CN108884273A - 具有抗降解活性的盐，用于轮胎的弹性体组合物和包含其的轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于轮胎的新的抗氧化剂和抗臭氧剂弹性体组合物，其特征在于活性化合物降低的挥发性，改进的加工性和环境持续性，增加的抗降解效力和改进的表面外观。具体地，本发明的弹性体组合物包含由式(I)的酸AC和式(II)的胺AM形成的盐。本发明的弹性体组合物特别适于制造轮胎部件例如侧壁，胎面和抗磨损层，轮胎中这样的部件，其特别经受由于臭氧的降解作用和机械应力的组合引起的磨损。R‑(OCmH2m)w(OCnH2n)z‑X…(I)，。

Description

具有抗降解活性的盐，用于轮胎的弹性体组合物和包含其的 轮胎
发明领域
本发明涉及抗降解化合物的盐，用于轮胎的弹性体组合物，轮胎部件和包含它们的轮胎，特征在于该活性化合物降低的挥发性，改进的加工性和环境持续性，增加的抗降解效力和改进的表面外观。
现有技术
弹性体组合物，特别是包含二烯弹性体聚合物的用于轮胎的组合物，对于氧气和臭氧的作用是敏感的，并且会经历明显的降解现象。
氧气引起的降解是通过不同于臭氧引起的机理来进行的，并且引起不同的改变。实际上，氧气还作用于材料内部，根据基础弹性体的类型来引起其硬化或者软化，而臭氧主要在表面上反应，引起变色，并且当所述材料经受延长的应变时，形成裂纹，这对于用户来说潜在是危险的，并且的确是不可靠的。
所述现象在轮胎侧壁处是特别明显的，在此处所述材料是更大应力的，但是它也会发生在胎面上和通常发生在暴露的表面上。
为了使得这些效应最小化，通常将保护性抗臭氧剂化合物加入用于轮胎的弹性体组合物中，特别是衍生自对苯二胺的芳族胺，例如N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺(6PPD)，其是本领域公知的。
通常，为了提供另外的保护，也将蜡加入所述弹性体组合物中，其通过形成材料的表面涂层而起作用。
抗臭氧剂和蜡的组合已经被证实对于使得侧壁表面中的裂纹最小化来说是有效的。具体地，蜡倾向于快速迁移到侧壁表面上和形成保护性膜，而抗臭氧剂更慢迁移，来提供长期保护。
结果，蜡在轮胎的运输和存储过程中提供了静态保护，而抗臭氧剂在安装到车轮上的轮胎使用过程中提供了动态保护，特别是抗侧壁在正常使用过程中的压缩和松弛的周期性交替所形成的疲劳。静态和动态保护可以通过将样品分别进行静态和动态臭氧测试来评价和区分。
另外，为了防止由氧的深度作用形成的损坏，常规的实践是在弹性体组合物中还包括抗氧化剂物质。
不幸地，能够有效防止降解现象的通常的保护剂，和特别是衍生自对苯二胺的那些的保护剂(例如6PPD)具有一些缺点。
首先，它们通常不是挥发性胺。在弹性体材料的热引入中，虽然将它们在较低温度(其在任何情况中通常是大约至少130℃)的混合步骤中仔细加入，但是不可避免地通过蒸发损失了大量。该现象显然在混合方法包括一种或多种真空步骤时甚至更明显。
30-40％量级的大量损失，和6PPD的变量包括试剂的浪费(其必须过量加入来确保最终组合物中足够的保护活性)，方法的低再现性，环境污染和对于操作者的潜在毒性。
抗臭氧剂和蜡在硫化和随后的过程中会不均匀地或者过度地迁移到弹性体材料表面，这引起黄色-棕色变色和形成发白斑点，这在基于异戊二烯和炭黑的轮胎的侧壁中是特别明显的。
变色和斑点形成从商业观点来说会是一个严重的问题，因为侧壁的外观以及胎面的设计是会影响购买者在购买新轮胎时的选择的关键因素。
已经在所述领域进行了一些研究来解决上述问题，特别是防止由于对苯二胺衍生物的不均匀表面化(surfacing)引起的斑点外观，但是这些研究尚未解决与这些化合物的过度挥发性相关的问题。
为此目的，一些专利描述了将特别聚合物加入弹性体化合物中。
例如Michelin代表的专利US6598632描述了用于轮胎的弹性体组合物，其包含通式R-O-(CnH2nO)x-H的聚合物(例如PEG)，可用于防止抗臭氧剂导致的表面污点的形成。
本申请人代表的专利EP1874860B1报道了在弹性体组合物中作为抗臭氧剂和传统的蜡的补充或替代，使用改性的聚羧酸酯来防止变色外观和表面斑点，同时增加抗臭氧和疲劳性。本文所述的改性的聚羧酸酯是不饱和羧酸和不饱和单体的共聚物，具有至少一种聚氧亚烷基侧链。
本申请人代表的专利申请WO2010124977描述了用于轮胎的抗臭氧剂组合物，其包含聚乙二醇(PEG)和最少量的抗臭氧剂，特别是6PPD。
一些其他研究从文献中也是已知的，其目标在于根据不同的方案，特别是通过形成与弱酸，优选与硬脂酸的加合物，来增加6PPD抗臭氧剂作用的耐久性。
Flexsys B.V.代表的国际专利申请WO0168761描述了可交联的弹性体组合物，其包含作为保护剂的N，N'-二取代的对苯二胺，与弱有机酸，特别是与C2-C24烷基单羧酸或者二羧酸，优选与C12-C20脂肪酸的加合物。评价了在弹性体组合物上的耐疲劳性和耐臭氧性测试的该唯一的加合物是硬脂酸酯6PPD。
标题为“A Novel Slow Release Antidegradant for the Rubber Industry”(KGK Kautschuk Gummi Kunststoffe 56.Jahrgang，Nr.6/2003，第310-315页)的文章描述了对于6PPD，IPPD(N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺)和加合物6PPD-硬脂酸作为抗臭氧剂的迁移性和效力的对比研究。这种加合物据称比6PPD更慢地迁移，充当了缓释剂和因此在更长时间内保护弹性体材料免收臭氧影响。另外，该加合物看起来确保了轮胎侧壁更好的外观。
标题为“Durability of Rubber products”(出版商：Twente University Press，P.O.Box 217，7500 AE Enschede，荷兰，N.M.Huntink，Zutphen，2003，ISBN 9036519462，http：//doc.utwente.nl/40689/1/thesis_Huntink.pdf)的论文描述了长寿命抗降解剂的合成、表征和评价(第3，4和5章)。具体地，该论文描述了一些6PPD与乙酸，庚酸，硬脂酸，苯甲酸，琥珀酸，己二酸，富马酸，马来酸，酒石酸，邻苯二甲酸和甲烷磺酸的加合物或者盐的制备(参见第57页的表3.1)。在它们中，与硬脂酸的加合物表现出对于延长的抗降解活性和引入它们的轮胎侧壁材料的外观二者来说都是最佳的。
发明概述
本申请人已经投身于改进作为用于轮胎的保护剂的对苯二胺衍生物目标，特别是解决与它们的过度挥发性，不规则表面化和斑点和颜色形成相关的问题，同时保持它们优异的抗氧气和臭氧的保护性能。
在这些研究中确定的该新的保护剂种类，其衍生自对苯二胺与具体酸的成盐，不仅达到了上述方面的预期，而且表现出出人意料的抗氧化剂性能的增加。
所以，本发明第一方面是盐S，其包含：
i)至少一种式(I)的酸AC
R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-X (I)
其中
-R选自H、任选取代的线性或者支化的C1-C22烷基、C6-C20芳基或者芳烷基及其混合物，
-基团-(OCmH2m)w和(OCnH2n)z是线性或者支化的聚氧亚烷基，其中m和n独立地是整数2-5，和w和z是整数0-20，其之和是1-40，及其混合物，
-X是选自-O-R1-COOH、-S-R1-COOH、-NR2-R1-COOH、-P(＝O)OR3OR4、-O-P(＝O)OR3OR4、-O-PO3H、-O-R1-P(＝O)OR3OR4的基团，其中R1是任选取代的线性或者支化的C1-C4亚烷基，C6-C20芳基或者芳烷基；R2选自H，-R和-C(＝O)R，其中R是如上定义的基团；R3和R4的至少一者是H和另一者可以是H或者如上定义的R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-；和
II)至少一种式(II)的胺AM
其中R5和R6独立地选自H，任选取代的饱和的或者不饱和的线性或者支化的C2-C22烷基，C4-C10环烷基，C6-C20芳基和芳烷基，R5和R6至少一者不是H。
本发明第二方面是用于轮胎的弹性体组合物，其至少包含：
a)100phr的至少一种二烯弹性体聚合物，
b)至少一种如上定义的盐S，其量包含至少0.1phr的所述的胺AM(II)，
c)至少1phr的增强填料，和任选的，
d)至少0.5phr的硫化剂。
本发明的第三方面是轮胎部件，其包含如上定义的弹性体组合物或者通过至少部分地硫化如上定义的弹性体组合物所获得的弹性体组合物。
本发明的第四方面是用于车轮的轮胎，其包含至少一种这样的部件，其包含通过硫化如上定义的弹性体组合物所获得的弹性体组合物。
附图描述
图1显示了根据本发明的一种实施方案所制造的轮胎的一部分的横截面图。
图2和3是对比盐S4和根据本发明的盐S1的样品在6个月时的FT-IR稳定性光谱。
图4是化学发光(CL)分析的通常曲线的图示，其中纵坐标上是发射光的强度，横坐标上是响应时间t。
图5是不可交联的弹性体组合物C1，C2，C3，C4的对比样品或者包含根据本发明的盐S1(INV1)在化学发光分析中的发射光强度相对于时间的图。
图6是化学发光图，其是在根据本发明的盐S1(INV1)的相同的弹性体组合物的两个样品上测量的。
图7是化学发光图，其是在对比盐S4(C4)的相同的弹性体组合物的三个样品上测量的。
图8是不可交联的弹性体组合物C1，C2，C3，C4的对比样品或者根据本发明INV 1的氧化诱导时间(OIT)的柱状图，其来自化学发光测试结果。
详述
就本说明书和下面的权利要求书的目的而言，术语“phr”(份/百份橡胶)表示弹性体组合物给定组分的重量份，基于100重量份的二烯弹性体聚合物。
除非另有指示，否则全部的百分比是作为重量百分比来表示的。
根据本发明的盐，可交联弹性体组合物，轮胎部件和包含其的轮胎特征在于下面的优选的方面中的一个或多个，其是单独或者彼此组合来看的。
本发明第一方面是如上定义的盐S，其包含至少一种酸AC(I)和一种胺AM(II)。
盐S可以通过用胺AM(II)使酸AC(I)成盐来获得。
优选酸AC是下式的酸AC
R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-X (I)
其中：
R选自优选未取代的线性或者支化的C4-C18烷基，C6-C12芳基或者芳烷基及其混合物，和/或
m和n独立地是整数2-4，和/或
w和z独立地是整数0-10，其之和是1-10，和/或
X是选自下面的基团：-O-R1-COOH，其中R1是C1-C2亚烷基，优选未取代的，-O-P(＝O)OR3OR4和-O-PO3H，其中R3和R4至少一者是H和另一者可以是H或者R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-，其中R，m，n，w和z是本文所定义的，及其混合物。
优选盐S包含至少一种式(I)的酸AC
R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-X (I)
其中
R选自线性或者支化的C6-C14烷基，优选未取代的，及其混合物，和/或
m是2，w是整数1-10，和z是0，和/或
X是基团-O-R1-COOH，其中R1是未取代的C1-C2亚烷基及其混合物。
优选酸AC是下式的酸AC：
R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-X (I)
其中：
R选自优选未取代的线性或者支化的C4-C18烷基，C6-C12芳基或者芳烷基，及其混合物，
m和n独立地是整数2-4，
w和z独立地是整数0-10，其之和是1-10，和
X是选自下面的基团：-O-R1-COOH，其中R1是C1-C2亚烷基，优选未取代的，-O-P(＝O)OR3OR4和-O-PO3H，其中R3和R4的至少一者是H和另一者可以是H或者R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-，其中R，m，n，w和z是本文所定义的，及其混合物。
优选盐S包含至少一种式(I)的酸AC：
R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-X (I)
其中
R选自线性或者支化的C6-C14烷基，优选未取代的，及其混合物，
m是2，w是整数1-10，和z是0，和
X是基团-O-R1-COOH，其中R1是未取代的C1-C2亚烷基及其混合物。优选盐S包含如上所定义的两种或更多种的式S(I)的酸AC。
通常，式(i)的酸AC的混合物是在合成反应中形成的，例如如下所述：Surfactants：Chemistry，Interfacial Properties，Applications，Studies inInterface Science，第13卷(D.R.Miller，V.B.Fainerman，Elsevier，2001)，第40和41页，并且是直接销售的。
通常的制备反应例如是：
-改变的Williamson反应，其中式R-(OCmH2m)w(OCnH2n)zOH的醇与过量的NaOH和氯取代的羧酸(例如氯乙酸)反应和随后酸化，
-式R-(OCmH2m)w(OCnH2n)zOH的醇在碱性条件下和Pd/Pt催化剂下温和的空气氧化，随后酸化。在醇乙氧基化物的情况中，端基-OCH2CH2OH氧化成OCH2COOH。
在这样的混合物中，式(I)的酸通常用平均分子量值和聚氧亚烷基链中单体可能的平均重复值来表征(参见例如表1所示的酸)。
线性聚氧亚烷基-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-的例子是聚乙二醇PEG，聚丙二醇PPG，聚三亚甲基二醇，聚四亚甲基二醇PTMG。
任选地，基团R和R1可以转而用一个或多个如上定义的烷基，酰基RC(＝O)-，酰基酯ROC(＝O)-和RC(＝O)O-，卤素，酰胺基团RC(＝O)NH-和RNHC(＝O)-，聚氧亚烷基，-SH，-SR，-OH和-OR基团取代，所述取代基优选转而是未取代的。
优选基团R是未取代的。
优选基团R1是未取代的。
优选基团R和R1二者都是未取代的。
为了形成足够稳定的盐，优选酸AC的pKa值小于5或者小于4.5，更优选小于4.0或者小于3.5或者小于3.0。
优选酸AC的pKa是4.0-1.5，更优选4.0-2.5。
此外，本申请人注意到为了形成具有期望的表面化性能的盐S，优选酸AC应当具有两亲属性，特别是包含这样长度的亲脂性部分(R)和亲水性部分(聚氧亚烷基链)，来赋予弹性体基质对于酸AC及其盐S差的亲和性，这允许容易和均匀的表面化。这种亲和性可以例如以酸AC的HLB值(亲水-亲脂性平衡)来表示。取决于弹性体化合物的类型，例如在含有炭黑基质的情况中更大的亲脂性，或者如果包含基于二氧化硅的白色填料时更大的亲水性，具有较低或者较高HLB值的酸可以是优选的。
例如在包含炭黑的基质的情况中，本申请人已经观察到具有HLB优选是至少5，至少8，至少10，优选至少13，至少14，至少16的Akypo系列酸产生了优异的表面化。
优选在包含炭黑的弹性体组合物的情况中，酸AC的pKa小于4.0和HLB是至少10，更优选至少14。
特别优选的是包含至少一种式(I)的酸的盐，其中m＝2，z＝0，X＝O-CH2COOH，R是未取代的C4-C14烷基和w是整数1-10，及其混合物。
这些优选的酸的例子是式III的酸：
R-(OCH2CH2)w-O-CH2-COOH (III)
例如Kao销售的Akypo系列的那些(聚氧亚烷基二醇酸)，显示在下表1中，如供应商所述：
表1
*：平均值
有利地，Akypo系列的酸不表现出特别的安全或者毒性问题，其已经常用作清洁剂。
特别优选的是通过称作Akypo RLM 45 CA的酸或者Akypo LF 2，更优选Akypo RLM45 CA形成的盐。
供选择地，式(I)的酸AC可以优选是式(IVa或者IVb)的磷酸酯及其混合物
R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-O-P(＝O)(OH)2 (IVa)
[R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-O]2P(＝O)OH (IVb)
其中变量R，m，n，w和z可以采用上面定义式(I)中所示含义。
式IVa和IVb的磷酸酯的例子是式(Va或者Vb)的酸
R-(O-CH2CH2)w-O-P(＝O)(OH)2 (Va)
[R-(O-CH2CH2)w-O]2-P(＝O)OH (Vb)
其中m＝2，z＝0，w是2-6，通常作为Danox系列，特别是DANOX FL 1214/16，其中w＝4，R＝C12-C14(CAS RN＝68511-37-5)，Fosfadet系列，特别是FOSFODET T-17w＝5R＝C16-C18(CAS RN＝91254-26-1)的混合物来销售，由Kao销售，或者由Rhodia(Solvay)作为系列，特别是Lubrophos LP/700E w＝6，5，R＝苯基(CAS RN：39464-70-5)销售。
供选择地，式(I)的酸AC可以是式(VIa)或者(VIb)的膦酸酯及其混合物
R-(O-CH2CH2)w-O-R1-P(＝O)(OH)2 (VIa)
[R-(O-CH2CH2)w-O]-R1-P(＝O)OH (VIb)
其中变量R，R1和w可以采用上面定义式(I)所示含义。
如果酸AC是式(I)，其中X＝-O-R1-COOH，则优选盐S包含酸AC相对于胺AM的摩尔比是0.7：1到1：1，更优选大约1：1。
在式(I)的酸AC的情况中，其中X是O-R1-COOH，-S-R1-COOH或者-NR2-R1-COOH，或者式IVb，Vb或者VIb的酸的情况中，盐S优选包含酸AC相对于胺AM的摩尔比是0.7：1到1：1，更优选大约1：1。
在式IVa，Va或者VIa的酸AC的情况中，盐S优选包含酸AC相对于胺AM的摩尔比通常是0.3：1到0.5：1，优选大约0.5：1。
包含在本发明的弹性体组合物中的盐S包含至少一种式(II)的胺AM：
其中优选
R5和R6独立地选自H，饱和的无环线性或者支化的C3-C8烷基，C5-C7环烷基，C6-C10芳基或者芳烷基，R5和R6的至少一者不是H，优选二者都不是H。
优选R5和R6独立地选自H，-(CH2)2CH3，-CH(CH3)CH3，-(CH2)3CH3，-CH(CH3)-CH2CH3，-CH2CH(CH3)CH3，-(CH2)4CH3，-(CH2)5CH3，环戊基，环己基，苯基，甲苯基，苄基，(CH2)6CH3，-CH(C2H5)-CH2-CH(CH3)CH3，-CH(CH3)-(CH2)2-CH(CH3)CH3，-CH(C2H5)-CH2-CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)-(CH2)5-CH3，β萘基。
优选式(II)的胺AM是N，N'-二取代的(R5和R6不是H)。
优选胺AM是式(II)的胺，其中R5和R6都不是H，更优选R5和R6都不是H和R5和R6之一是苯基，甚至更优选R5是苯基和R6是1，3-二甲基-丁基。
优选式(II)的N，N'-二取代的胺AM选自N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺(IPPD)，N-(1，3-二甲基-丁基)-n'-苯基-对苯二胺(6PPD)，N，N'-双(1，4-二甲基-戊基)-对苯二胺(77PD)，N，N'-双(1-乙基-3-甲基-戊基)-对苯二胺(DOPD)，N，N'-双-(1，4-二甲基-戊基)-对苯二胺，N，N'-二苯基-对苯二胺(DPPD)，N，N'-二甲苯基-对苯二胺(DTPD)，N，N'-二-β-萘基-对苯二胺(DNPD)，N，N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺，N，N'-二-仲丁基-对苯二胺(44PD)，N-苯基-N’-环己基-对苯二胺，N-苯基-N'-1-甲基庚基-对苯二胺，更优选其是N-(1，3-二甲基-丁基)-N'-苯基-对苯二胺(6PPD)。
优选式(II)的胺AM是单取代的(R5或者R6＝H)，更优选R5和R6之一是H和另一个是苯基，如4-氨基二苯基胺(4-ADPA)。
有利地，4-ADPA，通过与大气氧气和臭氧反应，不释放刺激性副产物例如挥发性醇和酮，如使用二取代的二胺则会释放刺激性副产物，例如使用6PPD，其会释放甲基异丁基酮(MIBK)。
优选盐S可以包含两种或者更多种式(II)的胺。
根据本发明，特别优选的盐由以下构成：等摩尔量的Akypo系列的酸AC(式(I)，其中m＝2，z＝0，X＝O-CH2-COOH，R是未取代的C4-C14烷基和w是整数1-10，及其混合物，如上定义的，和式(II)的胺AM，优选6PPD。
本发明的盐S可以通过酸AC(I)和胺AM(II)的反应(酸碱反应)来制备，其在搅拌下，任选在任选溶剂的溶液中或者悬浮液中进行接触。
有利地，所述盐可以在不存在溶剂的条件下，由酸AC和胺AM开始在搅拌下在通常20-100℃的温度下反应10分钟-20小时来制备，优选在惰性气氛中进行，该酸本身也充当了溶剂，并且所形成的粗盐直接使用，无需任何特殊加工。
本发明第二方面是用于轮胎的弹性体组合物，如上所定义的。
根据本发明的弹性体组合物包含100phr的至少一种二烯弹性体聚合物，或者以混合物形式的任选多种二烯弹性体聚合物。
优选该二烯弹性体聚合物选自1，4-聚异戊二烯(天然或者合成的IR，优选顺式-1，4-聚异戊二烯，优选天然橡胶NR)，3，4-聚异戊二烯，聚丁二烯(BR)，特别是具有高1，4-顺式含量的聚丁二烯，任选卤代的异戊二烯/异丁烯共聚物，1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物(SBR)，苯乙烯/异戊二烯/1，3-丁二烯共聚物，苯乙烯/1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物，或者其混合物。
优选本发明的弹性体组合物包含：
(a1)至少一种聚异戊二烯橡胶，其量是至少20phr，优选30phr-90phr，和
(a2)至少一种非聚异戊二烯橡胶(a1)的二烯弹性体聚合物，其量小于或者等于80phr，优选10phr-70phr。
根据优选的实施方案，该聚异戊二烯橡胶(a1)可以选自天然或者合成的聚异戊二烯橡胶，优选天然或者合成的顺式-1-4-聚异戊二烯橡胶，合成的3，4-聚异戊二烯橡胶，更优选选自天然顺式-1，4-聚异戊二烯橡胶(天然橡胶)。优选所述的聚异戊二烯橡胶在上述弹性体组合物中的存在量是30phr-60phr，更优选30phr-50phr。
根据优选的实施方案，该二烯弹性体聚合物(a2)(非聚异戊二烯橡胶(a1)可以选自通常用于可用硫交联的弹性体组合物中的那些，其特别适于生产轮胎，或者选自具有玻璃化转变温度(Tg)通常低于20℃，优选为-110℃到0℃的具有不饱和链的弹性体聚合物或者共聚物。这些聚合物或者共聚物可以是天然来源的或者可以通过在溶液中聚合，在乳液中聚合或者在气相中聚合一种或多种共轭二烯烃来获得，任选地混合有量不超过60重量％的选自单乙烯基芳烃和/或极性共聚单体的至少一种共聚单体。
共轭二烯烃通常包含4-12，优选4-8个碳原子和可以例如选自：1，3-丁二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯，1，3-己二烯，3-丁基-1，3-辛二烯，2-苯基-1，3-丁二烯或者其混合物。1，3-丁二烯是特别优选的。
可以任选用作共聚单体的单乙烯基芳烃通常包含8-20，优选8-12个碳原子和可以例如选自：苯乙烯：1-乙烯基萘；2-乙烯基萘；苯乙烯的各种烷基，环烷基，芳基，烷基芳基或者芳基烷基衍生物，例如α-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯，4-丙基苯乙烯，4-环己基苯乙烯，4-十二烷基苯乙烯，2-乙基-4-苄基苯乙烯，4-对甲苯基-苯乙烯，4-(4-苯基丁基)苯乙烯或者其混合物。苯乙烯是特别优选的。
可以任选使用的极性共聚单体可以例如选自：乙烯基吡啶，乙烯基喹啉，丙烯酸和烷基丙烯酸酯，腈或者其混合物，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯腈或者其混合物。
优选该二烯弹性体聚合物(a2)可以例如选自：聚丁二烯(特别是具有高1，4-顺式含量的聚丁二烯)，任选卤代的异戊二烯/异丁烯共聚物，1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物，苯乙烯/异戊二烯/1，3-丁二烯共聚物，苯乙烯/1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物或者其混合物。聚丁二烯(特别是具有高1，4-顺式含量(通常高于90％)和低乙烯基含量(通常低于5％)的聚丁二烯，或者其混合物是特别优选的。优选所述的聚丁二烯在上述弹性体组合物中的存在量是40phr-70phr，更优选50phr-70phr。
上述弹性体组合物可以任选地包含一种或多种单烯烃与烯烃共聚单体或者其衍生物的至少一种弹性体聚合物。单烯烃可以选自：乙烯和通常含有3-12个碳原子的α-烯烃，例如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯或者其混合物。下面的是优选的：选自乙烯和α-烯烃，任选地与二烯的共聚物；异丁烯均聚物或者其与少量二烯的共聚物，其任选是至少部分卤代的。该任选存在的二烯通常包含4-20个碳原子和优选选自：1，3-丁二烯，异戊二烯，1，4-己二烯，1，4-环己二烯，5-亚乙基-2-降冰片烯，5-亚甲基-2-降冰片烯，乙烯基降冰片烯或者其混合物。在它们中，下面的是特别优选的：乙烯/丙烯(EPR)共聚物或者乙烯/丙烯/二烯(EPDM)共聚物；聚异丁烯；丁基橡胶；卤代丁基橡胶，特别是氯丁基或者溴丁基橡胶；或者其混合物。
上述弹性体组合物可以任选地包含至少聚异戊二烯橡胶(a1)和/或至少一种二烯弹性体聚合物(a2)，其是通过与合适的封端剂或者偶联剂反应来官能化。具体地，通过在有机金属引发剂(特别是有机锂引发剂)存在下阴离子聚合而获得的二烯弹性体聚合物可以通过衍生自引发剂的残留的有机金属基团与合适的封端剂或者偶联剂(例如亚胺，碳化二亚胺，烷基锡卤化物，取代的苯甲酮，烷氧基硅烷或者芳氧基硅烷)反应来官能化(参见例如欧洲专利EP451604或者美国专利US4742124和US4550142)。
优选用于施用到侧壁或者抗磨损层的该二烯弹性体聚合物(a)包含100phr的二烯聚合物的混合物，其包含：
-20-100phr，优选40-100phr的天然或者合成的聚异戊二烯NR/IR，
-0-60phr，优选0-50phr的BR，
-0-50phr，优选0-40phr的EPDM。
在用于胎面应用的实施方案的例子中，该二烯弹性体聚合物(a)包含100phr的二烯聚合物的混合物，其包含0-100phr的SBR；0-80phr的天然或者合成的聚异戊二烯NR/IR；0-70的BR。
该弹性体组合物包含至少一种S(b)的盐，其是通过如上定义的至少一种式(I)的酸AC和至少一种式(II)的胺AM形成的。
该弹性体组合物中存在的盐S的量(以phr表示)可以根据至少一种酸AC和至少一种胺AM的分子量和它们的化学计量比来改变。
优选盐S在该弹性体组合物中的存在量包含至少0.5phr，至少1phr，至少2phr，至少3phr的如上定义的式(II)的胺AM。
优选盐S在该弹性体组合物中的存在量是至少1phr，至少2phr，至少3phr，至少4phr。
在包含至少一种盐S的弹性体组合物中，所述盐中的存在的胺AM(II)优选的存在量不超过10phr，优选5phr。
优选盐S在该弹性体组合物中的存在量不超过20phr，15phr，10phr。
在本发明的弹性体组合物中，任选地，相同或者不同的式(II)的胺AM可以以超过已经存在于盐S中的量存在，优选以至少0.1phr，至少1phr，至少2phr，至少3phr的另外的量存在。
总之，式(II)的胺AM或者式(II)的两种或者更多种胺在该弹性体组合物中的存在量(考虑成盐的胺和可能的过量的胺(一种或多种)二者)通常是0.5phr-20phr，优选1-10phr，更优选1-5phr。
该弹性体组合物包含至少1phr的至少一种增强填料(c)，优选至少10phr，至少20phr，至少30phr。
通常，该弹性体组合物包含不大于120phr的增强填料，优选20phr-90phr。
该增强填料可以选自通常用于交联的制品的那些，特别是用于轮胎的那些，例如炭黑，二氧化硅，氧化铝，铝硅酸盐，碳酸钙，高岭土或者其混合物。炭黑，二氧化硅及其混合物是特别优选的。
根据优选的实施方案，所述的炭黑增强填料可以选自表面积不小于20m2/g的那些(通过统计厚度表面积-STSA-根据ISO 18852：2005测定)。
可以用于本发明的二氧化硅，可以通常是气相法二氧化硅或者优选沉淀二氧化硅，并且其表面积BET(根据ISO 5794/1标准测量)是50m2/g-500m2/g，优选70m2/g-200m2/g。
当存在包含二氧化硅的增强填料时，该弹性体组合物可以有利地引入硅烷偶联剂，其能够与二氧化硅相互作用和在硫化过程中将它连接到弹性体聚合物。
所用偶联剂优选是基于硅烷的，其可以例如通过下面的结构式(VII)表示：
(R7)3Si-CtH2t-Y (VII)
其中R7基团，其可以彼此相同或不同，选自：烷基，烷氧基或者芳氧基或者卤素原子，条件是R7基团中的至少一个是烷氧基或者芳氧基；t是整数1-6，包括端点；Y是选自下面的基团：亚硝基(nitrose)，巯基，氨基，环氧基，乙烯基，酰亚胺基，氯基，-(S)uCtH2t-Si-(R7)3或者-S-COR7，其中u和t是1-6的整数，包括端点，和R7基团是如上定义的。
在偶联剂中，双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物和双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物是特别优选的。硅烷偶联剂的例子是TESPT：双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物Si69，由Evonik销售。
所述的偶联剂可以直接使用或者作为与惰性填料(例如炭黑)合适的混合物使用，来有利于它们引入弹性体组合物中。
在本说明书中，不包含任何硫化剂(d)的弹性体组合物定义为“不可交联的”组合物。
该弹性体组合物可以任选包含至少0.5phr的硫化剂(d)。
该包含硫化剂(d)的弹性体组合物(称作可交联的弹性体组合物)可以根据已知的技术来交联，特别是用通常用于弹性体聚合物的基于硫的硫化剂交联。为此目的，在一个或多个热机械加工步骤之后，将基于硫的硫化剂引入该弹性体组合物，优选与硫化促进剂一起引入。在最后的加工步骤中，温度通常保持低于120℃和优选低于100℃，来防止任何不期望的预交联现象。
以最有利方式使用的硫化剂是硫或者含硫分子(硫给体)，以及本领域技术人员已知的硫化活化剂，促进剂和延迟剂。硫或者其衍生物可以有利地选自例如可溶性硫(结晶硫)，不溶性硫(聚合物硫)，油分散的硫(例如33％硫，已知的是来自于Solutia的商标名Crystex OT33)和硫给体，例如己内酰胺二硫化物(CLD)，双[(三烷氧基甲硅烷基)丙基]多硫化物，二硫代磷酸酯；或者其混合物。
特别有效的硫化活化剂是锌化合物，和特别是ZnO，ZnCO3，含有8-18个碳原子的饱和或者不饱和脂肪酸的锌盐，例如硬脂酸锌，其优选是在弹性体组合物中由ZnO和脂肪酸，以及BiO，PbO，Pb3O4，PbO2，或者其混合物原位形成的。硬脂酸通常与氧化锌一起用作活化剂。
所述的硫化活化剂优选以0.5phr-10phr，更优选1phr-5phr和甚至更优选1.5phr-3.5phr的量用于可交联的弹性体组合物中。
通常使用的硫化促进剂可以选自：二硫代氨基甲酸酯，胍，硫脲，噻唑，磺酰胺，秋兰姆，胺，黄原酸酯，硫代磷酸酯，磺酰亚胺或者其混合物。硫化促进剂的例子是N-环己基-2-苯并噻唑基-磺酰胺CZ/C，由Lanxess销售。
所述的硫化促进剂优选以0.05phr-10phr，更优选0.1phr-5phr和甚至更优选0.5phr-3phr的量用于可交联的弹性体组合物中。
通常使用的硫化延迟剂可以例如选自：尿素，邻苯二甲酸酐，N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺，N-亚硝基二苯基胺或者其混合物。硫化延迟剂的例子是N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(VULKALENT G-Lanxess)。
所述的硫化延迟剂优选以0.001phr-2phr，更优选0.005phr-0.5phr和甚至更优选0.1phr-0.3phr的量用于可交联弹性体组合物中。
该弹性体组合物除了盐S之外，还可以包含至少第二抗氧化剂，其选自二苯基胺及其衍生物，苯二胺及其衍生物，二氢化喹啉衍生物，酚及其衍生物，苯并咪唑及其衍生物和对苯二酚及其衍生物。
根据一种优选的实施方案，所述的苯二胺衍生物选自如上定义的式(II)的胺AM。
根据优选的实施方案，所述的二氢化喹啉衍生物可以例如选自6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉(ETMQ)和聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉(TMQ)。聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉(TMQ)是特别优选的。
根据优选的实施方案，所述的酚衍生物可以例如选自2，6-二叔丁基-羟基甲苯(BHT)，2，6-叔丁基-4-壬基酚，2，6-叔丁基-4-乙基酚，4-壬基酚，3-(2，3-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯和3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸十八烷基酯。2，6-二叔丁基-羟基甲苯(BHT)是特别优选的。
根据优选的实施方案，所述的苯并咪唑衍生物可以例如选自2-巯基苯并咪唑(MBI)，2-巯基苯并咪唑锌(ZMBI)，甲基-2-巯基苯并咪唑(MMBI)和甲基2-巯基-苯并咪唑锌(ZMMBI)。
根据优选的实施方案，所述的对苯二酚衍生物可以例如选自2，5-二叔丁基对苯二酚(TBHQ)，2，5-二(叔戊基)对苯二酚(TAHQ)，对苯二酚(HQ)，对甲氧基酚和甲基对苯二酚(toluhydroquinone)(THQ)。
根据优选的实施方案，所述第二抗氧化剂在弹性体组合物中的量最多是1.0phr，更优选最多是0.5phr。
有利地，将本文所述的盐用于轮胎用组合物中允许减少使用这样的抗氧化剂，其设计来减慢静态和动态应力条件中裂纹的形成和发展。
为了进一步改进加工性，可以将增塑剂加入所述的弹性体组合物中，所述增塑剂通常选自矿物油，植物油，合成油或者其混合物，例如链烷烃油，芳族油，环烷烃油，邻苯二甲酸酯或者其混合物。增塑剂的量通常是0phr-70phr，优选0phr-30phr。
本发明的盐S，当处于更大或者更小粘性液体形式时，也可以充当弹性体组合物中的增塑剂，其有利地允许减少常规增塑剂的量。
该弹性体组合物可以包含至少一种蜡。石油蜡通常用作蜡，其含有具有20-50个碳原子和平均碳原子数是30-35的组分。优选该蜡的用量是0-4phr，更优选0-2phr。
在本发明的变体中，所述弹性体组合物不含蜡。不存在蜡时，减慢了抗降解剂的表面化，因此延长了效力。
本申请人已经发现本文所定义的盐S改进了交联的弹性体组合物的抗臭氧性。实践中，它们的使用可以显著减少和防止通常用于提供臭氧的静态保护的蜡的使用。
在一种实施方案中，该弹性体组合物基本上没有蜡和通常的其他抗臭氧剂和/或抗氧化剂，除了本文所定义的盐S的那些。
就本发明和下面的权利要求书的目的而言，表述“基本上没有蜡”或者“基本上防止使用蜡”指的是蜡含量小于0.5phr。根据优选的实施方案，该弹性体组合物包含的蜡的量小于0.2phr，和更优选小于0.1phr。
该弹性体组合物可以包含其他常用添加剂，其根据所述组合物的预期的具体应用来选择，例如抗老化剂，抗返原剂，粘结剂，纤维(例如浆)或者其混合物。
根据本发明的弹性体组合物通常是通过将预先形成的盐S简单地直接引入弹性体组合物本身中来制备。
具体地，本发明的弹性体组合物可以在几个步骤中如下来制备：根据本领域已知的技术，将基本的弹性体成分(a)和盐S(b)，以及生料和任选地与过量的相同或者另外的胺AM一起混合到填料(c)，到任选存在的其他添加剂，任选地来产生一种或多种中间的不可交联的弹性体组合物，和最后到硫化剂(d)和任何硫化添加剂。
供选择地，本发明的弹性体组合物可以在单个混合步骤中来制备。
该混合步骤可以例如使用圆筒类型的开放混合器或者具有切向转子(Banbury)或者具有互穿转子(Intermix)的类型的密闭式混合器，或者在Ko-Kneader类型(Buss)或者同向旋转或者逆向旋转双螺杆类型的连续混合器中来进行。
例如，粗盐S是如下来引入弹性体材料中的：通过用Pomini PL 1.6型内混合器，在通常40-145℃，优选不高于120℃的温度下混合通常3min-0.5小时的时间来产生弹性体组合物。
本发明第三方面是轮胎部件，其包含根据本发明的弹性体组合物。
所述部件可以是生坯(未硫化)或者任选至少部分硫化的，即，通过至少部分地硫化上述可交联的弹性体组合物来获得，其还包含硫化剂和可能的硫化延迟剂或者辅助剂。
优选所述的轮胎部件是表面部件，即，更容易经受空气中的臭氧和氧气的降解作用的部件。
优选所述的轮胎部件选自胎面，成对的侧壁和抗磨损层。
这些轮胎部件，由于臭氧降解作用和机械应力的组合而比其他更容易经受磨损，利用了根据本发明的弹性体组合物的特殊优点。
本发明第四方面是用于车轮的轮胎，其包含至少一种轮胎部件，其包含通过硫化上述弹性体组合物而获得的弹性体组合物。
优选所述的轮胎部件选自胎面，成对的侧壁和抗磨损层。
根据本发明的轮胎优选包含：基本上环形的胎体结构，其具有与各自的右和左胎圈结构相连的相对横侧边，所述的胎圈结构引入了至少一个胎圈芯和至少一个胎圈填充条；在相对于所述胎体结构在径向向外的位置施用的带结构；在所述带结构上径向叠加的胎面胶，相对于所述的胎体结构在相对侧上横向施用的成对的侧壁，和通常在相对于胎体垫带轴向外位置布置的抗磨损层。
优选所述的部件中的一个或多个包含交联的弹性体组合物，其通过交联根据本发明的弹性体组合物来获得。
更优选胎面，成对的侧壁和抗磨损层中的一个或多个包含交联的弹性体组合物，其通过交联根据本发明的可交联弹性体组合物来获得。
优选根据本发明的轮胎是用于摩托车，重型车辆或者机动车辆的轮胎。
优选根据本发明的轮胎是用于高或者超高性能车辆(HP，UHP，SUV)的轮胎，和特别是用于经受极端驾驶条件(甚至在高温(延长的驾驶和沙漠中的运动竞赛))的机动车辆的轮胎。
根据本发明的轮胎可以是冬季或者雪用轮胎或者四季轮胎。
根据本发明的轮胎可以是用于机动车辆，重型车辆或者摩托车的轮胎。
优选根据本发明的轮胎是用于汽车的轮胎。
参见附图1，其是根据本发明的轮胎的一部分的横截面图，“a”表示轴向和“X”表示径向。为了简化，图1仅仅显示了轮胎的一部分，未示出的其余部分是相同的，并且相对于径向“X”对称布置。
轮胎(100)包含至少一个胎体帘布层(101)，它的相对横侧边缘是与各自的包含至少一个胎圈芯(102)和至少一个胎圈填充条(104)的胎圈结构相连的。胎体帘布层(101)和胎圈芯(102)之间的连接在本文中是通过将胎体帘布层(101)的相对横侧边缘在胎圈芯(102)周围折叠，来形成所谓的胎体垫带(101a)来获得的，如图1所示。
供选择地，常规的胎圈芯(102)可以用至少一个环形嵌件来代替，其是通过以同心环布置的橡胶索形成的(图1未示出)(参见例如欧洲专利申请EP928680或者EP928702)。
胎体帘布层(101)通常包含多个增强索，其彼此平行布置，并且至少部分地涂覆有交联的弹性体材料层。这些增强索通常由以下组成：纺织品纤维例如人造丝，尼龙或者聚对苯二甲酸乙二醇酯，或者缠绕在一起的钢丝，涂覆有金属合金(例如锌/铜，锌/锰，锌/钼/钴合金)。
胎体帘布层(101)通常是径向的，即它引入了在基本上垂直于圆周方向的方向上布置的增强索。
胎圈芯(102)包封在胎圈结构(103)中，其沿着轮胎(100)的内圆周边缘限定，所述轮胎与其在作为车轮的一部分的轮缘(图1未示出)上结合。通过每个胎体垫带(101a)所限定的空间包含胎圈填充条(104)。
抗磨损层(105)通常置于相对于胎体垫带(101a)的轴向外部位置上。
带结构(106)是沿着胎体帘布层(101)的圆周施加的。在图1所示的具体实施方案中，带结构(106)包含两个带条(106a，106b)，其引入了多个增强索，通常是金属索，其在每个条中彼此平行和与相邻的条交叉，来形成相对于圆周方向的预定角度。在0度的至少一个增强层(106c)，通常称作“0°带”，可以任选地施用到径向最外面的带结构(106b)上，通常引入多个增强索，通常是纺织品索，其以几度的角布置，通常是相对于圆周方向为0-5度，通常涂覆有交联的弹性体组合物。
通过交联所述弹性体组合物INV2(表4)所获得的侧壁(108)在外部施加到胎体帘布层(101)上，这个侧壁在轴向外部位置上从胎圈(103)延伸到带结构(106)的端部。
胎面胶(109)，其横侧边缘连接到侧壁(108)上，是在径向外部位置上圆周施加到带结构(106)上。胎面胶(109)在外部具有滚动表面(109a)，其目的是与地面接触。圆周凹槽，其依靠横向缺口(图1未示出)连接来限定分布到滚动表面(109a)上的多个不同形状和尺寸的块，其通常在这个表面(109a)中形成，其为了简化在图1中光滑显示。
侧壁嵌件(未示出)可以置于相对于侧壁(108)的轴向内部位置上，和在胎圈(103)和胎面胶(109)的横侧边缘之间径向延伸一定长度。所述的侧壁嵌件通常在扩展的机动性轮胎，例如自轴承轮胎的情况中使用。
胎面下层(111)可以布置在带结构(106)和胎面胶(109)之间。如图1所示，胎面下层(111)可以具有均匀的厚度。供选择地，胎面下层(111)在横向上可以具有可变厚度。例如所述厚度在相对于中心区域的其外边缘附近可以是较大的。在图1中，所述的胎面下层(111)在基本上对应于所述的带结构(106)的延伸表面的表面上延伸。供选择地，所述的胎面下层(111)仅仅沿着所述的带结构(106)的至少一个延伸部分延伸，例如在所述带结构(106)的相对横侧部分(图1未示出)。
由弹性体材料制成的条(110)，通常称作“迷你侧壁”，可以任选地存在于侧壁(108)和胎面胶(109)之间的连接区域中，这种迷你侧壁通常是通过与胎面胶共挤出来获得的，并且允许改进胎面胶(109)和侧壁(108)之间的机械相互作用。供选择地，侧壁(108)的端部直接覆盖胎面胶(109)的横侧边缘。
在无内胎的轮胎的情况中，第一层(112)(通常称作“衬里”，其为轮胎的膨胀空气提供了必需的不渗透性)，也可以提供在相对于胎体帘布层(101)的内部位置上。
此外，第二层(图1未示出)(通常称作“下衬里”)，可以置于衬里(112)和胎体帘布层(101)之间。
轮胎的胎圈103可以包含另外的保护层，其通常用术语“胎圈包布”121或者保护条来表示，并且其具有增加胎圈103的刚度和完整性的作用。
胎圈包布121通常包含多个引入交联的弹性体材料中的索，并且其通常由纺织品材料(例如芳酰胺或者人造丝)或者金属材料(例如钢索)制成。
图1所示的成品轮胎可以通过本领域已知的方法和设备来生产，如欧洲专利EP199064或者美国专利US4872822和US4768937所述。通常，所述方法包括如下来制造生坯(或者生料)轮胎：在一个或多种个载体(例如一个或多个鼓)上将上述各种结构元件组装，然后安装和硫化生坯轮胎。
现在提供下面的实施例来仅仅用于显示和非限定本发明的目的。
实施例
测量方法
下文所述的盐S和弹性体组合物是根据下面的方法评价的：
FT-ATR(衰减全反射红外光谱)：仪器：Perkin Elmer光谱仪，具有金刚石晶体。所述光谱以2.0cm-1，4次扫描分辨率获得，来减少背景噪音。
DSC(差示扫描量热法，仪器：Mettler 823e，对于盐升温：-100℃到+100℃，10℃/min，在60ml/min的氮气气氛中。
TGA(热重分析)：仪器Mettler Toledo TGA SDTA851。为了评价盐的挥发性，样品加热条件如下：
-以10℃/min从25℃初始加热到150℃；
-在150℃等温保持15min。
-氮气流量：60ml/min。
这个分析中所用的温度是化合物的混合，挤出和压延方法的通常的温度。评价了全部样品在150℃等温保持15min后重量损失百分比和在150℃等温处理过程中它们损失重量速率。为此目的，在实验点上进行线性回归，所述实验点涉及在150℃等温处理过程中样品所经历的重量损失。
所形成的直线的斜率允许量化不同的化合物损失重量的速率和因此提供对于其挥发性的评价。
在热循环结束时，计算了盐S1和6PPD在三个温度110℃，130℃和150℃的百分比重量损失。
本发明实验部分中描述的其他TGA分析是在下面的条件下进行的：
-在氮气下以10℃/min从30℃加热到600℃，
-移动到空气和在600℃保持等温15'。
化学发光(CL)
使用化学发光(CL)来表征弹性体的热氧化性老化过程。这种技术使用了通过在聚合物氧化过程中形成的中间产品的激发态的衰减而释放的光量子的发射。所发射的光的强度是处于激发态的化学物种浓度和反应时间的函数。图4显示了CL分析的通常的曲线的图案，其中纵坐标上是所发射的光的强度，横坐标上是响应时间t。
OIT(氧化诱导时间)值是所分析的材料的氧化稳定性的指示：OIT值越高，材料的耐氧化性越好。氧化诱导时间对应于所述曲线的切线与时间轴的交点。
所述测量是在下面的条件下进行的：
-仪器：CL 400ChemiLumeTM Analyzer，ATLAS Test Instruments Group and MSSElektronik；
-温度：120℃；
-气态气氛：加热过程中N2，在测量温度是O2；
-流速：25±5ml/min/室
样品制备：将不含硫化剂的组合物(不可交联的组合物，表3)样品(大致重量10mg)切割和置于铝坩埚中。对每个样品进行了两次测量。
门尼粘度ML(1+4)在100℃是在非硫化样品上根据ASTM D1646标准，使用AlphaTechnologies的MDR2000型流变仪来测量的。
门尼粘度是基于将浸入在待评价的组合物中的转子保持旋转所需扭矩的测量。
所述标准测试是在100℃的温度，用1min预热和4min测试(用缩写ML(1+4)表示)来进行的。转速是0.209rad/s(2rpm)。门尼等级与施加到转子上的扭矩成正比，具有下面的关系：1门尼单位＝0.083N.m。
硫化样品的静态机械性能是在23℃根据ISO37：2005标准测量的。
根据ISO37-UNI6065的拉伸测试产生了应力相对于变形曲线。所用仪器是装备有光学应变仪的测力计，因为可移动十字架的位移量与有用区域中样品的伸长率不成正比。该测试是在于170℃硫化10分钟的上述弹性体材料的哑铃样品上进行的。
根据UNI6065标准的静态机械性能(在50％伸长率的Ca05载荷，在100％伸长率的Ca1载荷和在300％伸长率的Ca3载荷，以MPa为单位表示)是在不同的伸长率(50％，100％，300％)测量的。还测量了载荷，断裂伸长率和断裂能，分别是CR(MPa)和AR％和(J/cm3)。
动态机械性能是用伺服液压控制类型的动态测力计，以压缩模式根据下面的方法测量的。将在170℃硫化10分钟圆柱形(长度＝25mm；直径＝12mm)的材料试样(其以相对于初始长度20％压缩率静态预变形，并且在整个测试期间保持在预定温度(23℃或者70℃))进行相对于静态预变形下长度为±7.5％的宽度，并且频率是100Hz的动态正弦形变。该动态弹性性能是以动态弹性模量(E')和tanδ(损耗因子)来表示的。该Tanδ值是作为粘性动态模量(E”)和动态弹性模量(E')之比来计算的。
静态臭氧测试
该静态臭氧测试是如下来进行的。
将在170℃硫化10分钟的弹性体组合物样品(其具有沙漏形状，具有内弧形面的较长侧，并且尺寸是90mmx180mmx3mm)进行沿着主轴的高达30％变形的牵引。然后，将由此拉伸的样品用粘结剂连接到平板上来保持其牵引。将由此获得的平板置于Hampden制造的具有703型测试相机的设备中，来评价在下面的条件下运行时臭氧的降解：
-臭氧浓度：50±5pphm(份/亿份)；
-温度：50±2℃；
-暴露时间：70小时。
在上述条件下70小时后，目视检查所述试样来确定裂纹的存在。
将10的得分赋予整个表面上不存在裂纹和没有磨损标记的情况(最高的耐变形性)，0赋予整个表面开裂的情况(最低的耐变形性)，而中间得分表示在一部分表面上存在着一定比例开裂(中间的耐变形性)。对于一些样品，开裂程度是作为纵向上传播的百分比来表示的。
进一步目视检查了所述样品来检查污点的存在。将主观的平均品质得分赋予每个样品的表面外观，如下面所总结的：
得分 外观
a 无污点
b 稍微污染
c 污染
d 没有污染，但是稍微油状的
动态臭氧测试
动态臭氧测试是如下进行的。将弹性体组合物样品(尺寸50mmx10mmx2mm，在170℃硫化10分钟)置于玻璃罩中，在其中输送了含臭氧的空气[臭氧浓度等于50±2pphm(份/亿份)]，并且动态地和持续地进行从0％到20％变形的牵引(频率0.5Hz)。该测试是在50℃(±1℃)的温度进行的。
从第一小时开始和然后在每2小时后(总时间70小时)，在上述条件下，用光学显微镜(40X)检查了所述样品来确定开裂的存在。
这个测试的结果是以0-4的等级分来表示的，其中0表示用光学显微镜(40X)没有可见开裂(非常好)和4表示用光学显微镜(40X)和裸眼可见开裂(差)。
下表2参考各自的实施例，汇总了对比或者根据本发明的盐，不可交联的和可交联的弹性体组合物：
表2
根据本发明的AC酸，AM胺，S盐，INV，对比C，根据WO0168761的S4，6PPD：N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺；4ADPA：4-氨基二苯基胺，Melflux：甲基丙烯酸共聚物和含有聚氧乙烯侧链的不饱和单体。
实施例1：制备盐
制备盐S1(由酸AC1和6PPD)
将100g(0.22mol)的酸AC1R-O-(CH2-CH2O)n-CH2-COOH(其中R＝C12-C14，n＝4.5，MW457g/mol，商标名Akypo RLM45CA，制造商Kao)称重和转移到单颈球形瓶中，其具有250mlfall.58.7g(0.22mol)的6PPD(MW268.4g/mol，Santoflex，/供应商Solutia/Eastman，其与相对于最高含量的可预期的酸基团所计算的酸是等摩尔量的)。将该球形瓶浸入50℃油浴中，并且在磁场下完成6PPD片剂的完全溶解，这产生了深紫色液体。使得它在搅拌下在70℃反应3h，然后使得它冷却到室温。
获得了均匀的淡紫色-黑色粘性液体，其甚至在室温时也是流动性良好的，可溶于丙酮。
盐S1因此进行表征：
FT-ATR：光谱(图3)显示了6PPD的NH键的拉伸信号在大约3390和3375cm-1的变化。
DSC：在盐S1的DSC图中，没有观察到所述试剂产生的熔融峰(6PPD在54℃和AkypoRLM45 CA在9.1℃)。
上述6PPD的盐S1的合成方法是特别简单和有利的：酸本身也充当了溶剂，这允许在最大浓度条件工作，在工业水平上具有不可否认的优点。此外，该反应是基本上定量的和几乎不形成明显的副产物，并且提供了这样的产物，其可以直接引入弹性体组合物中，无需任何进一步的纯化。
制备盐S2(由酸AC2和6PPD)
该反应是基本上如实施例1所述，在不存在溶剂下，通过加入73.9g的6-PPD(0.27mol)到125g的DANOX FL-1214/16(AC2，0.27mol，MW453g/mol，分子式C22H46O7P，其中R＝C14和n＝4)和在90℃搅拌2h来进行的。获得了非常粘的深色液体。盐S2通过FT-ATR(观察到6PPD的连接NH的拉伸信号)，DSC(不存在6PPD在大约54℃和酸AC2在18.5℃的吸热峰；仅仅观察到在大约-53℃的玻璃化转变)和TGA表征。
制备盐S3(由酸AC3和6PPD)
该反应是基本上如实施例1所述，在不存在溶剂下，通过加入33.2g(0.12mol)的6-PPD到65g(0.12mol)的Akypo LF2(AC3)(MW540g/mol)和在90℃搅拌2h来进行的。获得了非常粘的深色液体。盐S3通过FT-ATR(观察到6PPD的连接NH的拉伸信号)和DSC(不存在6PPD在大约54℃和酸AC3的吸热峰)表征。
制备对比盐S4(6PPD硬脂酸酯)
对比盐S4是在50g的6PPD和53g的硬脂酸上，依照Flexsys B.V.代表的专利申请WO0168761第10页所述程序来制备的，获得深色蜡状固体。
盐S4通过FTIR的表征显示在图2中，在时间0和在6个月后，与6PPD对比。
制备盐S5(由酸AC1和4ADPA)
该反应是基本上如实施例1所述，在不存在溶剂下，通过加入35g(0.19mol)的4ADPA(MW185g/mol)到88.65g(0.19mol)的Akypo RLM45CA(AC1)和在90℃搅拌2h来进行的。获得了非常粘的深色液体。盐S5通过FT-ATR(反应产物中与伯胺有关的信号消失)；DSC(在所制备的产物的DSC图中，观察到在T＝0.43℃的吸热峰，都不同于对于酸观察T＝9℃，和对于碱观察T＝76℃)和TGA表征。
制备盐S6(由酸AC2和4ADPA)
该反应是基本上如实施例1所述，在不存在溶剂下，在机械搅拌下，通过加入30g(0.163mol)的4ADPA到73.5g(0.162mol)的Danox FL-1214/16(AC2)和在90℃搅拌10-15min来进行的。获得了灰蓝色蜡。
盐S6通过FT-ATR，DSC(在图中，在T＝2℃观察到吸热峰，都不同于对于酸观察的T＝9℃和对于碱观察的T＝76℃)和TGA表征。
制备盐S7(由酸AC3和4ADPA)
该反应是基本上如实施例1所述，在不存在溶剂下，通过加入27g(0.147mol)的4ADPA到80g(0.146mol)的Akypo LF2(AC3)和在90℃搅拌2h来进行的。获得了深色粘稠液体。盐S6通过FT-ATR(盐中与伯胺有关的信号消失)；DSC(在对于酸T＝-1.6℃或者对于碱T＝46℃的图中没有观察到吸热峰，仅仅在T＝-43℃的玻璃化转变)和TGA表征。
除非另有指示，否则盐S1-S7是使用基本上等摩尔量的酸AC和胺AM制备的。
6PPD的盐S1的稳定性
这种盐的稳定性是通过FT-IR在存储于室温深色封口玻璃瓶中的样品上进行的。不同于6PPD硬脂酸酯(S4)-其倾向于释放硬脂酸和6PPD组分，如图2中通过6个月后存在的6PPD在大约3390和3375cm-1的非成盐N-H基团信号所示(由在时间零t＝0和在6个月后t＝6m的第二放大光谱中的对比特别明显)，盐S1被证实是稳定的：实际上，在S1样品6个月后记录的光谱中，不存在6PPD的NH信号特征(参见图3的IR光谱的放大，初始光谱t＝0相比于6个月后的光谱t＝6m，无变化)。
6PPD盐S1挥发性评价
6PPD相对于6PPD的盐S1的挥发性的挥发性研究是用酸AC1通过热重分析来进行的。
6PPD的盐S1表现出在全部温度的挥发性低于6PPD，特别是6PPD通过蒸发损失的重量百分比减少在110℃是7％，在130℃是29％和在150℃是23％。这种较低的挥发性有利地允许减少加工过程中的6PPD损失和限制其最终含量的变化性，具有更大的加工再现性，较少的废料，对操作者较少的危害和更好的环境影响。
实施例2
制备不可交联的基于异戊二烯的弹性体组合物
下表3列出了对比组合物不可交联的异戊二烯基弹性体组合物(C1-C4)，并且包含根据本发明的盐INV1，然后根据化学发光技术评价了耐氧化性(图8)：
表3
样品 2A 2B 2C 2D 2E
组合物(phr) C2 INV1 C4 C1 C3
IR 100 100 100 100 100
6PPD 4 -- -- -- --
Akypo RLM 45CA(AC1) -- -- -- -- 7.11
6PPD-Akypo RLM 45CA(S1) -- 11.11* -- -- --
硬脂酸-6PPD(S4) -- -- 8.33 -- --
其中11.11*对应于7.11phr AC1+4phr 6PPD；IR：异戊二烯橡胶，硬脂酸：StearinaN，Sogis。
不可交联的组合物是通过在80℃温度和RPM＝60R将所述组分加入密闭式混合器(型号BRABENDER混合室体积50cc，填充因子90％)中大约4min来制备的。
不可交联的基于异戊二烯的弹性体组合物的耐氧化性评价
将对比样品C1(橡胶IR，没有添加剂)，C2(橡胶IR，仅仅包括6PPD)，C3(橡胶IR，仅仅包括酸AC1)，C4(橡胶IR，包括硬脂酸-6PPD加合物S4)和根据本发明的样品INV1(橡胶IR，包括盐S1)进行化学发光分析CL，并且测量相应的诱导时间OIT和制图(图5-8)。
图5显示了包含根据本发明的盐S1的组合物如何表现出最高的诱导时间，其表示了较高的耐氧化性。
图6和7在根据本发明的盐S1的相同组成的两种样品上(INV1a和INV1b)和对比盐S4的相同组成的三种样品上分别测量的CL曲线。如可见的，包含盐S1的组合物比包含对比盐S4的那些(C4a，C4b和C4c)在氧化性能方面表现出明显更大的可再现性。
如图8中可见，没有保护剂(对苯二胺)的样品C1和C3表现出最低的抗氧化性，甚至观察到包含酸AC1Akypo的样品C3差于仅仅包含弹性体材料的样品C1。样品C2和C4(分别包含仅仅6PPD和它与硬脂酸的加合物)表现出相当的耐受性，而样品INV1表现得出乎意料地好，具有明显更高的氧化诱导时间，超过了基于单独的酸AC1和单独的6PPD诱导时间的预期(协同效应)。
实施例3
制备用于轮胎侧壁的可交联的弹性体组合物
制备了对比可交联的弹性体组合物C5和C6(其包含6PPD和6PPD的硬脂酸盐(S4)作为保护剂)和根据本发明的组合物INV2和INV3(分别包含盐S1或者盐S3)，其显示在下表4中。
表4
其中NR：天然橡胶；
IR：SKI3GROUP II，供应商NIZHNEKAMSKNEFTECHIM EXPORT；
BR：顺式-1，4-聚丁二烯橡胶(Neocis BR40-Polimeri Europa)；硬脂酸Radiacid 444(Oleon)；氧化锌Zincol Ossidi；TMQ：2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉Pilnox TDQ，NOCIL；微晶蜡；N550：炭黑N550OMSK CARBON GROUP；6PPD：N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺Santoflex-Solutia Eastman；TBBS(促进剂)：N-叔丁基-2-苯并噻唑基-磺酰胺Vulkacit NZ/EG-C，Lanxess；CTP(延迟剂)：N-环己基-硫代邻苯二甲酰胺(G Lanxess)；Zolfo Zolfoindustria。
材料的量(phr)是基于分子量计算的：对比组合物C6的加合物(S4)和根据本发明的组合物INV2和INV3的盐的摩尔数对应于对比组合物C5的6PPD的摩尔数。
除了硫，延迟剂(CTP)和促进剂(TBBS)之外，全部组分一起在内密闭式混合器(型号Pomini PL 1.6)中混合大约5分钟(第1步骤)。一旦温度达到145℃，则卸下所述弹性体组合物。然后加入硫，延迟剂(CTP)和促进剂(TBBS)和在同一混合器中在不超过90℃的温度进一步混合(第2步骤)，随后在开放辊混合器中最后混合。
在组合物C5，C6，INV2和INV3上进行的静态和动态性能评价结果汇总在下表5中，其中数据相对于参照组合物C5的值为100标准化：
全部样品在170℃进行了10min的硫化。
表5
其中：
Ca0.5，Ca1，Ca3，CR表示用于50％，100％，300％伸长率和断裂伸长率的载荷，以相对于参照物C5的％表示；AR是断裂伸长率(％)；E'是动态弹性模量，以相对于参照物C5的％表示；Tanδ：损耗因子，作为动态粘性模量(E”)和动态弹性模量(E')之比来计算，并且相对于参照物C5的％表示。
从表5所示结果，可以首先观察到根据本发明的组合物INV2和INV3的门尼粘度低于对比组合物C5和C6。这种较大的流动性转化成在弹性体组合物混合和在半成品生产二者的过程中改进的加工性。
在所评价样品中整体的静态性能是相当类似的。
动态表征数据显示了在根据本发明的组合物INV2和INV3和对比组合物C5和C6之间没有明显差异。
实施例4
制备用于轮胎侧壁的可交联的弹性体组合物
如下表6所示制备了对比可交联的弹性体组合物C7(包含6PPD以及Melflux作为保护剂)和根据本发明的组合物INV4，INV5和INV6(包含S3和S7)。
表6
NR：天然橡胶；IR：SKI3 GRUPPO II，供应商NIZHNEKAMSKNEFTECHIM EXPORT；BR：顺式-1，4-聚丁二烯橡胶(Neocis BR40-Polimeri Europa)；硬脂酸Radiacid444(Oleon)；氧化锌Zincol Ossidi；TMQ：2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉Pilnox TDQ，NOCIL；微晶蜡；N550：炭黑N550OMSK CARBON GROUP；6PPD：N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺Santoflex-Solutia Eastman；TBBS(促进剂)：N-叔丁基-2-苯并噻唑基-磺酰胺Vulkacit NZ/EG-C，Lanxess；CTP(延迟剂)：N-环己基-硫代邻苯二甲酰胺(GLanxess)；硫Zolfoindustria；Melflux：甲基丙烯酸共聚物和含有聚氧乙烯侧链的不饱和单体(BASF)。
配制物C7，INV4，INV6包含等摩尔量的PPD，(6PPD总量，在适用之处通过将成盐的和游离的6PPD加和来计算)。
配制物INV5包含4ADPA(成盐形式)，其摩尔量等价于INV4的6PPD。
用于侧壁的组合物C7，INV4，INV5和INV6的静态和动态性能评价结果汇总在下表7中，其中数据相对于参照组合物C7的值为100标准化。所述表征是在170℃硫化10分钟的样品上进行的。
表7
其中：
Ca0.5，Ca1，Ca3，CR表示用于50％，100％，300％伸长率和断裂伸长率的载荷，以相对于参照物C7的％表示；AR是断裂伸长率(％)；E'是动态弹性模量，以相对于参照物C7的％表示；Tanδ：损耗因子，作为动态粘性模量(E”)和动态弹性模量(E')之比来计算，并且相对于参照物C7的％表示。
从表7所示结果，可以首先观察到根据本发明的组合物INV4，INV5和INV6的门尼粘度低于对比组合物C7。这种较大的流动性转化成在弹性体组合物混合和在半成品生产二者的过程中改进的加工性。
在所评价样品中整体的静态性能是相当类似的。
动态表征数据显示了在根据本发明的组合物INV4和INV6和对比组合物C7之间没有明显差异，而在包含盐S7的组合物INV5的情况中，它们表现出不总是相当的值，这归因于所用的不同的胺(4-ADPA)。
在静态和动态条件下的耐臭氧性评价
对比样品C5，C6，C7和根据本发明的那些INV2，INV3和INV4，INV5和INV6是在上述耐臭氧测试中评价的，结果汇总在下表8a和8b中：
表8a
n.d.：未检测
表8b
关键：静态臭氧：10：无裂纹；0：整个表面开裂；a：无污点；b：稍有污染；c：污染；q：无污染，但是稍有油状。动态臭氧：0：无裂纹；4：可见裂纹。
对进行静态臭氧测试的试样的观察显示仅仅包含6PPD的样品(C5)在中心区域具有一些污点。含有硬脂酸与6PPD的加合物(S4)的样品C6表现出比含有单独6PPD的样品C5更差的耐臭氧性，具有贯穿该样品中心部分的纵向裂纹延伸(在总共18cm上是大约6cm)。
根据本发明的包含盐S1的样品INV2代之以表现出最佳性能：不仅它们不出现裂纹，没有表现出任何磨损迹象，而且它们的特征还在于表面的光泽和光滑性。此外根据本发明的样品INV3没有表现出老化迹象，并且具有比参照物更好的表面外观。
对进行静态臭氧测试的样品的观察显示与包含6PPD的组合物相关的样品(C5)在中心区域具有一些污点。含有硬脂酸与6PPD的加合物(S4)的样品C6表现出比含有单独6PPD的样品C5更差的耐臭氧性，具有贯穿该样品中心部分的纵向裂纹延伸(在总共18cm上是大约6cm)。
根据本发明的包含盐S1的样品INV2代之以表现出最佳性能：不仅它们不出现裂纹，没有表现出任何磨损迹象，而且它们的特征还在于表面的光泽和光滑性。此外根据本发明的样品INV3没有表现出老化迹象，并且具有比参照物更好的表面外观。
样品INV4和INV6的耐臭氧数据基本上等价于对比样品C7的那些，而样品INV5(包含盐S7-Akypo LF2：4ADPA)表现出轻微的表面开裂，类似于对比样品C5的表面开裂(得分9)，但是具有更好的外观(无污点或者不透明)。
不希望受限于任何具体解释，本申请人相信归因于酸AC独特的聚氧亚烷基链，所形成的盐S看起来赋予了弹性体基质对于胺AM较低的亲和性，因此促进和使得其表面化均匀。这将产生轮胎部件表面，特别是侧壁，具有污点或变色的表面的优异外观，甚至在长期中也是如此。
动态臭氧测试显示了根据本发明的样品保持了优异的抗臭氧剂活性水平，其是与6PPD的那些相当的。
所述试样的观察实际上显示了对比样品C5，C6和C7和本发明INV2，INV4，INV5和INV6之间没有明显差异(无裂纹，得分0，非常好)。
根据本发明的样品在静态臭氧和动态臭氧测试中所显示的优异结果是在轮胎中优异的抗降解作用的预示。
总之，根据本发明的弹性体组合物相比于类似的已知的组合物具有许多优点，特别是它们特征在于优异的抗氧化剂和抗臭氧剂性能，可以允许减少或者防止使用蜡和另外的抗氧化剂，在表面水平处具有和保持了相当好的经时外观，因为它们没有变色和白斑，具有相当或者改进的机械性能，生料是不太粘的和所以容易在混合步骤和半成品生产二者过程中加工，在制备过程中它们表现出可忽略的挥发性抗臭氧剂胺排放，这归因于本发明盐的稳定性，具有相当大的环境优点，作业人员健康，胺的引入方法和给料的可再现性。此外，盐的制备是特别简单的，容易工业化和生态友好，因为它不需要使用溶剂，不产生副产物和不需要纯化。最后，本发明盐制备中所用的酸是无害和市场上容易获得的。

Claims (14)

1.盐S，其包含：
i)至少一种式(I)的酸AC
R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-X (I)
其中
-R选自H、任选取代的线性或者支化的C1-C22烷基、C6-C20芳基或者芳烷基及其混合物，
-基团-(OCmH2m)w和(OCnH2n)z是线性或者支化的聚氧亚烷基，其中m和n独立地是整数2-5，和w和z是整数0-20，其之和是1-40，及其混合物，
-X是选自-O-R1-COOH、-S-R1-COOH、-NR2-R1-COOH、-P(＝O)OR3OR4、-O-P(＝O)OR3OR4、-O-PO3H、-O-R1-P(＝O)OR3OR4的基团，
其中
R1是任选取代的线性或者支化的C1-C4亚烷基、C6-C20芳基或者芳烷基；
R2选自H、-R和-C(＝O)R，其中R是如上定义的基团；
R3和R4的至少一者是H，和另一者可以是H或者如上定义的R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-；和
II)至少一种式(II)的胺AM
其中
-R5和R6独立地选自H、任选取代的饱和或者不饱和的线性或者支化的C2-C22烷基、C4-C10环烷基、C6-C20芳基和芳烷基，R5和R6的至少一者不是H。
2.根据权利要求1的盐S，其中酸AC是式(I)的酸，其中
-R选自优选未取代的线性或者支化的C4-C18烷基、C6-C12芳基或者芳烷基及其混合物，
-m和n独立地是整数2-4，和/或w和z独立地是整数0-10，其之和是1-10，和
-X是选自下面的基团：-O-R1-COOH，其中R1是C1-C2亚烷基，优选是未取代的，-O-P(＝O)OR3OR4和-O-PO3H，其中R3和R4的至少一者是H，和另一者可以是H或者R-(OCmH2m)w(OCnH2n)z-，其中R、m、n、w和z是如本文所定义的，及其混合物，或者
其中
-R选自线性或者支化的C6-C14烷基，优选是未取代的，及其混合物，
-m是2，w是整数1-10，和z是0，和
-X是基团-O-R1-COOH，其中R1是未取代的C1-C2亚烷基及其混合物。
3.根据权利要求1或者2的盐S，其中酸AC是式(I)的酸，其中X＝O-CH2-COOH，R是未取代的C4-C14烷基，m＝2，z＝0和w是整数1-10，及其混合物。
4.根据前述权利要求任一项的盐S，其中酸AC的pKa值是4.0-1.5，优选4.0-2.5。
5.根据前述权利要求任一项的盐S，其中胺AM是式(II)的胺，其中R5和R6二者都不是H，优选R5和R6二者都不是H，并且R5和R6之一是苯基，更优选R5是苯基和R6是1，3-二甲基-丁基。
6.根据权利要求1-4任一项的盐S，其中胺AM是式(II)的胺，其中R5是苯基和R6是氢。
7.根据前述权利要求任一项的盐S，其中酸AC是式(I)的酸，其中X＝O-CH2-COOH，并且相对于胺AM以摩尔比0.7：1到1：1，更优选大约1：1存在。
8.弹性体组合物，其至少包含：
a)100phr的至少一种二烯弹性体聚合物，
b)根据权利要求1-7之一的至少一种盐S，其量包含至少0.1phr，优选至少0.5phr，至少1phr，至少2phr或者至少3phr的所述的胺AM(II)，
c)至少1phr的增强填料，和任选的，
d)至少0.5phr的硫化剂。
9.根据权利要求8的弹性体组合物，其中除了盐S中所含的胺AM之外，存在另外的量的相同的或者另外的式(II)的胺AM，优选另外的量是至少0.1phr，至少1phr，至少2phr或者至少3phr。
10.轮胎部件，其包含根据权利要求8或者9之一的弹性体组合物，其任选是至少部分地硫化的。
11.根据权利要求10的轮胎部件，其选自胎面、成对的侧壁和抗磨损层。
12.用于车轮的轮胎，其包含至少一个轮胎部件，所述至少一个轮胎部件包含通过硫化根据权利要求8或者9之一的弹性体组合物而获得的弹性体组合物。
13.根据权利要求12的轮胎，其中所述的轮胎部件选自胎面、成对的侧壁和抗磨损层。
14.根据权利要求12或者13的轮胎，其用于摩托车、重型货车或者机动车辆，优选高或者超高性能机动车辆(HP、UHP、SUV)。
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