CN1088722C - 一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种主链含环硅氮烷的聚硅氧烷，其结构式为：式中，R代表1～6个C原子的烷基、苯基，R1代表2～6个C原子的烷基、苯基，R2代表1～6个C原子的烷基、苯基，n代表10～5000的整数。所述的聚硅氧烷是以环硅氧烷为单体，环三硅氮锂盐为引发剂，在反应温度为0℃～150℃，反应时间为3小时～24小时，进行聚合反应制备的。

Description

一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷
本发明涉及一种含硅氮烷结构的聚硅氧烷，特别涉及一种主链含环硅氮烷的聚硅氧烷。
一般聚有机硅氧烷，其耐温性能不超过200-300℃，专利ZL 93 1 17929.7中合成了一种硅氮聚合物，在ZL 93 1 17927.0中将上述硅氮聚合物作为交联剂，能使室温硫化硅橡胶的耐温性能提高到350℃，但未涉及聚硅氧烷主链含有环硅氮烷结构。
本发明提供了一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷。
本发明的聚硅氧烷主链中含有环硅氮烷结构，其结构式如下：其中：R代表1～6个C原子的烷基、苯基
  R1代表2～6个C原子的烷基、苯基
  R2代表1～6个C原子的烷基、苯基
  A代表H或
  B代表H或
Figure C9810324400043
  n代表10～5000的整数。上述含硅氮烷结构的聚硅氧烷的结构式可以为：
Figure C9810324400051
或
Figure C9810324400052
本发明的聚有机硅氧烷溶于有机溶剂，这些溶剂包括：6～18个C原子的烷烃及其衍生物、6～9个C原子的芳香烃、四氢呋喃、氯仿。
本发明的聚有机硅氧烷是按下列顺序步骤进行制备的：
1.制备环三硅氮烷的锂盐
环三硅氮烷与正丁基锂(环三硅氮烷与正丁基锂的摩尔比为：1∶1～1∶3)在有机溶剂中搅拌进行反应，反应5-6小时，反应完毕后，减压除去溶剂，然后在隔绝空气条件下，用正己烷对制得的锂盐进行充分洗涤，直至洗出液呈中性，再减压除去溶剂，充氮气保护所制得的锂盐。反应温度在-60～30℃。溶剂包括：6～12个C原子的烷烃、6～9个C原子的芳香烃、乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甲基亚砜等。
2.合成聚有机硅氧烷：
由步骤1得到的环三硅氮烷锂盐作引发剂，在促进剂的作用下，环硅氧烷单体进行本体或溶液聚合反应，环硅氧烷单体与引发剂的摩尔比为：10∶1～1000∶1，聚合反应温度在0℃～150℃，聚合反应时间为3小时～24小时。上述环硅氧烷单体包括：六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、六苯基环三硅氧烷。所用的促进剂包括：四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。如果是溶液聚合，则溶剂包括6～12个C原子的烷烃、6～9个C原子的芳香烃、四氢呋喃、乙二醇二甲醚等。
3.聚合物的处理
步骤2合成的聚合物减压除去促进剂和溶剂后，加入烷烃溶剂或芳香溶剂，如正己烷或甲苯，封端或不封端，然后过滤，滤液再减压除去溶剂，得到聚合物。
实施例1：
在三口瓶中，加入六甲基环三硅氧烷6.63g，六苯基环三硅氮烷锂盐0.18g，乙二醇二甲醚6.0ml，90～100℃搅拌反应5.5小时，然后减压除去乙二醇二甲醚，加入正己烷溶解后过滤，滤液减压除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mn＝69469，Mw＝138856，d(Mw/Mn)＝1.999，特性粘数[η]＝35.00ml/g。
实施例2：
在三口瓶中，加入六甲基环三硅氧烷6.00g，六苯基环三硅氮烷锂盐0.23g，四氢呋喃8.0ml，90～100℃反应8小时，然后减压除去四氢呋喃，加入正己烷溶解后过滤，滤液减压除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝117728，特性粘数[η]＝27.71ml/g。
实施例3：
在三口瓶中，加入八甲基环四硅氧烷5.00g，六苯基环三硅氮烷锂盐0.16g，二乙二醇二甲醚5.0ml，140～150℃搅拌反应24小时，然后减压除去二乙二醇二甲醚，加入正己烷溶解后过滤，滤液减压除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝127815，特性粘数[η]＝31.95ml/g。
实施例4：
在三口瓶中，加入六甲基环三硅氧烷7.60g，六苯基环三硅氮烷锂盐0.10g，四氢呋喃3.0ml，二甲基亚砜0.4ml，30～40℃搅拌反应5.0小时后，减压除去四氢呋喃和二甲基亚砜，加入正己烷溶解过滤，滤液减压除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝181477，特性粘数[η]＝49.23ml/g。
实施例5：
在三口瓶中，加入六苯基环三硅氧烷8.10g，六苯基环三硅氮烷锂盐0.18g，甲苯30.0ml，二甲基亚砜0.4ml，40～50℃搅拌反应10小时后，减压除去甲苯和二甲基亚砜，加入正己烷溶解过滤，滤液减压除去正己烷，得到聚合物。
实施例6：
在三口瓶中，加入六甲基环三硅氧烷7.20g，三甲基三苯基环三硅氮烷锂盐0.34g，四氢呋喃5.0ml，二甲基甲酰胺0.6ml，40～50℃搅拌反应10小时后，减压除去四氢呋喃和二甲基甲酰胺，加入正己烷溶解过滤，滤液减压除去正己烷，得到聚合物。
实施例7：
在三口瓶中，加入六苯基环三硅氧烷10.20g，三甲基三苯基环三硅氮烷锂盐0.14g，甲苯35.0ml，二甲基亚砜0.5ml，40～50℃搅拌反应10小时后，减压除去甲苯和二甲基亚砜，加入正己烷溶解过滤，滤液减压除去正己烷，得到聚合物。

Claims (6)

1.一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷，其特征在于所述的聚硅氧烷具有如下结构式：式中：R代表1～6个C原子的烷基、苯基
  R1代表2～6个C原子的烷基、苯基
  R2代表1～6个C原子的烷基、苯基
  n代表10～5000的整数。
2.一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷，其特征在于所述的聚硅氧烷具有如下结构式：
Figure C9810324400022
式中：R代表1～6个C原子的烷基、苯基
  R1代表2～6个C原子的烷基、苯基
  R2代表1～6个C原子的烷基、苯基
  n代表10～5000的整数。
3.一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷，其特征在于所述的聚硅氧烷具有如下结构式：式中：R代表1～6个C原子的烷基、苯基
  R1代表2～6个C原子的烷基、苯基
  R2代表1～6个C原子的烷基、苯基
  n代表10～5000的整数。
4.根据权利要求1所述的一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷的制备方法，其特征在于按下列顺序步骤进行：
1).制备环三硅氮烷的锂盐
将环三硅氮烷与正丁基锂按1∶1～1∶3的比例混合于有机溶剂中，在-60～30℃反应5～6小时，得到环三硅氮烷的锂盐，
2).以环硅氧烷为单体，以环三硅氮烷的锂盐为引发剂，环硅氧烷单体与引发剂的摩尔比为：10∶1～1000∶1，在0℃～150℃下，聚合时间为3～24小时，得到聚合物。
5.根据权利要求4所述的一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为四氢呋喃或乙醚与正己烷的混合溶剂。
6.根据权利要求4所述的一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷的制备方法，其特征在于所述的环硅氧烷单体为：六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷或六苯基环三硅氧烷。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN100347220C (zh) * 2006-02-14 2007-11-07 湘潭大学 一种新型组合引发剂的制备及其用于引发环氧化合物和环醚的共聚以及环氧化合物的均聚
CN109988311B (zh) * 2017-12-29 2020-07-14 中国科学院化学研究所 一种聚硅氧硅氮烷及其制备方法
CN111662456B (zh) * 2019-03-05 2021-08-03 中国科学院化学研究所 一种硅氧氮烷聚合物的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU559939A1 (ru) * 1975-06-11 1977-05-30 Предприятие П/Я Г-4299 Резинова смесь на основе винилсодержащего органосилоксанового каучука
SU367713A1 (ru) * 1970-12-14 1979-09-15 Ponomarev A I Способ получени полигетеросилоксанов
SU973553A1 (ru) * 1980-10-31 1982-11-15 Казанский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Синтетического Каучука Имени Акад. С.В.Лебедева Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU367713A1 (ru) * 1970-12-14 1979-09-15 Ponomarev A I Способ получени полигетеросилоксанов
SU559939A1 (ru) * 1975-06-11 1977-05-30 Предприятие П/Я Г-4299 Резинова смесь на основе винилсодержащего органосилоксанового каучука
SU973553A1 (ru) * 1980-10-31 1982-11-15 Казанский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Синтетического Каучука Имени Акад. С.В.Лебедева Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов

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