SU973553A1 - Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов - Google Patents
Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов Download PDFInfo
- Publication number
- SU973553A1 SU973553A1 SU802999721A SU2999721A SU973553A1 SU 973553 A1 SU973553 A1 SU 973553A1 SU 802999721 A SU802999721 A SU 802999721A SU 2999721 A SU2999721 A SU 2999721A SU 973553 A1 SU973553 A1 SU 973553A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acid
- copolymerization
- formula
- molar ratio
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Изобретение относитс к способам. получени полиорганосилоксанов, содержащих концевые функциональные группы у атомов кремни , а именно с,и -карбоксиполиорганосилоксанов, которые могут быть использованы дл получени термостойких силоксановых эластомеров, компаундов и герметиков .
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени oL Д -карбоксиполиорганосилоксанов , а именно о(.,ЦЬдиацетоксиполиорганосилоксанов, взаимодействием полиорганосилоксана , содержащего Si-N-группы, в качестве которого используют продукт аммонолиза хлоролигомеров, с кар боновой кислотой, а именно уксусной кислотой, при комнатной температуре . Синтез осуществл етс смешением продукта, аммонолиза хлоролигомеров с безводной уксусной кислотой , выход диацетоксиполиорганосилоксанов близок к количественному flj.
Недостатком этого способа вл етс необходимость испо.пьзовани на стадии аммонолиза хлоролигомеров органических растворителей, например бензола, что усложн ет технологию .
Цель изобретени - упрощение технологии получени oi ,иА-карбоксипо.пиорганосилоксанов .
Эта цель достигаетс тем, что при получении оС ,а;-карбоксиполиорганосилоксанов взаимодейдтвием полиорганосилоксана , содержащего Si-Nгруппы , с карбоновой кислотой при комнатной температуре, .в качестве
10 полиорганосилоксана используют продукт анионной сополимеризации органоциклосилоксана формулы
RiSiO, где R R
СН,
.
и органоциклосилоксазана формулы
В,
CdHj)
(1)
«. j
20
In1
V СНэ. , , ,,
.где с мольным соотношением силоксановых и силазановых звеньев в продукте 25 сополимеризации от 94,2:5,8 до
98,8;1,2 соответственно, в качестве карбоновой кислоты - кислоту, выбранную из группы: CHjCOOH, С.Н СООН,
рн сн-соон, СН2 с(сн)соон,
30
, и взаимодействие производ т при соотнс иении продукта сополимеризации и карбоновой кислоты, обеспечивающем мольное соотношение карбоновой кислоты и Si-N-грутпы 6,1:4,4, Содержание функциональных групп и молекул рную Maccyei х« -карбоксиполиорганосилоксанов регулируют за счет изменени соотношени циклосилоксанов и циклосилоксазанов при сополимеризации. В качестве исходных мономеров могут быть использованы различные органоциклосилоксаны и органоциклосилоксазаны, кото рые получают аммонолизомо6,1У-дихлор силоксанов в среде органоциклосилоксанов . Пример 1. Сополимеризацией |400 г октаметилциклотетрасилоксана (Оц). 45,5 г октафенилциклотетрасилоксана (Р4). и 31,9 г циклосилоксазана формулы (1) () при 150-1бО°С в течение 3 ч в присутствии полидиметилсилоксандиол та кали и диметилформамида, вз тых в ко личестве 0,01 (в пересчете на КОН) и 0,4% от массы мономеров, соответственно , получают сополимер с содержанием азота 0,42 мае. % и мольным соотношением звеньев () .{Cf ).,3 93,8:3,8:2 Характеристическа в зкость сополим paCIJ в толуоле составл ет 1,293. 22 г продукта сополимеризации обрабл.-Ь1Бают 2,2 г лед ной уксусной кислсгы (мольное отношение кислоты Si-M-rpynn в продукте сополимеризации - ), реакционную массу пере мешивают 0,5 ч при комнатной температуре . Затем образовавшуюс соль удал ют фильтрованиемj а избыток ,;,слоты и летучие продукты - вакууми рованием до посто нной массы при 100-110°С и 3 мм рт.ст. Получают 22f2 г (98, 2% )oL ,C)-диaцeтoкcипoлиopгaнocилoкcaнa . Содержание ацетюксигрупп: задано, мае. % - 3,54; получено -3,61. Пример 2, Сололимеризацией 457,4 г D и 35,1 г циклосилоксазана формулы (1) (R RjfCH) по методике , приведенной в примере 1, полу чают продукт сополимеризации с содержанием азота 0,45 мас.% и соотно шением звеньев (СН, )iS I О J (СН,,)-S i NH .97,6:2,4 (1 0,986) Аналогично примеру 1, 20 г полученного сополимера обрабатывают 2,3 г лед ной уксусной кислоты (отношение кислота : Si-N-rpynna 5,9), Получают 20,1 г (97,5%)оС ,«)диацетоксиполидиметилсилоксана . Задано, мас.%; 3,79. Получено , мас.% CHjCOOj 3,82. Пример 3. Сополимеризацией 417,4 г Од и 50,0 г циклосилоксазана формулы (1) () получают сополимер с содержанием, мае. % . N 0,68 и мольным соотношением звень ев (СН,)а S10 {СН-). S1NH 96,4:3,6 0,522) Аналогичным образом 26 г полученного сополимера обрабатывают 4,6 г лед ной уксусной кислоты (отношение кислота ; Si-N-rpynna 6,04). Получают 26,7 г (97,8% )oi ,u -диацетоксиполидиметилсилоксана . Задано, мае. %: CHjCOO 5,73. Получено, мае. %: CHjCOO 5,78. Пример 4. 27-г сополимера, полученного аналогично примеру 2, с содержанием N, мае. % 0,45 и мольным соотношением звеньев (CHaLSiO : : (CH5)iSiNH 97,6:2,4, oбpafэaтывaют 3,7 г акриловой кислоты (отношение кислота : SI-N-rpynna 5,86), Получают 27,6 г i;98,4% )вС ,иЬдиакрилилокеиполидиметилеилоксана . Задано, мае. %: СН,2 СНСОО 6,49. Получено. мае.%: СН, СНСОО 6,75. Пример 5. 24 г сополимера, полученного аналогично примеру 3, с содержанием N, мае. % 0,68 и мольным еоотношением звеньев ( : :- (СН ), 96,4:3,6, обрабатывают 6 г метакриловой кислоты (отношение кислота : Si-N-rpynna 6). Получают 25,2 г(98,2%),иГ-диметакрилилоксиполидиметилсилоксана . Задано, мае. %: СН,, С()СОО 8,35. Получено , мае. %: (СН)СОО 8,4. Пример °6. Сополимеризацией 474, 3 г 18 г циклоеилоксазана формулы (1) (R. ) по методике , у :азанной в примере 1, получают сополимер с содержанием N, мае.% 0,23 и мольным соотношением звеньев (СНа)., SiO: (СН. )- SiNH 98,8:1,2 (HJ 0,946) Аналогично примеру 1,20 г полученного сополимера обрабатывают 2,4 г бензойной кислоты (отношение кислота : Si-N-rpynna 6,06). Получают 20,1 г (96 ,9% )oL ,СУ-дибензоилилоксиполйдиметилсилоксана . Задано, мае. %: 3,98. Получено, мае. %: 4,05. Пример 7. 25 г сополимера/ полученного аналогично примеру 2, с содержанием N, мае. % 0,45 и мольным еоотношением звеньев (СНз )a.SiO: (СЦ ) 97,6:2,4, об рабатывают 3,5 г пропионовой кислоты (отношение кислота : Si-N-rpynna 5,83). Получают 25,5 г (98,1%) fijL, Ш- дипро пио НИЛ ок сиполи димати л силоксана , Задано, мае. %: C,f%-C00 4,69. Получено, мае.%: С Нд-СОО 4,74. Пример 8. Сополимеризацией 411,6 г Оф и 88,4 г циклоеилоксазана формулы (1) (R Rn СН) получают еополимер с еодержанием N, мае.%. 1,09 и мольным еоотношением звеньев (CH-j)2.S 10: (СН а)« S i NH ,94,2:5,8 ( . 0,488).
50 г полученного сополимера аналогично примеру 1 обрабатывают 10,5 г лед ной уксусной кислоты (отношение кислота : Si-N-rpynna 4,46). Получают 54,8 г (97,5% )-,а;-диацетоксиполидиметилсилоксана . Задано, мас.%: 9,20. Получено, мас.%1 CHjCOO 9,31.
Пример 9. Сополимеризацией 437,6 г Dij. и 52,4 г циклосилоксазана формулы (1) (R ) получают сополимер с содержанием N, мае. % 0,57 и мольным соотношением звеньев (СН)., S i О : (С, Н ) SiO: : (СНз)251НН 91,3:5,8:2,9 (1 0,320),
50 г полученного сополимера обрабатывают 6,3 г акриловой кислоты (отношение кислота : Si-N-rpynna 4,56). Получают 52,2 г (96,9) с(,и -диакрилилоксиполиорганосилоксана Задано, мае. %: СН„ СНСОО 8,22. Получено, мас.%: СН СНСОО 8,41.
Пример 10. Сополимеризацией 406,6 г Од и 43,4 г циклосилоксазана формулы (1) (, ) получают сополимер с содержанием N, мас.% 0,39 и мольным соотношением звеньев (СН 2 S i О : (СН ) (С, H5)S i О: : (CHj )2.SJNH 94:4:2 (fjjj 0,942).
50 г сополимера обрабатывают аналогично примеру 1, 5 г метакрило ,вой кислоты (отношение кислота : jSi-N-rpynna 4,44). Получают 51,2 г (97,1%)о(. |Й-диметакрилилоксиполиорганосилоксана . Задано, мас.%: СНз С(СН)СОО 4,73. Получено, мас.%: СН, С(СН)СОО 4,92.
Таким образом, предлагаемый спЪсоб позвол ет получать оС,С1 -карбоксиполиорганосилоксаны с различными функциональными группами и различными органическими радикалами у атома кремни в зависимости от исполь зуемой карбоновой кислоты и циклов ,по более простой технологии по срав« нению с известным способом.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени о,и карбоксиполиорганосилоксанов взаимодействием0 полиорганосилоксана, содержащего SI -N-группы, с карбоновой кислотой, при комнатное температуре, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии, в качестве5 полиорганосилоксана используют продукт анионной сополимеризации органоциклосилоксана формулы CR I OJ , где , , и органоциклосилоксазана формулы0В, ((Hs 2 i-UH-4-0 illjll i ,R% ft-Iгде , ., ,, , с мольным соотношением силоксаиовых и силазановых звеньев в продукте сополимеризации от 94,2:5,8 до 98,8:1,2 соответственно, в качестве карбоновой кислоты - кислоту, выбранную из группы: , C Hg-CpOH СН2 , (СН )СООН, C HjCOOH, и взаимодействие провод т при соотношении продукта сополимеризации и карбоновой кислоты, обеспечивающем мольное соотношение карбоновой кисЛоты и Si-N-группы 6,1-4,4.Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 447927, кл. С 08 G 31/22, 1973 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802999721A SU973553A1 (ru) | 1980-10-31 | 1980-10-31 | Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802999721A SU973553A1 (ru) | 1980-10-31 | 1980-10-31 | Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU973553A1 true SU973553A1 (ru) | 1982-11-15 |
Family
ID=20924368
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802999721A SU973553A1 (ru) | 1980-10-31 | 1980-10-31 | Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU973553A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1088722C (zh) * | 1998-07-17 | 2002-08-07 | 中国科学院化学研究所 | 一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷 |
-
1980
- 1980-10-31 SU SU802999721A patent/SU973553A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1088722C (zh) * | 1998-07-17 | 2002-08-07 | 中国科学院化学研究所 | 一种主链含硅氮烷结构的聚硅氧烷 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5412053A (en) | Polymers containing alternating silsesquioxane and bridging group segments and process for their preparation | |
JPH0297529A (ja) | パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JPH023417B2 (ru) | ||
Zhang et al. | Cylindrical polypeptide brushes | |
US4665147A (en) | Novel methacrylated siloxanes | |
EP0130731A2 (en) | Methacrylated siloxanes | |
JPH05279481A (ja) | フルオロシリコ−ンブロック共重合体およびその製造方法 | |
JPH0571611B2 (ru) | ||
US6353073B1 (en) | Poly (aminoorganofunctionaldisiloxanes) | |
JPH0260935A (ja) | 片末端ジオールシロキサン化合物 | |
SU973553A1 (ru) | Способ получени @ , @ -карбоксиполиорганосилоксанов | |
JP3015145B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JPH04168126A (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
DE3886891D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polysilanverbindungen. | |
JP2680284B2 (ja) | フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法 | |
JP3192545B2 (ja) | 変性ポリシロキサン及びその製造法 | |
JP3133389B2 (ja) | 重合反応性直鎖シリコーンオリゴマー及びその製造方法 | |
DE50211862D1 (de) | Polysiloxan-sole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
JPH04169589A (ja) | ハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 | |
US5157095A (en) | Hydrosilylation of unsaturated aliphatic isocyanates | |
JPH0465429A (ja) | ポリシルエチレンシロキサン | |
JPH0832787B2 (ja) | ビニルオキシ基を有するシロキサン共重合体、その製法、これを含有する光により架橋可能な組成物及び被覆 | |
JPH09227688A (ja) | ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の製造方法 | |
JPH08183859A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
GB1333455A (en) | Fluorohexahalogenoisopropoxyalkanoyloxyalkyl silicon derivatives and their polymers and copolymers |