SU367713A1 - Способ получени полигетеросилоксанов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  гетеросилоксанов, содержащих атомы бора и фосфора в основной цепи. Известен способ получени  гетеросилоксанов, содержаитх атомы бора и фосфора в основной цепи, конденсацией при нагревании диорганосилоксандиолрв с кислородсодержащими кислотами бора и фосфора. Однако кислота в этом случае выступает в качестве катализатора конденсации и в качестве реагента. Не вошещиа  в цепь полимера кислота остаетс  в конечном продукте, образу  координационные св зи с силоксановой цепью, что обусловливает их гидролитическую неустойчивость . Цель изобретени  - получение гетеросилоксанов с широким интервалом содержани  гетеро-, атома в силоксановой цепи и с хорошо воспроизводимыми свойствами. Дп  этого ковденсацию осуществл ют диоргаиосилоксандиолов с -неорганической кислородсодержащей кислотой, например, борной, фосфорной или их смеси в присутствии циклосилазанов или циклосилоксазаиов общей формулы Н- (ofOr- «-L :R где R - ал кил; R- алкил, арйл, фтрралкил; п 0-3; m 2-4. Конденсацию осуществл ют при 60-1 в течение 4-ГО ч в органическом растворителе или без него. Измен   соотношение исходных диорганосилрксандиолов и гетеросодержащих компоненты , получают гетеросилоксаны с различным содержанием гетероатомов в полимерной цепи. Кодичесгво необходимого, дл  реакции циклосилазана и щпслосилоксазана следует брать из расчета, что кажда  иминогруппа силазана взаимодействует с дву1л  протонами смеси диола и КИСЛОТЫ. Примеров колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоотводной 3 трубкой, загружают 4 г октаметил-1,5-диаза-силациклооктана (0,0136 моль), 2,4 г метабо ной кислоты (0,0272 моль) и 50 мл абсолютного толуола. Реакци  начиналась уже при комнатной тем ратуре и завершалась через 1 ч при перемеши вании При температуре кипени  реакционной массы (ПО С). Полученный воскоподобный полимер имел характеристическую в зкость в толуоле 0,47. Найдено,: SI 29,7; С 20,3; Н 8,01; В 2,98 Вычислено дл  «iH, %- i 23,0;. 33,6;Н 7,2; I- (jHjо Б 3.5 II р И м е р 2. В лабораторный смеситель загружают 75 г а, w-дигкдроксшюлидиметилсилоксана (мол.вес. 30000, содержашие винильных звеньев 0,13%). 0,49 г ортофосфорной кислоты и 0,6 г октаметилциклотетрасилазана. Через 6 ч интенсивного перемешивани  при С получают каучукоподобный полимер с характеристической в зкостью в толуоле 1ор1 0,85. По данным элементарного анализа содержание фосфора в полимере близко к расчетному. Радиационный вулканизат, полученный на основе этого полимера, сохран ет удовлетворительные физико-механические показатели после вьщерживани  в течение четырех суток при 330°С.

Исходные

П р и м е р 3. В лабораторный смеситель загружают 110 г а, и -дигидроксиполидиметилсилоксана (мол.вес 14160, содержание вшшльных звеньев 0,1%), 0,68 г метаборной и 0,5 г ортофосфорной кислот. Затем при перемети.ванни добавл ют 0,66 г гексаметилциклотрисилазана . Через 10 ч перемешивани  при 120°160 С получают с количественным выходом каучукоподобный борфосфорсилоксановый полимер

Исходные

После старени  330°С X 4 сут.

Электроизол ционна  лента, полученна  на основе этого полимера, слипалась в монолит через двое суток при комнатной температуре.

Пример 4. В лабораторный смеситель загружают 165 га, со-дигидрокс1шполи (метил- lf-трифторпропил) силоксана (мол.вес. «-1000, виюшьных 0,15) 0,2314 г и 20 г 1,3,5170

3Q По да1шым элементарного анализа и ИКС содержание бора и фосфора в полимере близко к расчетному. Радиационный вулканизат, получе1шый на основе этого полимера, обладал всеми свойствами борфосфорсилоксанов, получен35 ных известными методами (устойчивостью к действию высоких температур, i адгезией и аутоге зией).

160

60

-триметил-1,3,5-три-jf -трифторпропилциклотрисилазана . Через 5 ч перемешивани  получают каучукоподобный полимер с характеристической в зкостью в ацетоне 0,7. По данным элементарного анализа и ИКС в полимере содержатс  бор и фтор в количествах, близких к рассчитанньп«. Полученный полимер, нар ду с

5367713 .6

(высокой термостабильностью, присущей борсилок- ра и фосфора, отличающийс  тем, санам, обладает бензомаслостойкостью за счетчто, с целью получени  гидролитически стабнльi -трифторпропильньгх групп.ных полимеров с воспроизводимыми свойстваФ о рмула изобретени 5 лосилазанов или циклосилоксазанов.

1. Способ получени  полигетеросилоксановтем, что в качестве кислородсодержащих кисконденсацией при нагревании диорганосилоксан лот используют HjB204, НзРО4 или их смесь, диолов с кислородсодержащими кислотами бо- HjBOj, НзР04 или их смесь.

ми, конденсацию провод т в присутствии цик2 . Способ по п. 1, отличающийс