CN108884209A - 光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜 - Google Patents

光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜 Download PDF

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Abstract

本发明中的光学材料用聚合性组合物包含聚合性化合物、和选自由以下的成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物,成分(A)为具有特定构成的酯化合物,成分(B)为具有特定构成的醚化合物。

Description

光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑 料透镜
技术领域
本发明涉及光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜。
背景技术
在使包含聚合反应性化合物(以下,也称为“聚合性化合物”或“单体”。)的聚合性组合物进行热固化来制造光学材料时,波筋是特别难以解决的课题之一。波筋是在单体的浇铸聚合时产生的,或者是由于聚合期间的单体放热、与周围的温度差等的影响而发生对流,其成为流动痕迹并发生固化而导致的。尤其是,在形状厚的物品中,非常容易产生波筋。
作为抑制波筋的方法,以单体不流动的方式经过长时间缓缓地使其固化,或者为了增强热传导而进行水中聚合等。
认为通过专利文献1中记载的塑料透镜的制造装置,能够在被载置于旋转工作台上的注入有塑料组合物的成型用模具旋转1圈的期间内制造塑料透镜,从而得以提供了一种紧凑且空间效率优异的塑料透镜的制造装置。
另外,例如有下述方法:在使单体组合物进行预反应而增稠至特定范围之后,通过与以往的制造方法同样的升温聚合程序来进行聚合固化的方法(专利文献2);通过在使单体组合物聚合固化的工序的中途,强制地使填充有单体组合物的成型体规则或不规则地移动,从而消除固化期间的单体的不均匀,抑制光学畸变或波筋的产生的方法(专利文献3);对使单体组合物聚合时的温度程序加以优化的方法(专利文献4);在使单体组合物聚合固化时,使填充有单体组合物的成型体保持与水平面成特定的角度而进行固化的方法(专利文献5);通过在将填充有单体组合物的成型模具浸渍于液体中的状态下照射微波从而进行聚合的方法(专利文献6)等。
另外,作为包含脂肪酸酯系化合物的光学材料用组合物,有专利文献7及8中记载的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-224484号公报
专利文献2:日本特开2007-90574号公报
专利文献3:日本特开2007-261054号公报
专利文献4:日本特开2009-226742号公报
专利文献5:日本特开2011-207152号公报
专利文献6:日本特开2014-141033号公报
专利文献7:日本特开2012-118326号公报
专利文献8:日本特开2015-199939号公报
发明内容
发明所要解决的课题
若使用上述专利文献1~6中记载的以往的方法,则能得到一定程度地抑制了波筋产生的成型体,可将该成型体作为基材来生产波筋得以被抑制的塑料透镜。
然而,还存在大量的即使为了抑制波筋而耗费时间来进行固化、也难以充分抑制波筋的单体组成。对于这样的单体组成而言,有时即使树脂物性合适,也会由于波筋缺陷而无法制成产品,从而不得不放弃开发。另外,热固性树脂的情况下,由于单体调配液本身存在适用期(pot life),因而必须在适用期内用完,有时不能进行高效的生产。另外,在进行以往已知的水中聚合的情况下,存在下述课题:需要高额的设备投资,或者生产效率下降;等等。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过在聚合性组合物中配合特定的化合物,能有效地减轻聚合期间的波筋。
即,本发明可如下所示。
[1]光学材料用聚合性组合物,其包含聚合性化合物、和选自由以下的成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物。
(A)下述通式(1)表示的酯化合物
[化学式1]
(上述通式(1)中,R1表示氢原子、C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基。R2表示下述通式(2)表示的聚氧化烯基。)
-(CH2CHR3O)nH (2)
(上述通式(2)中,存在有多个的R3可以相同或不同,表示氢原子或甲基。n表示2~20的整数。)
(B)下述通式(3)表示的醚化合物
R4-O-R5 (3)
(上述通式(3)中,R4表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基。R5表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、或下述通式(4)表示的(聚)氧化烯基((poly)oxyalkylene group)。)
-(CH2CHR6O)mH (4)
(上述通式(4)中,存在有多个的R6可以相同或不同,表示氢原子或甲基。m表示1~20的整数。)
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物,其还包含以下的成分(C)。
(C)下述通式(5)表示的(聚)亚烷基二醇
HO(CH2CHR7O)pH (5)
(上述通式(5)中,存在有多个的R7可以相同或不同,表示氢原子或甲基。p表示1~20的整数。)
[3]如[2]所述的光学材料用聚合性组合物,其中,相对于该光学材料用聚合性组合物100重量%而言,该光学材料用聚合性组合物中的前述成分(A)、(B)和(C)的总重量为0.01~7.5重量%。
[4]如[2]或[3]所述的光学材料用聚合性组合物,其中,在该光学材料用聚合性组合物100重量%中,以0.01~1重量%的范围包含前述成分(C)。
[5]如[1]~[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物,其中,前述聚合性化合物为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多元羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物。
[6]成型体,其是将[1]~[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
[7]光学材料,其是由[6]所述的成型体形成的。
[8]塑料透镜,其是由[7]所述的光学材料形成的。
[9]光学材料的制造方法,其包括使[1]~[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
发明的效果
通过本发明,能有效地减轻聚合期间的波筋。
具体实施方式
基于以下的实施方式来说明本发明涉及的光学材料用聚合性组合物。
本实施方式的光学材料用聚合性组合物(以下,也适当地简称为“聚合性组合物”。)包含聚合性化合物、和成分(A)的酯化合物或成分(B)的醚化合物。另外,本实施方式中,聚合性组合物包含聚合性化合物、和选自由成分(A)的酯化合物和成分(B)的醚化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物。
以下,对各成分进行说明。
需要说明的是,各成分均可以单独地或以组合2种以上的方式被包含在聚合性组合物中。另外,本说明书中,若无例外说明,则“~”表示从以上至以下,包含两端的值。
[成分(A)]
成分(A)的酯化合物为下述通式(1)表示的化合物。
[化学式2]
(上述通式(1)中,R1表示氢原子、C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基。R2表示下述通式(2)表示的聚氧化烯基。)
-(CH2CHR3O)nH (2)
(上述通式(2)中,存在有多个的R3可以相同或不同,表示氢原子或甲基。n表示2~20的整数。)
通式(1)中,R1的碳原子数优选为8~20,更优选为10~20,进一步优选为12~18。
通式(1)的R1中,C1~C20的直链烷基具体为下述通式(6)表示的基团。
H-(CH2)x- (6)
(上述通式(6)中,x表示1~20的整数。)
另外,作为R1中的C1~C20的直链或C3~C20的支链的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、正己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、甲基环戊基、甲基环己基等。
从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,通式(1)的R1中,具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基优选为具有1个或2个不饱和键的C2~C20的直链烃基,更优选为下述通式(7)表示的C3~C20的直链烃基、或下述通式(8)表示的C5~C20的直链烃基。
H3C-(CH2)yCH=CH-(CH2)x- (7)
(上述通式(7)中,x及y各自独立地表示0~17的整数,x+y为0~17的整数。)
H3C-(CH2)zCH=CH-(CH2)yCH=CH-(CH2)x- (8)
(上述通式(8)中,x、y及z各自独立地表示0~15的整数,x+y+z为0~15的整数。)
通式(1)的R1中,作为具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基或C3~20的支链烃基,可举出例如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基、叔戊烯基、己烯基、庚烯基、异庚烯基、辛烯基、异辛烯基、壬烯基、异壬烯基、癸烯基、异癸烯基、十一碳烯基、异十一碳烯基、十二碳烯基、异十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基等。
从在延长聚合性组合物的适用期的同时、提升抑制得到的成型体的波筋的效果与提高成型体透明性的效果的均衡性的观点考虑,通式(1)的R1优选为C1~C20的直链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、C3~C20的支链烷基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基。即,通式(1)的酯化合物优选为聚氧化烯脂肪酸酯。
通式(1)中的R2中,在通式(2)中存在有多个的R3可以相同或不同,表示氢原子或甲基,从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,优选为氢原子。
另外,通式(1)中的R2中,通式(2)中的n为2~20的整数,从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,优选为2~18的整数。
聚合性组合物包含成分(A)时,从在延长聚合性组合物的适用期的同时、提升抑制得到的成型体的波筋的效果与提高成型体透明性的效果的均衡性的观点考虑,优选成分(A)包含2种以上的化合物,优选成分(A)包含R1为烷基的化合物、和R1为具有不饱和键的烃基的化合物,更优选成分(A)包含R1为直链烷基的化合物、R1为具有1个不饱和键的烃基的化合物、和R1为具有2个不饱和键的烃基的化合物。
另外,对于聚合性组合物而言,作为成分(A),可以包含R1或R2不同的多种化合物,更具体而言,成分(A)可以包含R1或n不同的多种化合物。
聚合性组合物包含成分(A)时,相对于聚合性组合物100重量%而言,聚合性组合物中的成分(A)的含量优选为0.01~7.5重量%,更优选为0.01~4重量%,进一步优选为0.03~2.5重量%,进一步更优选为0.05~1重量%,更进一步优选为0.1~0.5重量%。
[成分(B)]
成分(B)的醚化合物为下述通式(3)表示的化合物。
R4-O-R5 (3)
(上述通式(3)中,R4表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基。R5表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、或下述通式(4)表示的(聚)氧化烯基。)
-(CH2CHR6O)mH (4)
(上述通式(4)中,存在有多个的R6可以相同或不同,表示氢原子或甲基。m表示1~20的整数。)
从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,通式(3)中,R4的碳原子数优选为10~20,更优选为12~20,进一步优选为15~19。
通式(3)中,作为R4中的C1~C20的直链或C3~C20的支链的烷基,具体而言,可举出作为通式(1)中的R1而在上文中说明的基团。另外,通式(3)中,R4中的C1~C20的直链烷基具体为上文在通式(1)中的R1中说明的通式(6)表示的基团。
通式(3)中,作为R4中的具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基或C3~C20的支链烃基,具体而言,可举出作为通式(1)中的R1而在上文中说明的基团。另外,通式(3)中,作为R4中的具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基的具体例,可举出上文在通式(1)中的R1中说明的通式(7)或(8)表示的基团。
从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,通式(3)的R4中,具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基优选为具有1个或2个不饱和键的C2~C20的直链烃基,更优选为上文在通式(1)中的R1中说明的通式(7)表示的C3~C20的直链烃基、或上文在通式(1)中的R1中说明的通式(8)表示的C5~C20的直链烃基,进一步优选为上文在通式(1)中的R1中说明的通式(7)表示的C3~C20的直链烃基。
通式(3)中的R5中,在通式(4)中存在有多个的R6可以相同或不同,表示氢原子或甲基,从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,优选为氢原子。
另外,通式(3)中的R5中,通式(4)中的m为1~20的整数,从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,优选为1~18的整数。
从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,成分(B)优选为具有(聚)氧化烯基的化合物,更优选为具有聚氧化烯基的化合物。
聚合性组合物包含成分(B)时,从在延长聚合性组合物的适用期的同时、提升抑制得到的成型体的波筋的效果与提高成型体透明性的效果的均衡性的观点考虑,优选成分(B)包含2种以上的化合物,优选成分(B)包含R4为烷基的化合物、和R4为具有不饱和键的烃基的化合物,更优选成分(B)包含R4为直链烷基的化合物、和R4为具有1个不饱和键的烃基的化合物。
另外,对于聚合性组合物而言,作为成分(B),可以包含R4或R5不同的多种化合物,更具体而言,成分(B)可以包含R4或m不同的多种化合物。
聚合性组合物包含成分(B)时,相对于聚合性组合物100重量%而言,聚合性组合物中的成分(B)的含量优选为0.01~7.5重量%,更优选为0.01~1重量%,进一步优选为0.03~0.5重量%,进一步更优选为0.05~0.3重量%,更进一步优选为0.05~0.2重量%。
聚合性组合物可以包含成分(A)和(B)中的任意一方,也可以包含成分(A)和(B)这两方。从在延长聚合性组合物的适用期的同时、提升抑制得到的成型体的波筋的效果与提高成型体透明性的效果的均衡性的观点考虑,优选聚合性组合物包含成分(A)和(B)。
聚合性组合物包含成分(A)和(B)时,通式(1)中的R1与通式(3)中的R4可以为相同的基团,也可以为不同的基团,另外,通式(1)中的R2与通式(3)中的R5可以为相同的基团,也可以为不同的基团。
相对于聚合性组合物100重量%而言,聚合性组合物中的成分(A)和(B)的总重量优选为0.01~7.5重量%,更优选为0.02~5重量%,进一步优选为0.06~3重量%,进一步更优选为0.1~1.3重量%。
另外,聚合性组合物可以进一步包含除成分(A)和(B)以外的改性剂。
例如,聚合性组合物可以进一步包含具有通式(1)表示的构成、且R2由通式(2)表示的n=1的化合物。
另外,聚合性组合物可以进一步包含具有通式(1)表示的构成、且R2为C1~C20的直链烷基或C3~C20的支链烷基的化合物。
另外,聚合性组合物可以进一步包含以下的成分(C)。
(C)下述通式(5)表示的(聚)亚烷基二醇
HO(CH2CHR7O)pH (5)
(上述通式(5)中,存在有多个的R7可以相同或不同,表示氢原子或甲基。p表示1~20的整数。)
通式(5)中,存在有多个的R7可以相同或不同,表示氢原子或甲基,从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,优选为氢原子。
另外,通式(5)中,p为1~20的整数,从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,优选为2~20的整数。对于聚合性组合物而言,作为成分(C),可以包含p不同的多种化合物。
从抑制得到的成型体的波筋的观点考虑,成分(C)优选为聚氧亚烷基二醇,更优选为聚乙二醇或聚丙二醇。
另外,聚合性组合物包含成分(C)时,从提高抑制得到的成型体的波筋的效果的观点考虑,相对于聚合性组合物100重量%而言,聚合性组合物中的成分(C)的含量优选为0.01~1重量%,更优选为0.05~0.5重量%,进一步优选为0.05~0.3重量%。
另外,成分(C)包含多元醇化合物时,从提高所述多元醇化合物的作为聚合性组合物中的聚合性化合物的效果的观点考虑,相对于聚合性组合物100重量%而言,成分(C)的含量优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下,进一步优选为30重量%以下。
另外,从在延长聚合性组合物的适用期的同时、提升抑制得到的成型体的波筋的效果与提高成型体透明性的效果的均衡性的观点考虑,本实施方式的聚合性组合物中,作为改性剂,优选包含成分(A)和(B);
更优选包含成分(A)、(B)和(C);
进一步优选包含下述通式(9)~(14)表示的化合物。下述通式(9)~(11)表示的化合物为成分(A),下述通式(12)和(13)表示的化合物为成分(B),下述通式(14)表示的化合物为成分(C)。
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
H3C-(CH2)x-O(CH2CH2O)mH (12)
H3C-(CH2)yCH=CH-(CH2)x-O(CH2CH2O)mH (13)
HO(CH2CH2O)pH (14)
上述通式(9)~(14)中,x、y、z、m、n及p分别与通式(2)、(4)~(8)中的任一式中的x、y、z、m、n及p相同。
从提升延长聚合性组合物的适用期的效果、提高得到的成型体的透明性的效果和抑制成型体中的波筋的效果的均衡性的观点考虑,上述通式(9)中,x优选为9~17,更优选为11~15。从同样的观点考虑,n优选为2~18,更优选为2~16。
从同样的观点考虑,上述通式(10)中,x+y优选为9~17,更优选为11~15。从同样的观点考虑,n优选为2~18,更优选为2~17。
从同样的观点考虑,上述通式(11)中,x+y+z优选为9~15,更优选为11~13。从同样的观点考虑,n优选为2~18,更优选为2~16。
从同样的观点考虑,上述通式(12)中,x优选为12~20,更优选为14~18。从同样的观点考虑,m优选为1~19,更优选为2~18。
另外,从同样的观点考虑,上述通式(13)中,x+y优选为12~17,更优选为14~16。从同样的观点考虑,m优选为1~19,更优选为1~18。
另外,从同样的观点考虑,上述通式(14)中,p优选为1~20,更优选为2~20。
本实施方式的聚合性组合物中的成分(A)~(C)的改性剂的含量可根据聚合性化合物的种类和组合、聚合催化剂、内部脱模剂等改性剂的种类、使用量、将聚合性组合物聚合而得到的树脂的各种物性、成型物的形状来适当选择。
从提高抑制得到的成型体的波筋的效果的观点考虑,相对于聚合性组合物100重量%而言,聚合性组合物中的(A)、(B)和(C)的总重量优选为0.01~7.5重量%,更优选为0.05~5重量%,进一步优选为0.1~2重量%,进一步更优选为0.1~1重量%,更进一步优选为0.2~0.6重量%。
另外,成分(C)包含多元醇化合物时,从提高所述多元醇化合物的作为聚合性组合物中的聚合性化合物的效果的观点考虑,相对于聚合性组合物100重量%而言,聚合性组合物中的(A)、(B)和(C)的总重量优选为57.5重量%以下,更优选为45重量%以下,进一步优选为33重量%以下。
[聚合性化合物]
接下来,对本实施方式的聚合性组合物中包含的聚合性化合物进行说明。
聚合性化合物中包含具有至少1个以上聚合性官能团的聚合性化合物,所述聚合性官能团在存在或不存在根据需要而添加的引发剂及催化剂等添加剂的条件下均可进行本体聚合、共聚或加成聚合。此处,所谓聚合性化合物,是指除成分(A)和成分(B)以外的化合物。具体而言,聚合性组合物中,选自由成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物为在分子内具有1个以上聚合性官能团的化合物时,聚合性组合物包含除所述成分(A)和成分(B)以外的聚合性化合物。
关于该具有可进行本体聚合、共聚或加成聚合的聚合性官能团的化合物,若更具体地说明,可举出例如具有2个以上异氰酸酯基或异硫氰酸酯基的多异(硫)氰酸酯化合物;具有2个以上环氧基或硫代环氧基(thioepoxy group)的多(硫代)环氧基化合物;具有2个以上氧杂环丁基的多氧杂环丁基化合物;具有2个以上硫杂环丁基或具有氧杂环丁基和硫杂环丁基的(多)硫杂环丁基化合物;具有2个以上甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基或丙烯酰胺基的多(甲基)丙烯酰基化合物;具有2个以上除甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基或丙烯酰胺基以外的聚合性碳碳双键基团的多烯化合物;具有1个以上聚合性碳碳三键基团的炔化合物;具有2个以上羟基或巯基的除成分(C)以外的多元(硫)醇化合物(其中不包括作为溶剂使用的醇);具有2个以上氨基或仲氨基的多胺化合物;具有1个以上酸酐基的酸酐;具有2个以上羧基的多元羧酸化合物等。
另外,聚合性组合物包含前述的成分(C)、且成分(C)包含多元醇化合物时,所述多元醇化合物也可以作为聚合性化合物发挥功能。
作为多异(硫)氰酸酯化合物,可举出1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯脲酸酯(pentamethylene diisocyanate nurate)、1,6-己二异氰酸酯、1,8-辛二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物;
甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯、苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物;
2,5-二异氰酸酯基噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2,5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸酯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、4,5-二异氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷等杂环多异氰酸酯化合物;
1,6-己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯基甲基)硫醚、双(异硫氰酸酯基乙基)硫醚、双(异硫氰酸酯基乙基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯基甲基)环己烷、双(异硫氰酸酯基环己基)甲烷、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、3,9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物;
甲苯二异硫氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物;
2,5-二异硫氰酸酯基噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)噻吩、2,5-异硫氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3,4-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2,5-二异硫氰酸酯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、4,5-二异硫氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等。
作为多(硫代)环氧基化合物,可举出双酚A二缩水甘油基醚等多环氧基化合物;
双(2,3-环氧丙基)硫醚、双(2,3-环氧丙基)二硫醚、双(2,3-环氧丙基硫基)甲烷、1,2-双(2,3-环氧丙基硫基)乙烷、1,2-双(2,3-环氧丙基硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基丙烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)丁烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-3-硫杂戊烷、1,6-双(2,3-环氧丙基硫基)己烷、1,6-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基己烷、3,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-3,6-二硫杂辛烷、1,2,3-三(2,3-环氧丙基硫基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙基硫基)-1,3-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-1-(2,3-环氧丙基硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-2,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(2,3-环氧丙基硫基)-2,2-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(2,3-环氧丙基硫基)-4-(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-4-(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-2,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-2,4,5-三(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,1,1-三[[2-(2,3-环氧丙基硫基)乙基]硫基甲基]-2-(2,3-环氧丙基硫基)乙烷、1,1,2,2-四[[2-(2,3-环氧丙基硫基)乙基]硫基甲基]乙烷、1,11-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,8-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,7-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环氧丙基硫基)-5,7-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷等链状脂肪族的2,3-环氧丙基硫基化合物;
1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)环己烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)环己烷、2,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双[[2-(2,3-环氧丙基硫基)乙基]硫基甲基]-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷等环状脂肪族的2,3-环氧丙基硫基化合物;
1,2-双(2,3-环氧丙基硫基)苯、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)苯、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)苯、1,2-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)苯、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)苯、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)苯、双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]丙烷、双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]硫醚、双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]砜、4,4’-双(2,3-环氧丙基硫基)联苯等芳香族的2,3-环氧丙基硫基化合物等。
作为多氧杂环丁基化合物,可举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[1-乙基-(3-氧杂环丁基)]甲基醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷(phenol novolac oxetane)等。
作为多硫杂环丁基化合物,可举出1-{4-(6-巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己基硫基}-3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9-双(巯基甲基硫基)-2,4,6,10-四硫杂十一烷、1,5-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己基硫基}-3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-2,4-二硫杂戊烷、4,6-双[3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-5-巯基-2,4-二硫杂戊基硫基]-1,3-二硫杂环己烷、3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9-双(巯基甲基硫基)-1,11-二巯基-2,4,6,10-四硫杂十一烷、9-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-3,5,13,15-四(巯基甲基硫基)-1,17-二巯基-2,6,8,10,12,16-六硫杂十七烷、3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9,13,15-四(巯基甲基硫基)-1,17-二巯基-2,4,6,10,12,16-六硫杂十七烷、3,7-双{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-1,9-二巯基-2,4,6,8-四硫杂壬烷、4,5-双[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-1,3-二硫杂环戊烷、4-[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-5-{1,2-双(巯基甲基硫基)-4-巯基-3-硫杂丁基硫基}-1,3-二硫杂环戊烷、4-{4-(5-巯基甲基硫基-1,3-二硫戊环基)硫基}-5-[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-1,3-二硫杂环戊烷等。
作为多(甲基)丙烯酰基化合物,可举出乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、羟基新戊醛改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯等二丙烯酰基化合物;
甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯等三丙烯酰基化合物;
双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯等四-、五-或六-丙烯酰基化合物等。
作为多烯化合物,可举出多乙烯、多丙烯、多异丁烯、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、二乙烯基苯等。
作为炔化合物,可举出2-丁炔、2-戊炔、2-己炔、3-己炔、2-庚炔、3-庚炔、2-辛炔、3-辛炔、4-辛炔、二异丙基乙炔、2-壬炔、3-壬炔、4-壬炔、5-壬炔、2-癸炔、3-癸炔、4-癸炔、5-癸炔、二叔丁基乙炔、二苯基乙炔、二苄基乙炔、甲基异丙基乙炔、甲基叔丁基乙炔、乙基异丙基乙炔、乙基叔丁基乙炔、正丙基异丙基乙炔、正丙基叔丁基乙炔、苯基甲基乙炔、苯基乙基乙炔、苯基正丙基乙炔、苯基异丙基乙炔、苯基正丁基乙炔、苯基叔丁基乙炔等烃系炔类;
乙炔二醇、丙炔醇、丁炔醇、戊炔醇、己炔醇、己炔二醇、庚炔醇、庚炔二醇、辛炔醇、辛炔二醇等炔醇类、及上述炔醇类的一部分或全部的OH基被NH2基取代而得到的炔胺类等。
除成分(C)以外的多元(硫)醇化合物(其中不包括作为溶剂使用的醇)中,作为多元醇化合物,可举出例如丁二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、丁三醇、1,2-甲基葡糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、卫矛醇、艾杜糖醇、乙二醇(glycol)、肌醇、己三醇、二缩三甘油(triglycerol)、一缩二甘油(diglycerol)、三乙二醇、聚乙二醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、环丁二醇、环戊二醇、环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟基丙基环己醇、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇、双环[4.3.0]-壬二醇、二环己二醇、三环[5.3.1.1]十二烷二醇、双环[4.3.0]壬烷二甲醇、三环[5.3.1.1]十二烷二乙醇、羟基丙基三环[5.3.1.1]十二烷醇、螺[3.4]辛二醇、丁基环己二醇、1,1’-联亚环己基二醇(1,1’-bicyclohexylidene diol)、环己三醇、麦芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇;
二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基苯、苯三醇、联苯四醇、连苯三酚、(羟基萘基)连苯三酚、三羟基菲、双酚A、双酚F、苯二甲醇、二(2-羟基乙氧基)苯、双酚A-双(2-羟基乙基醚)、四溴双酚A、四溴双酚A-双(2-羟基乙基醚)等芳香族多元醇;
二溴新戊二醇等卤代多元醇;
环氧树脂等高分子多元醇。本实施方式中,可将从它们中选择的至少1种组合来使用。
另外,作为多元醇化合物,还可举出草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、环己甲酸、β-氧代环己烷丙酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、3-溴丙酸、2-溴乙二醇、二羧基环己烷、均苯四甲酸、丁烷四甲酸、溴代邻苯二甲酸等有机酸与上述多元醇的缩合反应产物;
上述多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃的加成反应产物;
亚烷基多胺与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃的加成反应产物;以及,
双-[4-(羟基乙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(2-羟基丙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(2,3-二羟基丙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(4-羟基环己氧基)苯基]硫醚、双-[2-甲基-4-(羟基乙氧基)-6-丁基苯基]硫醚及这些化合物与每羟基平均3分子以下的环氧乙烷及/或环氧丙烷加成而得到的化合物;
二(2-羟基乙基)硫醚、1,2-双(2-羟基乙基巯基)乙烷、双(2-羟基乙基)二硫醚、1,4-二硫杂环己烷-2,5-二醇、双(2,3-二羟基丙基)硫醚、四(4-羟基-2-硫杂丁基)甲烷、双(4-羟基苯基)砜(双酚S)、四溴双酚S、四甲基双酚S、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,3-双(2-羟基乙基硫基乙基)环己烷等含有硫原子的多元醇等。本实施方式中,可将从它们中选择的至少1种组合来使用。
作为多元硫醇化合物,可举出甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、及它们与巯基乙酸及巯基丙酸形成的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多元硫醇化合物;
1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多元硫醇化合物;
2-甲基氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇(2-methylamino-4,6-dithiol-sym-triazine)、3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(bismuthiol)、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷等杂环多元硫醇化合物等。
作为多胺化合物,可举出乙二胺、1,2-或1,3-二氨基丙烷、1,2-、1,3-或1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,2-、1,3-或1,4-二氨基环己烷、邻、间或对二氨基苯、3,4-或4,4’-二氨基二苯甲酮、3,4-或4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基硫醚、3,3’-或4,4’-二氨基二苯基砜、2,7-二氨基芴、1,5-、1,8-或2,3-二氨基萘、2,3-、2,6-或3,4-二氨基吡啶、2,4-或2,6-二氨基甲苯、间、或对苯二甲胺、异佛尔酮二胺、二氨基甲基双环庚烷、1,3-或1,4-二氨基甲基环己烷、2-或4-氨基哌啶、2-或4-氨基甲基哌啶、2-或4-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基吗啉、N-氨基丙基吗啉等多伯胺化合物;
二乙基胺、二丙基胺、二正丁基胺、二仲丁基胺、二异丁基胺、二正戊基胺、二-3-戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己基胺、二烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、哌啶、吡咯烷、二苯基胺、N-甲基胺、N-乙基胺、二苄基胺、N-甲基苄基胺、N-乙基苄基胺、二环己基胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二萘基胺、1-甲基哌嗪、吗啉等单官能仲胺化合物;
N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,5-二氨基戊烷、N,N’-二甲基-1,6-二氨基己烷、N,N’-二甲基-1,7-二氨基庚烷、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,5-二氨基戊烷、N,N’-二乙基-1,6-二氨基己烷、N,N’-二乙基-1,7-二氨基庚烷、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2,6-二甲基哌嗪、高哌嗪、1,1-二(4-哌啶基)甲烷、1,2-二(4-哌啶基)乙烷、1,3-二(4-哌啶基)丙烷、1,4-二(4-哌啶基)丁烷、四甲基胍等多仲胺化合物;等等。
作为酸酐,可举出琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或十二烷基琥珀酸酐等。
作为多元羧酸化合物,可举出琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸(dodecanedioic acid)、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、二聚酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、ε-己内酯等。
这些聚合性化合物可以使用1种或混合使用2种以上。
从提高抑制得到的光学透镜中的波筋的效果的观点及提高光学透镜的光学物性等品质的观点考虑,聚合性化合物优选为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多元羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物。
进一步详细地说明本实施方式的组合物中包含的聚合性化合物。上述聚合性化合物可根据反应性而分类为(A组)和(B组)。
(A组):多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、或炔化合物可作为本体聚合或共聚性化合物而被分类至(A组)。其中,(A组)中不包括下述(B组)。
(B组):多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多元羧酸化合物可作为加成聚合性化合物而被分类至(B组)。其中,(B组)中不包括上述(A组)。
单独使用上述聚合性化合物时,可选择从(A组)或(B组)中选择的任一种。单独使用(使用1种)上述聚合性化合物时,与从作为加成聚合性化合物的(B组)中选择的1种相比,从作为本体聚合或共聚性的化合物的(A组)中选择的1种更容易固化,因而优选。
使用2种以上的上述聚合性化合物时,可举出下述方法:将仅从(A组)中选择的2种以上混合的方法;将仅从(B组)中选择的2种以上混合的方法;或者将从(A组)中选择的1种以上和从(B组)中选择的1种以上混合的方法。
对于被分类为本体聚合性或共聚性化合物的多异(硫)氰酸酯化合物而言,存在本体聚合性比被分类至(A组)的其他化合物低、或与(A组)化合物共聚的反应性低的倾向,若对条件加以选择,则有时可得到1-尼龙型的聚合物及异氰脲酸酯型的聚合物等本体聚合反应型聚合物。此外,在与多(硫代)环氧基化合物的共聚中,有时也可得到碳酸亚乙酯型的共聚聚合物。
即使仅从加成聚合性的(B组)中选择2种以上,通常也难以进行聚合,但在将酸酐与多元(硫)醇化合物组合的情况、将酸酐与多胺化合物组合的情况、或将酸酐、多元(硫)醇化合物与多胺化合物这3种组合的情况下,存在聚合反应容易进行从而得到固化树脂的倾向。对于酸酐与多元(硫)醇或多胺的配合比而言,以酸酐的酸酐基/多元(硫)醇的巯基(或多胺的氨基)的官能团摩尔比计,大约为8/2~2/8的范围,优选为6/4~4/6的范围,进一步优选为55/45~45/55的范围。
对于使用(A组)和(B组)这两者时的配合比而言,以(A组)的聚合性官能团/(B组)的聚合性官能团的官能团摩尔比表示时,大约为999/1~1/9的范围,优选为99/1~10/90的范围,进一步优选为9/1~3/7的范围,更进一步优选为7/3~4/6的范围。
本实施方式中,作为聚合性组合物中的改性剂与聚合性化合物的组合的例子,从提升延长聚合性组合物的适用期的效果、提高得到的成型体的透明性的效果和抑制成型体中的波筋的效果的均衡性的观点考虑,优选的是,改性剂优选包含成分(A)和(B);
更优选包含成分(A)、(B)和(C);
进一步优选包含前述的通式(9)~(14)表示的化合物;
聚合性化合物优选为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多元羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物;
更优选包含多异(硫)氰酸酯化合物;
进一步优选包含多异(硫)氰酸酯化合物和多元(硫)醇化合物;
更进一步优选可举出包含多异(硫)氰酸酯化合物和除成分(C)以外的多元(硫)醇化合物的组合。
另外,本实施方式中,在聚合性组合物中,可以存在成分(A)或(B)、或者可根据情况而使用的(C)、与聚合性化合物的反应物。另外,在聚合性组合物中,可以存在选自由成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物、以及可根据情况而使用的(C)、与聚合性化合物的反应物。所述反应物可以是聚合反应中的中间体。
另外,聚合性组合物包含成分(A)或(B)或者可根据情况而使用的(C)与聚合性化合物的反应物时,该反应物可以是如上述中间体那样在聚合性组合物中产生的反应物,也可以是预先制备并被配合至聚合性组合物中的反应物。在后者的情况下,例如,也可在制备成分(A)或(B)或者可根据情况而使用的(C)与聚合性化合物的反应物后,将得到的反应物与其他聚合性化合物混合,从而得到聚合性组合物。
另外,聚合性组合物包含与选自由成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物、以及可根据情况而使用的(C)的反应物时,该反应物可以是如上述中间体那样在聚合性组合物中产生的反应物,也可以是预先制备并被配合至聚合性组合物中的反应物。
例如,聚合性化合物包含多异(硫)氰酸酯化合物时,在聚合性组合物中,可以存在选自下述通式(15)~(17)表示的化合物中的1种或2种以上的化合物。
[化学式6]
(上述通式(15)~(17)中,R1、R3、R4、R6及R7与前述的通式(1)~(5)中的R1、R3、R4、R6及R7相同,R8为来自多异(硫)氰酸酯化合物的残基,q为2以上的整数。)
[其他成分]
本实施方式的组合物中,可以包含除上述聚合性化合物以外的成分。例如,可举出单官能的异(硫)氰酸酯化合物;单官能的(硫代)环氧基化合物;单官能的氧杂环丁基化合物;单官能的硫杂环丁基化合物;具有1个从甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基或丙烯酰胺基中任意地选择的官能团的单官能的(甲基)丙烯酰基化合物;具有1个除甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基或丙烯酰胺基以外的聚合性碳碳双键的单官能的烯烃化合物;除作为溶剂使用的醇以外的单官能的醇化合物;单官能的硫醇化合物;具有从氨基、仲氨基中任意地选择的1个官能团的单官能的胺化合物;具有1个羧基的单官能的羧酸化合物;溶剂;及水分等。此处,所谓除上述聚合性化合物以外的成分,是指除成分(A)、成分(B)和成分(C)以外的成分。例如,上述单官能的醇化合物是指除成分(A)、成分(B)和成分(C)以外的醇化合物。
但是,在利用浇铸聚合制造本实施方式的成型体时,若在组合物中残留大量的残留溶剂及水分,则在注入及聚合固化期间容易产生气泡,最终气泡被固定(定置)在成型体内部,因此,优选在包含聚合性化合物的组合物中尽量不含溶剂及水。因此,即将注入至模腔之前的本实施方式的组合物中包含的溶剂及水的量优选为至少20重量%以下,更优选为5重量%以下,进一步优选为1重量%以下。
作为极有可能包含在本实施方式的组合物中的溶剂,可举出以各种途径混入的溶剂,例如在内部脱模剂中残留的反应溶剂;在聚合性化合物中残留的反应溶剂;从降低组合物的粘度的观点考虑而添加的溶剂;或从提高操作性的观点考虑,为了溶解各种添加剂而添加的溶剂等。
作为极有可能残留的溶剂的种类,可举出例如水分等水;甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、异戊醇、1-己醇、2-乙基己醇、1-辛醇、2-甲氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类;丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等除成分(A)以外的酯类;碳酸二乙酯、碳酸亚乙酯、碳酸1,2-亚丙酯等碳酸酯类;四氢呋喃、二氧杂环己烷等除成分(B)以外的醚类;正己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、硝基苯等含氮化合物类;二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、1,1,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷、1,1,2,2-四氯-1,2-二氟乙烷等含卤素化合物类等。
在使本实施方式的组合物进行浇铸聚合来制造成型体的过程中,根据需要,在通过热来进行固化的情况下,可添加聚合催化剂或热聚合引发剂;在通过紫外线等除红外线(热)以外的放射线来进行固化的情况下,可添加光聚合引发剂。
作为聚合催化剂,可举出路易斯酸、胺、叔胺化合物及其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季铵盐、或有机磺酸等。
相对于聚合性组合物而言,上述聚合催化剂的使用量优选为5ppm~15重量%的范围,更优选为10ppm~10重量%的范围,进一步优选为50ppm~3重量%的范围。
关于作为聚合催化剂使用的金属化合物,可举出二甲基二氯化锡、二丁基二氯化锡、二丁基二月桂酸锡等。
另外,作为其他聚合催化剂,可举出咪唑化合物。作为咪唑化合物,具体而言,可举出2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三甲酸盐、2-苯基咪唑、2-巯基-1-甲基咪唑、二甲基咪唑、N-苄基咪唑、1-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-异丙基咪唑、4-甲基咪唑、苄基甲基咪唑、咪唑。
作为所使用的热聚合引发剂,可举出例如过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮等酮过氧化物化合物;
过氧化异丁酰、过氧化邻氯苯甲酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物化合物;
三(叔丁基过氧)三嗪、叔丁基枯基过氧化物等二烷基过氧化物化合物;
1,1-二(叔己基过氧)环己烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷、2,2-二(叔丁基过氧)丁烷等过氧缩酮化合物;
过氧化新癸酸α-枯基酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸2,4,4-三甲基戊酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯等过酸烷基酯化合物;
过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、二乙二醇双(叔丁基过氧碳酸酯)等过氧碳酸酯化合物等。
作为所使用的光聚合引发剂,可举出光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、及光阴离子聚合引发剂等,这些光聚合引发剂中,优选光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂,可举出例如Irgacure 127(BASF公司制)、Irgacure 651(BASF公司制)、Irgacure 184(BASF公司制)、Darocure 1173(BASF公司制)、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、Irgacure 500(BASF公司制)、Irgacure 2959(BASF公司制)、Irgacure 907(BASF公司制)、Irgacure 369(BASF公司制)、Irgacure 1300(BASF公司制)、Irgacure 819(BASF公司制)、Irgacure 1800(BASF公司制)、Darocure TPO(BASF公司制)、Darocure 4265(BASF公司制)、Irgacure OXE01(BASF公司制)、Irgacure OXE02(BASF公司制)、Esacure KT55(Lamberti公司制)、Esacure ONE(Lamberti公司制)、Esacure KIP150(Lamberti公司制)、Esacure KIP100F(Lamberti公司制)、Esacure KT37(Lamberti公司制)、Esacure KTO46(Lamberti公司制)、Esacure 1001M(Lamberti公司制)、Esacure KIP/EM(Lamberti公司制)、Esacure DP250(Lamberti公司制)、Esacure KB1(Lamberti公司制)、2,4-二乙基噻吨酮等。
这些光自由基聚合引发剂中,优选Irgacure 127(BASF公司制)、Irgacure 184(BASF公司制)、Darocure 1173(BASF公司制)、Irgacure 500(BASF公司制)、Irgacure 819(BASF公司制)、Darocure TPO(BASF公司制)、Esacure ONE(Lamberti公司制)、EsacureKIP100F(Lamberti公司制)、Esacure KT37(Lamberti公司制)及Esacure KTO46(Lamberti公司制)等。
作为上述光阳离子聚合引发剂,可举出例如Irgacure 250(BASF公司制)、Irgacure 784(BASF公司制)、Esacure 1064(Lamberti公司制)、CYRAURE UVI6990(UnionCarbide Japan Ltd.制)、Adeka Optomer SP-172(ADEKA公司制)、Adeka Optomer SP-170(ADEKA公司制)、Adeka Optomer SP-152(ADEKA公司制)、Adeka Optomer SP-150(ADEKA公司制)等。
使用上述光聚合引发剂时,可以并用光聚合促进剂。作为光聚合促进剂,可举出例如2,2-双(2-氯苯基)-4,5’-四苯基-2’H-<1,2’>联咪唑、三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌等。
相对于聚合性组合物整体而言,上述光聚合引发剂及热聚合引发剂的使用量优选为0.1~20重量%的范围,更优选为0.5~10重量%的范围,进一步优选为1~5重量%的范围。
在使本实施方式的组合物进行浇铸聚合来制造成型体的过程中,根据需要,可以添加内部脱模剂。
作为内部脱模剂,可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯,可举出磷酸单酯、磷酸二酯,可以分别单独使用或混合2种以上而使用。
作为内部脱模剂使用的酸性磷酸酯可由通式(18)表示。
[化学式7]
通式(18)中,s表示1或2的整数,t表示0~18的整数,R27表示碳原子数1~20的烷基,R28、R29各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。[]s内的碳原子数优选为4~20。存在有多个的R27彼此、存在有多个的R28彼此、或存在有多个的R29彼此可以相同也可以不同。
作为通式(18)中的R27,可举出例如由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十六烷等直链的脂肪族化合物衍生的有机残基;由2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、3-乙基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3-乙基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基庚烷、4-乙基庚烷、4-丙基庚烷、2-甲基辛烷、3-甲基辛烷、4-甲基辛烷、3-乙基辛烷、4-乙基辛烷、4-丙基辛烷等支链的脂肪族化合物衍生的有机残基;由环戊烷、环己烷、1,2-二甲基环己烷、1,3-二甲基环己烷、1,4-二甲基环己烷等脂环族化合物衍生的有机残基等,可使用从它们中选择的至少1种。需要说明的是,并非仅限于这些例示化合物。酸性磷酸酯可使用至少1种或2种以上的混合物。
上述通式(18)中,t优选为0或1。
t为0时,R27优选为碳原子数4~12的直链或支链烷基,进一步优选为碳原子数4~12的直链烷基。
t为1时,R27优选为碳原子数1~20的直链或支链烷基,进一步优选为碳原子数3~12的直链或支链烷基。
酸性磷酸酯可以以从它们中选择的1种或2种以上的混合物的形式使用。
作为酸性磷酸酯,可使用ZelecUN(STEPAN公司制)、MR用内部脱模剂(三井化学公司制)、城北化学工业公司制的JP-506H等JP系列、东邦化学工业公司制的phosphanol系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等,更优选ZelecUN(STEPAN公司制)、MR用内部脱模剂(三井化学公司制)。
为了使得由本实施方式的固化树脂形成的成型体即使在长期暴露于外部时也不变性,优选向本实施方式的组合物中进一步添加紫外线吸收剂及受阻胺系光稳定剂,从而形成赋予了耐气候性的组成。
上述紫外线吸收剂没有限制,可使用例如苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰替苯胺系紫外线吸收剂等各种紫外线吸收剂。
具体而言,可举出2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-酮-4-氧杂十二烷基)-6-叔丁基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-(3-酮-4-氧杂十二烷基)-6-叔丁基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-正十二烷基苯酚、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸2-乙基己酯、3-{3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基}丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物、商品名Viosorb583(共同药品公司制)、商品名Tinuvin 326(BASF公司制)、商品名Tinuvin384-2(BASF公司制)、商品名Tinuvin PS(BASF公司制)、商品名Seesorb706(ShiproKasei Kaisha,Ltd.制)、商品名EVERSORB 109(EVER LIGHT公司制)等苯并三唑系紫外线吸收剂;2-(4-苯氧基-2-羟基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂十六烷氧基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂十七烷氧基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、商品名Tinuvin 400(BASF公司制)、商品名Tinuvin 405(BASF公司制)、商品名Tinuvin 460(BASF公司制)、商品名Tinuvin 479(BASF公司制)等三嗪系紫外线吸收剂;2-羟基-4-正甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂;3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂;丙二酸{(4-甲氧基苯基)亚甲基}二甲酯、商品名Hostavin PR-25(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin B-CAP(Clariant Japan Co.,Ltd.制)等丙二酸酯系紫外线吸收剂;2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、商品名Sanduvor VSU(Clariant Japan Co.,Ltd.制)等草酰替苯胺系紫外线吸收剂等。这些紫外线吸收剂中,倾向于优选苯并三唑系及三嗪系紫外线吸收剂。
上述受阻胺系光稳定剂(Hindered Amine Light Stabilizers:简称HALS)没有限制,一般而言,常常作为具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物的总称表示,根据分子量的不同,大致分为低分子量HALS、中分子量HALS、高分子量HALS及反应型HALS。
具体而言,作为受阻胺系光稳定剂,可举出例如商品名Tinuvin 111FDL(BASF公司制)、癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名Tinuvin 123(BASF公司制))、商品名Tinuvin 144(BASF公司制)、商品名Tinuvin 292(BASF公司制)、商品名Tinuvin 765(BASF公司制)、商品名Tinuvin 770(BASF公司制)、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物(商品名CHIMASSORB119FL(BASF公司制))、商品名CHIMASSORB2020FDL(BASF公司制)、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物(商品名CHIMASSORB622LD(BASF公司制))、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基月桂基-4-哌啶基)亚氨基}](商品名CHIMASSORB944FD(BASF公司制))、商品名Sanduvor3050 Liq.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3052Liq.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3058 Liq.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3051 Powder.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3070 Powder.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名VPSanduvor PR-31(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin N20(Clariant JapanCo.,Ltd.制)、商品名Hostavin N24(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin N30(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin N321(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin PR-31(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin 845(ClariantJapan Co.,Ltd.制)、商品名NYLO STAB S-EED(Clariant Japan Co.,Ltd.制)等。
上述紫外线吸收剂及受阻胺系光稳定剂的添加量没有限制,相对于聚合性组合物整体而言,紫外线吸收剂的含量通常为0.1~20重量%,优选为0.5~10重量%,受阻胺系光稳定剂的含量通常为0.1~10重量%,优选为0.5~5重量%,更优选为1~3重量%的范围。紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量为上述范围内时,将本实施方式的组合物聚合而得到的固化树脂及由该树脂形成的成型体的耐气候性改善效果提高。若紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量过少,则存在得到的成型体的耐气候性的改善效果降低的情况。另一方面,若紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量过多,则用UV等放射线将包含聚合性化合物的组合物进行聚合时存在不充分的情况。
此外,从赋予调光性的观点考虑,可添加调光染料或调光色素。作为代表性的调光染料或调光色素,例如,可根据所期望的着色而使用选自螺吡喃系化合物、螺噁嗪系化合物、俘精酸酐系化合物、萘并吡喃系化合物、双咪唑化合物中的1种或2种以上。
其中,作为螺吡喃系化合物的例子,可举出吲哚啉螺苯并吡喃的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺萘并吡喃的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺喹啉并吡喃的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺吡啶并吡喃的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物等。
作为螺噁嗪系化合物的例子,可举出吲哚啉螺苯并噁嗪的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺萘并噁嗪的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺菲并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺喹啉并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;哌啶螺萘并噁嗪(piperidinospiro naphthoxazine)的哌啶环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物等。
作为俘精酸酐系化合物的例子,可举出N-氰基甲基-6,7-二氢-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷〕、N-氰基甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、6,7-二氢-N-甲氧基羰基甲基-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、6,7-二氢-4-甲基-2-(对甲基苯基)-N-硝基甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-4-环丙基-3-甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-4-环丙基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-环丙基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)等。
作为萘并吡喃系化合物的例子,可举出螺〔降冰片烷-2,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、7’-甲氧基螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、7’-甲氧基螺〔降冰片烷-2,2’-〔2H〕苯并〔f〕色烯〕、2,2-二甲基-7-辛氧基〔2H〕苯并〔h〕色烯、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-9,2’-〔2H〕苯并〔f〕色烯〕、6-吗啉基-3,3-双(3-氟-4-甲氧基苯基)-3H-苯并(f)色烯、5-异丙基-2,2-二苯基-2H-苯并(h)色烯等。
这些调光染料或调光色素的添加量没有限制,相对于聚合性组合物整体而言,大约为0.01~10000ppm(重量)的范围,优选为0.1~1000ppm(重量)的范围,更优选为1~100ppm(重量)的范围。
在本实施方式的组合物中,根据需要,可以进一步添加聚合促进剂、催化剂、红外线吸收剂、自由基捕获剂、抗氧化剂、阻聚剂、非调光的色素及染料、上蓝剂等色调调节剂、粘结剂、分散剂、消泡剂、纳米尺寸的有机或无机粒子等各种添加剂。
作为上蓝剂等色调调节剂,可举出在可见光区域中的橙色至黄色的波长区域具有吸收带、具有调节由树脂形成的光学材料的色相的功能的物质。关于上蓝剂,更具体而言,包含显示蓝色至紫色的物质。
作为上蓝剂等色调调节剂,可使用例如有本化学工业公司制的Plast Color系列。
本实施方式中,聚合性组合物包含成分(A)或(B),因此,能有效地减轻由于在聚合时在模腔内部发生的对流等而导致的波筋。另外,通过使聚合性组合物包含聚合性化合物、和选自由成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物,从而能有效地减轻由于在聚合时在模腔内部发生的对流等而导致的波筋。
另外,本实施方式中的聚合性组合物中,例如即使在调配后随时间经过而增稠的情况下,也能显著减轻得到的光学透镜的波筋,也能大幅改善产品的成品率。进而,得到的光学透镜的光学物性等品质也优异。
如上所述,根据本实施方式,通过使用成分(A)或(B),不仅不会损害聚合时的安全性、生产率,而且能提供具有比以往更长的适用期的聚合性组合物,进而,能稳定地制造外观、物性优异的极高品质的产品。另外,本实施方式中,通过使聚合性组合物包含聚合性化合物、和选自由成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物,能得到上述效果。
另外,根据本实施方式,例如,波筋被有效地抑制,还能得到折射率、阿贝数等光学特性及耐热性优异的光学透镜。
<固化树脂、成型体>
将本实施方式的组合物加热聚合(固化)而得到的固化树脂及由该树脂形成的成型体可通过添加聚合性化合物及根据需要的上述各种添加剂等来制造。另外,可在不损害本实施方式的效果的范围内向本实施方式的组合物中添加未在本申请中记载的聚合性化合物及添加剂等。
构成本实施方式的成型体的固化树脂优选为由容易进行浇铸作业的液态的聚合性组合物得到的固化树脂,在这些固化树脂中,优选为以下的(a)~(z)中记载的固化树脂。
(a)多异(硫)氰酸酯化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚(硫)氨酯树脂
本申请中所谓的聚(硫)氨酯树脂,是指聚氨酯树脂、聚硫氨酯树脂及聚二硫氨酯(polydithiourethane)树脂。
(b)多异氰酸酯化合物或多异硫氰酸酯化合物、与多胺化合物进行聚合而得到的聚(硫)脲树脂
本申请中所谓的聚(硫)脲树脂,是指聚脲树脂及聚硫脲树脂。
(c)多(硫代)环氧基化合物进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基树脂(poly(thio)epoxy resin)
(d)多(硫代)环氧基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基-聚(硫)醇树脂(poly(thio)epoxy-poly(thi)olresin)
(e)多(硫代)环氧基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基-聚胺树脂
(f)多(硫代)环氧基化合物与酸酐进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基-酸酐树脂
(g)多(甲基)丙烯酰基化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酰基树脂
(h)多(甲基)丙烯酰基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酰基-聚(硫)醇树脂
(i)多(甲基)丙烯酰基化合物与多烯化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酸-聚烯树脂
(j)多(甲基)丙烯酰基化合物与炔化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酸-聚炔树脂
(k)多(甲基)丙烯酰基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酸-聚胺树脂
(l)多烯化合物进行聚合而得到的聚烯树脂
(m)多烯化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚烯-聚(硫)醇树脂
(n)多烯化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚烯-聚胺树脂(o)炔化合物进行聚合而得到的聚炔树脂
(p)炔化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚炔-聚(硫)醇树脂
(q)炔化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚炔-聚胺树脂
(r)炔化合物与多烯化合物进行聚合而得到的聚炔-聚烯树脂
(s)多氧杂环丁基化合物进行聚合而得到的聚氧杂环丁基树脂
(t)多氧杂环丁基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚氧杂环丁基-聚(硫)醇树脂
(u)多氧杂环丁基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚氧杂环丁基-聚胺树脂
(v)多氧杂环丁基化合物与酸酐进行聚合而得到的聚氧杂环丁基-酸酐树脂
(w)多硫杂环丁基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚硫杂环丁基-聚(硫)醇树脂
(x)多硫杂环丁基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚硫杂环丁基-聚胺树脂
(y)多硫杂环丁基化合物与酸酐进行聚合而得到的聚硫杂环丁基-酸酐树脂
(z)选自(a)~(y)中的2种以上进行共聚而得到的混合树脂
在上述(a)~(z)的固化树脂中,若列举更优选的固化树脂,则可举出(a)~(i)和(s)~(z)中记载的树脂和它们的混合树脂(共聚物和树脂的混合物),作为进一步优选的固化树脂,可举出(a)~(f)、(s)~(v)、和(z)中记载的固化树脂以及它们的混合树脂。
<光学材料>
本实施方式中,通过改变聚合时的模具,从而能得到各种形状的成型体及由所述成型体形成的光学材料。对于本实施方式的成型体而言,通过形成所期望的形状并具备根据需要而形成的涂覆层、其他构件等,从而能作为各种光学材料使用。
另外,本实施方式中的光学材料的制造方法例如包括使本实施方式的聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
作为光学材料,可举出塑料透镜、发光二极管(LED)、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器(filter)、发光二极管等。特别优选用作塑料透镜。
以下,对由本实施方式的成型体形成的塑料透镜进行说明。塑料透镜可按照以下方式来制造。
<塑料透镜的制造方法>
本实施方式的塑料透镜通常可利用使用了上述的组合物的浇铸聚合法来制造。
具体而言,首先,将成分(A)或(B)、及可根据情况而使用的(C)添加至包含聚合性化合物的组合物中,进行混合搅拌,根据需要进行减压脱泡。另外,也可将选自由成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物、以及可根据情况而使用的(C)添加至包含聚合性化合物的组合物中,进行混合搅拌,根据需要进行减压脱泡。
例如,在由多异(硫)氰酸酯化合物和多元(硫)醇化合物制造聚(硫)氨酯树脂的情况下,有时成分(A)~(C)在多元(硫)醇化合物中的溶解度低,因此,优选下述方法:预先将成分(A)或(B)、及可根据情况而使用的(C)完全溶解于多异(硫)氰酸酯化合物中,然后混合多元(硫)醇化合物。另外,优选下述方法:预先将选自由成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物、以及可根据情况而使用的(C)完全溶解于多异(硫)氰酸酯化合物中,然后混合多元(硫)醇化合物。
将得到的本实施方式的组合物注入至由玻璃模具和衬垫或胶带形成的模腔中,通过加热或照射除红外线以外的紫外线等放射线,使所述组合物聚合固化,从而制造本实施方式的固化树脂及由该树脂形成的塑料透镜。
通过加热来制造本实施方式的固化树脂及由该树脂形成的塑料透镜时,从防止因对流而导致的聚合不均(波筋)的观点考虑,通常以从低温开始缓缓升温的方式进行加热,历经数天来进行聚合。作为代表性的加热条件,例如,可举出下述这样的条件:在0~200℃的范围内从低温开始缓缓升温,历经64小时;同样地,在5~150℃的范围内,历经40小时;同样地,在20~120℃的范围内,历经36小时。
在通过UV等放射线来进行聚合时也同样,为了防止因对流而导致的聚合不均(波筋),通常通过将放射线照射分份进行或者通过降低照度来使其缓缓聚合。从进一步地使对流不发生的观点考虑,有时也采用二次固化(dual cure)方式等,即,在将均匀的聚合性反应组合物注入至模腔后先进行冷却,从而形成不易发生对流的状态,接下来,照射弱的放射线而得到形成了均匀的凝胶状态的半固化组合物,通过加热使所述半固化组合物完全固化。
对于从模具脱模而得到的塑料透镜,从结束聚合或消除因残余应力而导致的应变等观点考虑,可以根据需要而进行再加热处理(退火)。通常,于得到的塑料透镜的Tg~Tg×2倍的温度,在1~24小时的范围内进行加热处理。更优选可举出于Tg~Tg×1.5倍的温度进行1~16小时的加热处理条件,进一步优选可举出于Tg~Tg×1.2倍的温度进行1~4小时的加热处理条件。
通过放射线来制造本实施方式的固化树脂及由该树脂形成的塑料透镜时,作为所使用的放射线,通常可使用波长区域为0.0001~800nm的范围的能量射线。上述放射线被分类为α射线、β射线、γ射线、X射线、电子束、紫外线、可见光等,可根据上述混合物的组成而适当选择使用。这些放射线中,优选紫外线,紫外线的输出峰优选为200~450nm的范围,更优选为230~445nm的范围,进一步优选为240~430nm范围,进一步更优选为250~400nm的范围。通过使用上述输出峰的范围的紫外线,从而使得聚合时的黄变及热变形等不良情况少,并且即使在添加了紫外线吸收剂的情况下,也能在较短时间内完成聚合。
另外,在上述组合物中添加了紫外线吸收剂、受阻胺系稳定剂的情况下,倾向于优选使用紫外线的能量输出峰在250~280nm的范围内或在370~430nm的范围内的紫外线。
对于按照上述方式得到的本实施方式的固化树脂及由该树脂形成的塑料透镜,可进行下述赋予各种功能性的加工等:在其表面上设置硬涂层、防反射涂层、调光涂层、赋予滑动性的涂层或赋予滑动性的处理、及防静电涂层等功能性涂覆层等;进行用于赋予时尚性的染色处理;进行表面及边缘的研磨等处理;或者,从进一步赋予偏光性的观点考虑,将偏光膜放入至内部或贴合于表面。
进而,从提高这些功能性涂覆层与基材的密合性等观点考虑,也可以对得到的本实施方式的固化树脂及由该树脂形成的塑料透镜的表面实施电晕处理、臭氧处理、使用了氧气或氮气等的低温等离子体处理、辉光放电处理、利用化学药品等进行的氧化处理、火焰处理等物理或化学处理。
另外,代替上述处理或者除了实施上述处理以外,还可以在本实施方式的固化树脂及由该树脂形成的塑料透镜的表面与通过上述的物理或化学处理等而形成的最外层(大气接触面)之间,设置通过底漆处理、底涂处理、锚涂处理等而形成的底漆层。
作为用于上述底漆层的涂覆剂,可使用例如以聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃系树脂或者其共聚物或改性树脂、纤维素系树脂等树脂为漆料(vehicle)的主成分的涂覆剂。作为上述涂覆剂,可以是溶剂型涂覆剂、水性型涂覆剂中的任一种。
这些涂覆剂中,优选:
改性聚烯烃系涂覆剂、乙基乙烯基醇系涂覆剂、聚乙烯亚胺系涂覆剂、聚丁二烯系涂覆剂、聚氨酯系涂覆剂;
聚酯系聚氨酯乳液涂覆剂、聚氯乙烯乳液涂覆剂、氨基甲酸酯丙烯酸系乳液涂覆剂、含硅丙烯酸系乳液涂覆剂、乙酸乙烯酯丙烯酸系乳液涂覆剂、丙烯酸系乳液涂覆剂;
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、氯丁二烯胶乳涂覆剂、聚丁二烯胶乳的橡胶系胶乳涂覆剂、聚丙烯酸酯胶乳涂覆剂、聚偏二氯乙烯胶乳涂覆剂、聚丁二烯胶乳涂覆剂、或由这些胶乳涂覆剂中包含的树脂的羧酸改性物胶乳或分散体形成的涂覆剂。
这些涂覆剂可利用例如浸涂法、旋涂法、及喷雾涂布法等来进行涂布,涂布于基材的涂布量在干燥状态下通常为0.05g/m2~10g/m2
这些涂覆剂中,更优选聚氨酯系涂覆剂。聚氨酯系的涂覆剂是在该涂覆剂中包含的树脂的主链或侧链上具有氨基甲酸酯键的涂覆剂。聚氨酯系涂覆剂例如为包含下述聚氨酯的涂覆剂,所述聚氨酯通过使聚酯多元醇、聚醚多元醇、或丙烯酸系多元醇等多元醇与异氰酸酯化合物反应而得到。
这些聚氨酯系涂覆剂中,将缩合系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇等聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等异氰酸酯化合物混合而得到的聚氨酯系涂覆剂由于密合性优异而优选。
将多元醇化合物与异氰酸酯化合物混合的方法没有限制。另外,配合比也没有限制,但若异氰酸酯化合物过少,则有时引起固化不良,因而多元醇化合物的OH基与异氰酸酯化合物的NCO基以当量换算计优选为2/1~1/40的范围。
本实施方式的固化树脂可以应用于除塑料透镜以外的用途,若列举除塑料透镜以外的用途,则可举出例如使用平面模具按照与塑料透镜同样的方式制造的片材及膜等。对于由本实施方式的固化树脂形成的片材及膜等而言,可以按照与塑料透镜同样的方式对它们的表面实施物理或化学处理,另外,也可以层叠前述的底漆层和通过物理或化学处理等而形成的功能性的最外层(大气接触面)。
由本实施方式的固化树脂形成的塑料透镜可以是在上述的通过物理或化学处理等而形成的功能性的最外层(大气接触面)与固化树脂表面之间包含上述底漆层的层叠体。
按照上述方式得到的本实施方式的塑料透镜可用于眼镜透镜、照相机透镜、拾取透镜、菲涅耳透镜、棱镜透镜、及双凸透镜等各种透镜用途。这些中,作为特别优选的用途,可举出表面平滑的眼镜透镜、照相机透镜、及拾取透镜。
按照同样方式得到的本实施方式的片材及膜可用于平板、智能手机面板等显示构件、防碎膜、阻挡特定波长的膜、装饰用膜等膜构件、建筑物窗玻璃、车窗玻璃、镜等玻璃替代构件等要求高透明性的各种平面构件用途。
本发明包括以下的方式。
1.光学材料用聚合性组合物,其包含聚合性化合物、和以下的成分(A)或(B)。
(A)下述通式(1)表示的酯化合物
(上述通式(1)中,R1表示氢原子、C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基。R2表示下述通式(2)表示的聚氧化烯基。)
-(CH2CHR3O)nH (2)
(上述通式(2)中,存在有多个的R3可以相同或不同,表示氢原子或甲基。n表示2~20的整数。)
(B)下述通式(3)表示的醚化合物
R4-O-R5 (3)
(上述通式(3)中,R4表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基。R5表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、或下述通式(4)表示的(聚)氧化烯基。)
-(CH2CHR6O)mH (4)
(上述通式(4)中,存在有多个的R6可以相同或不同,表示氢原子或甲基。m表示1~20的整数。)
2.上述1.所述的光学材料用聚合性组合物,其还包含以下的成分(C)。
(C)下述通式(5)表示的(聚)亚烷基二醇
HO(CH2CHR7O)pH (5)
(上述通式(5)中,存在有多个的R7可以相同或不同,表示氢原子或甲基。p表示1~20的整数。)
3.上述2.所述的光学材料用聚合性组合物,其中,相对于该光学材料用聚合性组合物100重量%而言,该光学材料用聚合性组合物中的前述成分(A)、(B)和(C)的总重量为0.01~7.5重量%。
4.上述2.或3.所述的光学材料用聚合性组合物,其中,在该光学材料用聚合性组合物100重量%中,以0.01~1重量%的范围包含前述成分(C)。
5.上述1.~4.中任一项所述的光学材料用聚合性组合物,其中,前述聚合性化合物为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多元羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物。
6.成型体,其是将上述1.~5.中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
7.光学材料,其是由上述6.所述的成型体形成的。
8.塑料透镜,其是由上述7.所述的光学材料形成的。
9.光学材料的制造方法,其包括使上述1.~5.中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
实施例
以下,基于实施例具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。需要说明的是,由固化树脂形成的成型体及塑料透镜的评价利用以下的方法实施。
·波筋:使用刚制备聚合性组合物后、和制备后经过2小时后的聚合性组合物制造透镜,用超高压汞灯(光源型号OPM-252HEG:USHIO INC.制)对各透镜进行投影,通过目视观察透过的图像,对有无波筋进行评价。本实施例中,以下将这些透镜依次记载为刚调配后的透镜及2小时后的透镜。
·折射率、阿贝数:使用折射计KPR-20(Kalnew Optical Industries,Ltd.制),于20℃进行测定。
·耐热性(玻璃化转变温度:Tg):利用TMA针入度法(负荷为50g,针尖φ为0.5mm,升温速度为10℃/min),利用岛津制作所公司制热机械分析装置TMA-60进行测定。
·外观:在暗室中,通过目视确认制作的透镜的混浊,将确认到混浊的情况记为×,将未确认到混浊的情况记为○。
另外,以下的实施例中使用的改性剂是含有3重量%下述的式(9)表示的化合物、44重量%式(10)表示的化合物、3重量%式(11)表示的化合物、9重量%式(12)表示的化合物、8重量%式(13)表示的化合物、32重量%式(14)表示的化合物的混合物,所述混合物包含合计99重量%的式(9)~(14)表示的化合物。
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
H3C-(CH2)x-O(CH2CH2O)mH (12)
H3C-(CH2)yCH=CH-(CH2)x-O(CH2CH2O)mH (13)
HO(CH2CH2O)pH (14)
此处,式(9)表示的化合物为x=12、n=3~15的化合物;及x=14、n=2~16的化合物。
式(10)表示的化合物为x+y=12、n=2~16的化合物;及x+y=14、n=2~17的化合物。
式(11)表示的化合物为x+y+z=12、n=2~15的化合物。
式(12)表示的化合物为x=15、m=2~17的化合物;及x=17、m=2~17的化合物。
式(13)表示的化合物为x+y=15、m=1~18的化合物。
式(14)表示的化合物为p=2~20的化合物。
[实施例1]
在2000mL的三颈瓶中,装入双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷58.9重量份、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(Tinuvin 326,BASF公司制)0.64重量份、EVERSORB109(EVER LIGHT公司制)1.5重量份、ZelecUN(STEPAN公司制)0.1重量份、包含合计99重量%的前述式(9)~(14)表示的化合物的改性剂0.4重量份、Plast Blue 8514(有本化学工业公司制)0.0006重量份、Plast Red 8320(有本化学工业公司制)0.0003重量份,在20℃的氮气气氛下使其完全溶解。然后,进一步投入二丁基二氯化锡0.15重量份、与硫醇化合物(其为5,7-、4,7-、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物)41.1重量份的混合液,移至10℃的浴槽中后,进行20分钟搅拌混合,然后进一步在0.20kPa的减压下进行30分钟脱气,得到聚合性组合物。
在由直径为78mm的6曲面(curve)的玻璃模具(上模)和直径为78mm的4曲面的玻璃模具(下模)构成、且具有用于制成设定的中心厚度为10mm的透镜的模腔的型模中,以10g/秒的速度向该模腔内注入得到的聚合性组合物。将剩余的聚合性组合物保存在10℃的浴槽中,以使其不放热。
将已注入了聚合性组合物的型模投入至聚合炉中,经36小时从20℃缓缓升温至140℃而进行聚合。聚合结束后,从炉中取出型模,将成型体从模腔内脱模,得到透镜。
另外,在调配聚合性组合物后经2小时之后,重复进行上述的步骤,得到透镜。
观察得到的各透镜有无波筋,结果,在刚调配后及2小时后的透镜中均未确认到波筋。另外,刚制备后的透镜的外观为○,折射率(ne)为1.602,阿贝数(ve)为39,Tg为135℃,显示出良好的物性。将评价结果示于表-1。
[实施例2]
在2000mL的三颈瓶中,装入1,5-戊二异氰酸酯24.15重量份、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-苯并三唑(Viosorb583,共同药品公司制)1.50重量份、ZelecUN(STEPAN公司制)0.12重量份、包含合计99重量%的前述式(9)~(14)表示的化合物的改性剂0.3重量份、Plast Blue 8514(有本化学工业公司制)0.0006重量份、Plast Red 8320(有本化学工业公司制)0.0003重量份,在20℃的氮气气氛下使其完全溶解。然后,向其中投入1,5-戊二异氰酸酯脲酸酯28.15g并使其均匀化,进而投入苄基甲基咪唑0.03重量份、硫醇化合物(其为5,7-、4,7-、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物)33.05重量份、与季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)14.65重量份的混合液,移至10℃的浴槽中后,进行20分钟搅拌混合,然后进一步在0.20kPa的减压下进行30分钟脱气,得到聚合性组合物。
在由直径为78mm的6曲面的玻璃模具(上模)和直径为78mm的4曲面的玻璃模具(下模)构成、且具有用于制成设定的中心厚度为10mm的透镜的模腔的型模中,以10g/秒的速度向该模腔内注入得到的聚合性组合物。将剩余的聚合性组合物保存在10℃的浴槽中,以使其不放热。
将已注入了聚合性组合物的型模投入至聚合炉中,经36小时从20℃缓缓升温至130℃而进行聚合。聚合结束后,从炉中取出型模,将成型体从模腔内脱模,得到透镜。
另外,在调配聚合性组合物后经2小时之后,重复进行上述的步骤,得到透镜。
观察得到的各透镜有无波筋,结果,在刚调配后及2小时后的透镜中均未确认到波筋。另外,刚制备后的透镜的外观为○,折射率(ne)为1.602,阿贝数(ve)为40,Tg为86℃,显示出良好的物性。将评价结果示于表-1。
[实施例3]
在2000mL的三颈瓶中,装入异佛尔酮二异氰酸酯46.2重量份、JP-506H(城北化学工业公司制)0.35重量份、包含合计99重量%的前述式(9)~(14)表示的化合物的改性剂0.5重量份、Plast Blue 8514(有本化学工业公司制)0.0006重量份、Plast Red 8320(有本化学工业公司制)0.0003重量份,在20℃的氮气气氛下使其完全溶解。然后,进一步投入二甲基二氯化锡0.075重量份、硫醇化合物(其为5,7-、4,7-、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物)30.1重量份、与聚丙二醇(三醇型,平均分子量为1500)23.7重量份的混合液,移至10℃的浴槽中后,进行20分钟搅拌混合,然后进一步在0.20kPa的减压下进行30分钟脱气,得到聚合性组合物。
在由直径为78mm的6曲面的玻璃模具(上模)和直径为78mm的4曲面的玻璃模具(下模)构成、且具有用于制成设定的中心厚度为10mm的透镜的模腔的型模中,以10g/秒的速度向该模腔内注入得到的聚合性组合物。将剩余的聚合性组合物保存在10℃的浴槽中,以使其不放热。
将已注入了聚合性组合物的型模投入至聚合炉中,经36小时从20℃缓缓升温至120℃而进行聚合。聚合结束后,从炉中取出型模,将成型体从模腔内脱模,得到透镜。
另外,在调配聚合性组合物后经2小时之后,重复进行上述的步骤,得到透镜。
观察得到的各透镜有无波筋,结果,在刚调配后及2小时后的透镜中均未确认到波筋。另外,刚制备后的透镜的外观为○,折射率(ne)为1.562,阿贝数(ve)为40,Tg为94℃,显示出良好的物性。将评价结果示于表-1。
[比较例1]
除了未配合前述的改性剂以外,按照实施例1的方法得到透镜。
观察得到的各透镜有无波筋,结果,在刚调配后及2小时后的透镜中均确认到大量波筋。
[比较例2]
除了未配合前述的改性剂以外,按照实施例2的方法得到透镜。
观察得到的各透镜有无波筋,结果,在刚调配后及2小时后的透镜中均确认到大量波筋。
[比较例3]
除了未配合前述的改性剂以外,按照实施例3的方法得到透镜。
观察得到的各透镜有无波筋,结果,在刚调配后及2小时后的透镜中均确认到大量波筋。
[表1]
表-1
*改性剂:包含式(9)~(14)表示的化合物的混合物
表-1中记载的化合物中,除前述的改性剂以外的物质如下所述。
异氰酸酯化合物a:双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷
异氰酸酯化合物b:1,5-戊二异氰酸酯
异氰酸酯化合物c:1,5-戊二异氰酸酯脲酸酯
异氰酸酯化合物d:异佛尔酮二异氰酸酯
硫醇化合物e:5,7-、4,7-及4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物
硫醇化合物f:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
多元醇化合物g(成分(C)):聚丙二醇(三醇型,平均分子量为1500)
根据表-1,各实施例中,与各比较例相比,能有效地抑制波筋。
本申请主张以于2016年3月30日提出申请的日本申请特愿2016-067673号为基础的优先权,将其全部公开内容并入本文。

Claims (9)

1.光学材料用聚合性组合物,其包含聚合性化合物、和选自由以下的成分(A)和成分(B)组成的组中的1种或2种以上的化合物,
(A)下述通式(1)表示的酯化合物,
[化学式1]
所述通式(1)中,R1表示氢原子、C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基,R2表示下述通式(2)表示的聚氧化烯基,
-(CH2CHR3O)nH (2)
所述通式(2)中,存在有多个的R3可以相同或不同,表示氢原子或甲基,n表示2~20的整数;
(B)下述通式(3)表示的醚化合物,
R4-O-R5 (3)
所述通式(3)中,R4表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、具有1个以上不饱和键的C2~C20的直链烃基、或具有1个以上不饱和键的C3~C20的支链烃基,R5表示C1~C20的直链烷基、C3~C20的支链烷基、或下述通式(4)表示的(聚)氧化烯基,
-(CH2CHR6O)mH (4)
所述通式(4)中,存在有多个的R6可以相同或不同,表示氢原子或甲基,m表示1~20的整数。
2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物,其还包含以下的成分(C),
(C)下述通式(5)表示的(聚)亚烷基二醇,
HO(CH2CHR7O)pH (5)
所述通式(5)中,存在有多个的R7可以相同或不同,表示氢原子或甲基,p表示1~20的整数。
3.如权利要求2所述的光学材料用聚合性组合物,其中,相对于所述光学材料用聚合性组合物100重量%而言,所述光学材料用聚合性组合物中的所述成分(A)、(B)和(C)的总重量为0.01~7.5重量%。
4.如权利要求2或3所述的光学材料用聚合性组合物,其中,在所述光学材料用聚合性组合物100重量%中,以0.01~1重量%的范围包含所述成分(C)。
5.如权利要求1~4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物,其中,所述聚合性化合物为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多元羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物。
6.成型体,其是将权利要求1~5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
7.光学材料,其是由权利要求6所述的成型体形成的。
8.塑料透镜,其是由权利要求7所述的光学材料形成的。
9.光学材料的制造方法,其包括使权利要求1~5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110551274A (zh) * 2019-08-06 2019-12-10 中山大学 一种本征型自修复和可回收的聚硫脲聚合物及其制备方法和应用
CN115698115A (zh) * 2020-06-04 2023-02-03 依视路国际公司 用于具有1.54-1.58的折射率的光学材料的可聚合组合物和聚合物组合物、眼科镜片以及制造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102166306B1 (ko) * 2018-08-20 2020-10-15 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 성형품

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1461417A (zh) * 2000-10-13 2003-12-10 日本油脂株式会社 光学材料用组合物、光学材料及塑料透镜
JP2005228888A (ja) * 2004-02-12 2005-08-25 Jsr Corp 固体撮像素子用硬化性組成物及びそれを用いた固体撮像素子
JP4069364B2 (ja) * 2002-07-17 2008-04-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
US20090186207A1 (en) * 2005-12-21 2009-07-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition, molded article thereof, film, and sheet
CN103483521A (zh) * 2008-02-07 2014-01-01 三井化学株式会社 塑料透镜的制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4011811B2 (ja) * 2000-01-14 2007-11-21 Jsr株式会社 光硬化性樹脂組成物及び光学部材
JP2006224484A (ja) 2005-02-18 2006-08-31 Seiko Epson Corp プラスチックレンズの製造装置
JP5016211B2 (ja) 2005-09-27 2012-09-05 Hoya株式会社 プラスチックレンズの製造方法
JP2007261054A (ja) 2006-03-28 2007-10-11 Seiko Epson Corp プラスチックレンズの製造方法
JP2009226742A (ja) 2008-03-24 2009-10-08 Seiko Epson Corp プラスチックレンズの製造方法
JP2011207152A (ja) 2010-03-30 2011-10-20 Nikon-Essilor Co Ltd 光学レンズおよびその製造方法
JP5620241B2 (ja) 2010-12-01 2014-11-05 帝人株式会社 眼鏡レンズ
JP2013011874A (ja) * 2011-05-30 2013-01-17 Hoya Corp 眼鏡レンズの製造方法
CN104160324B (zh) * 2012-03-06 2016-05-11 三井化学株式会社 塑料偏光透镜及其制备方法
JP2014141033A (ja) 2013-01-24 2014-08-07 Hoya Corp プラスチックレンズの製造方法
CN105431488B (zh) * 2013-07-26 2017-06-13 三菱工程塑料株式会社 薄壁光学构件用聚碳酸酯树脂组合物及薄壁光学构件
CN105658694A (zh) 2013-10-21 2016-06-08 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物和光学材料
EP3061778B1 (en) 2013-10-21 2020-05-20 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material and optical material
JP6517066B2 (ja) 2014-03-31 2019-05-22 三井化学株式会社 樹脂組成物およびその用途
JP6449343B2 (ja) * 2015-02-03 2019-01-09 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ
KR20200023551A (ko) * 2015-06-15 2020-03-04 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 플라스틱 렌즈의 제조 방법 및 플라스틱 렌즈의 제조 장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1461417A (zh) * 2000-10-13 2003-12-10 日本油脂株式会社 光学材料用组合物、光学材料及塑料透镜
JP4069364B2 (ja) * 2002-07-17 2008-04-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
JP2005228888A (ja) * 2004-02-12 2005-08-25 Jsr Corp 固体撮像素子用硬化性組成物及びそれを用いた固体撮像素子
US20090186207A1 (en) * 2005-12-21 2009-07-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition, molded article thereof, film, and sheet
CN103483521A (zh) * 2008-02-07 2014-01-01 三井化学株式会社 塑料透镜的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110551274A (zh) * 2019-08-06 2019-12-10 中山大学 一种本征型自修复和可回收的聚硫脲聚合物及其制备方法和应用
CN110551274B (zh) * 2019-08-06 2020-06-16 中山大学 一种本征型自修复和可回收的聚硫脲聚合物及其制备方法和应用
CN115698115A (zh) * 2020-06-04 2023-02-03 依视路国际公司 用于具有1.54-1.58的折射率的光学材料的可聚合组合物和聚合物组合物、眼科镜片以及制造方法

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