Mn2O3、Mn3O4和CoO、NiO等的其中一种或多种。
4.根据权利要求1所述的偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法,其特征在于:所述(1)中所述的氧化剂为空气、氧气中的一种或多种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810923139.1A CN108892653B (zh) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | 一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810923139.1A CN108892653B (zh) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | 一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108892653A true CN108892653A (zh) | 2018-11-27 |
CN108892653B CN108892653B (zh) | 2022-03-29 |
Family
ID=64354354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810923139.1A Active CN108892653B (zh) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | 一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108892653B (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4831164A (en) * | 1985-10-02 | 1989-05-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process of preparing carboxylic anhydride |
US20020010346A1 (en) * | 2000-06-09 | 2002-01-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing trimellitic anhydride |
CN1401642A (zh) * | 2002-06-28 | 2003-03-12 | 丹阳市联大化工有限公司 | 连续法氧化工艺生产偏苯三酸酐的方法 |
CN1594302A (zh) * | 2004-07-15 | 2005-03-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种逐级催化氧化连续生产偏苯三酸酐的方法 |
CN101402624A (zh) * | 2008-11-11 | 2009-04-08 | 黄山市泰达化工有限公司 | 偏三甲苯液相空气分段氧化法生产偏苯三酸酐的方法 |
-
2018
- 2018-08-14 CN CN201810923139.1A patent/CN108892653B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4831164A (en) * | 1985-10-02 | 1989-05-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process of preparing carboxylic anhydride |
US20020010346A1 (en) * | 2000-06-09 | 2002-01-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing trimellitic anhydride |
CN1401642A (zh) * | 2002-06-28 | 2003-03-12 | 丹阳市联大化工有限公司 | 连续法氧化工艺生产偏苯三酸酐的方法 |
CN1594302A (zh) * | 2004-07-15 | 2005-03-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种逐级催化氧化连续生产偏苯三酸酐的方法 |
CN101402624A (zh) * | 2008-11-11 | 2009-04-08 | 黄山市泰达化工有限公司 | 偏三甲苯液相空气分段氧化法生产偏苯三酸酐的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108892653B (zh) | 2022-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105344341B (zh) | 一种用于合成碳酸二甲酯的固体催化剂的制备方法 | |
CN107117654B (zh) | 一种从含钒溶液制备二氧化钒的方法 | |
CN111548334A (zh) | 一种乙基麦芽酚的合成工艺 | |
CN103012120A (zh) | 一种氧化精制法制取对苯二甲酸的方法 | |
CN102336658B (zh) | 一种3,5-二甲基苯甲酸的生产方法 | |
CN103626681B (zh) | 一种制备4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸的方法 | |
CN111333601A (zh) | 一种制备4,4’-(六氟异丙烯基)二酞酸酐的方法 | |
CN104557640A (zh) | 一种分子氧催化氧化制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 | |
CN108892653A (zh) | 一种偏三甲苯氧化制偏苯三酸酐的方法 | |
CN101955233B (zh) | 生产一水硫酸亚铁的方法 | |
CN108530326A (zh) | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 | |
CN103787990B (zh) | 一种5-甲基吡嗪-2-羧酸的制备方法 | |
CN101402624A (zh) | 偏三甲苯液相空气分段氧化法生产偏苯三酸酐的方法 | |
CN114369099B (zh) | 一种液相氧化制备均苯四甲酸二酐的方法 | |
CN110038609B (zh) | 一种脱水催化剂及其在有机羧酸酐制备中的应用 | |
CN111349008B (zh) | 一种制备乙醛酸的方法 | |
CN114478243A (zh) | 用氧气催化氧化法合成二羟基对苯二甲酸二甲酯的方法 | |
US11377412B2 (en) | Catalyst for catalytic oxidation of furfural for preparation of maleic acid, preparation method and use thereof | |
CN102649082B (zh) | 提高co制草酸酯催化剂活性方法 | |
CN108503530B (zh) | 一种制备异辛酸的工艺方法 | |
CN101565368B (zh) | 一种制备2,2'-联苯二甲酸的方法 | |
CN106277052B (zh) | 一种用氧化锑生产锑酸钠的方法 | |
CN107445828B (zh) | 合成乙醛酸酯的方法 | |
CN115445662B (zh) | γ-丁内酯羰基化用催化剂及由γ-丁内酯合成戊二酸的方法 | |
CN113061123B (zh) | 一种糠醛选择性氧化制备2(5h)-呋喃酮及马来酸的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |