CN108842932A

CN108842932A - 一种高保粘聚烯烃防粘膜及其制备方法

Info

Publication number: CN108842932A
Application number: CN201810776397.1A
Authority: CN
Inventors: 易向阳; 欧发刚; 陈小兵
Original assignee: JIANGSU UPASS MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: JIANGSU UPASS MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2018-07-09
Filing date: 2018-07-09
Publication date: 2018-11-20
Anticipated expiration: 2038-07-09
Also published as: CN108842932B

Abstract

一种高保粘聚烯烃防粘膜，从下至上依次为阻隔层、基材层、硅油层。本发明提供的高保粘聚烯烃防粘膜不仅具有较好的阻隔性能，还具有较高的保粘性能以及抗黄变性能。

Description

一种高保粘聚烯烃防粘膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及建筑工业，特别涉及一种高保粘聚烯烃防粘膜及其制备方法。

背景技术

建筑工程的防水，是建筑产品使用功能中一项很重要的内容，关系到人们居住环境和卫生条件、建筑物的寿命等。防水工程的质量，在很大程度上取决于防水材料的性能和质量。随着社会进步和时代发展，建筑物整体结构的变化，建筑物防水构造设计也趋于多样化。对防水材料的要求也就更高，希望防水材料能使用质量好，使用年限长。

防水材料是指能够防止雨水、地下水与其他水渗透的建筑结构重要组成材料。在结构中主要起防潮、防渗、避免水和盐分对建筑物的侵蚀，保护建筑构件的作用。防水卷材是一种柔性的防水材料。现有的防水卷材可以采用橡胶和塑料改性沥青的玻璃纤维或聚酯纤维无纺布柔性油毡，克服传统纯沥青基油毡热淌冷脆的缺点，提高防水质量。橡胶系防水卷材的主要品种为三元乙丙橡胶卷材，塑料系防水卷材的主要品种为聚氯乙烯防水卷材，橡塑共混系的氯化聚乙烯-橡胶共混防水卷材、铝箔橡塑防水卷材。防水卷材由防粘膜和胶组成。在外部环境如阳光、热、臭氧以及其它化学侵蚀介质作用下，容易出现脱胶、使用寿命缩短等问题。

发明内容

为了解决现有技术问题，本发明的第一方面提供一种高保粘聚烯烃防粘膜，从下至上依次为阻隔层、基材层、硅油层。

在一些实施方式中，所述硅油层为涂胶面。

在一些实施方式中，所述基材层为聚烯烃。

在一些实施方式中，所述硅油层为水性硅油或油性硅油。

在一些实施方式中，所述硅油层为水性硅油。

在一些实施方式中，所述阻隔层由PVDC、PVA、EVOH中的至少一种和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。

在一些实施方式中，所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料，以重量份计，至少包括：丙烯酸酯类化合物100份、第一改性剂1-5份、第二改性剂1-5份、引发剂0.1-0.5份。

在一些实施方式中，所述引发剂为过氧化物和/或偶氮化合物。

本发明的第二方面提供一种如上所述的高保粘聚烯烃防粘膜的制备方法，包括如下步骤，通过层压共挤，将基材层和阻隔层结合，然后在基材层上涂布硅油，即得，或者，在基材层的一侧涂布阻隔层，于另一侧涂布硅油，即得。

本发明的第三方面提供一种防水卷材，包含如上所述的高保粘聚烯烃防粘膜。

附图说明

图1为本发明所提供的高保粘聚烯烃防粘膜的示意图；

图中各标记如下，1为阻隔层、2为基材层、3为硅油层。

具体实施方式

为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。

尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。

此外，应当理解，本文所述的任何数值范围旨在包括归入其中的所有子范围。例如，“1至10”的范围旨在包括介于(并包括)所述最小值1和所述最大值10之间的所有子范围，即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。

应理解，尽管术语第一、第二、第三等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层和/或部分，但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因此，在不背离实例实施方式的教导的情况下，下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第二元件、组分、区域、层或部分。

本发明的第一方面提供一种高保粘聚烯烃防粘膜，从下至上依次为阻隔层、基材层、硅油层。

阻隔层能够减少水汽和氧气的透过，为内层的材料提供较少的湿度及较少的氧接触，延长内层材料的使用寿命。本发明中的阻隔层为聚合物薄膜，外界物质对于阻隔层的渗透性与透过物的种类，聚合物的结构、性能以及透过物与聚合物的相互作用存在联系。

对于作为阻隔层的聚合物而言，其结晶结构链段排列整齐、堆砌密度大，小分子渗透物难以渗入通过，其对阻隔层的渗透主要是通过非晶区、结晶缺陷部分而实现的。另外阻隔层的微裂纹、针孔、缺陷均会导致渗透性的增加。

根据吸附理论，小分子对聚合物材料的渗透过程是首先在聚合物材料产生吸附，然后逐渐溶解，小分子在高浓度一侧的材料表面达到溶解平衡。由于存在浓度梯度，小分子向聚合物材料的另一侧扩散，然后解吸附。小分子在聚合物材料表面的吸附与聚合物的成分、结构以及表面状态有关，如表面缺陷有利于小分子吸附。小分子物质在聚合物基体中的扩散与聚合物的自由体积有很大关系，自由体积大则渗透性强，而升高温度时聚合物自由体积变大，故渗透系数亦会增大。另外，小分子物质与大分子物质的键合与非键合作用也会影响小分子物质在大分子中的溶解与扩散，而高分子材料交联、链段刚性的增加、相容剂的加入等均会限制链的运动，致使材料难以溶胀、相界面上链段运动自由度减小，从而使材料渗透性下降，增加其阻隔性。

在一些实施方式中，所述阻隔层是采用表面处理方法得到。

进一步的，所述阻隔层是通过磺化、氯磺化、氟化、等离子体中的任一种方法处理得到。经过表面处理方法得到的阻隔层，能够提高材料表面的内聚能密度和极性，从而提高材料的阻隔性能。

采用氟化对材料进行表面处理，是采用具有强氧化性的氟气对高密度聚乙烯或聚丙烯的表面进行处理，在其表面形成一定厚度性能类似聚四氟乙烯的功能层。

等离子体是一种全部或部分电离的气体，含有原子、分子、亚稳态离子和激发态离子。采用等离子体化学沉积技术(PVCD)可在基材表面形成一层阻隔性固态薄膜。

在一些实施方式中，所述阻隔层是采用多层复合得到。

多层复合法是以一种材料为主，通过与其他气体阻隔性较好的材料层合，从而得到具有多层复合结构、气体阻隔性优良的复合材料的方法。多层复合结构中的各组分均为连续相，可以通过湿式复合、干式复合、共挤出复合中任一种加工方法进行生产加工。

干式复合是以各种片材或膜材作基材，用凹版辊在基材表面涂布一层胶黏剂，经过干燥烘道烘干后，在复合辊上压贴复合，形成平滑的阻隔材料。该阻隔材料综合了各层层的优良性能，如防潮性、阻隔性、耐热性及热封性等。

多层共挤复合是把两种以上的材料在熔融状态下于一个模头内复合熔接在一起。由于多层共挤复合采用了多种不同性质的材料，因而具有单层流延膜无法比拟的优点。与干式复合相比，多层共挤复合技术节省原材料、原材料可多样化、适应环保要求、不用有毒胶黏剂，具有较好的阻隔效果。

在一些实施方式中，所述阻隔层是通过层状共混得到。

层状共混是通过控制聚合物共混物的形态结构，使材料的阻隔层与基体形成多层状的结构，从而获得层状结构聚合物复合材料的方法。与一般共混相比，层状共混是一种更有效的阻隔改性方法，该方法主要是通过延长渗透分子在材料中的扩散路径来提高塑料的阻隔性。

在防粘膜一侧具有较高的渗透气体浓度时，玻璃态基材的微小空隙可以通过包藏或在其分子外围的高能点的结合，在基材表面束缚一部分渗透小分子，形成吸附过程。

半结晶型聚合物的分子链段在晶区呈行排列，在与晶区相连的无定形区是任意卷曲。在通常情况下，吸附过程发生于无定形区。聚合物结晶度的提高会使吸附作用减弱。层状纳米粒子可以作为成核剂来提高聚合物的结晶度。

在一些实施方式中，阻隔层材料中均匀分散有片状材料。所述片状材料的具体实例包括但不限于纳米硅酸盐、石墨烯、氧化石墨烯。在这些实施方式中，片状材料延长了小分子在基体中的扩散路径。不可渗透的片层材料的加入降低了复合材料中聚合物的体积分数，能够起到抑制渗透气体在材料表面的吸附。

PVDC为聚偏二氯乙烯，玻璃化温度-17℃，熔融温度198-205℃，结晶密度1.96g/cm³。具有耐燃、耐腐蚀、气密性好等特性。由于极性强，常温下不溶于一般溶剂。缺点是光、热稳定性差，加工困难。

PVA是聚乙烯醇，白色片状、絮状或粉末状固体，无味。溶于水，微溶于二甲基亚砜，不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。

EVOH是乙烯-乙烯醇共聚物，EVOH显著特点是对气体具有极好的阻隔性和极好加工性，另外透明性、光泽性、机械强度、伸缩性、耐磨性、耐寒性和表面强度都非常优异。

在一些实施方式中，阻隔层的材料除了选自PVDC、PVA、EVOH中的至少一种，还可以为其它的材料。其具体实例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺，以及上述材料的复合材料。

阻隔性能的评价方法可以是压差法，也可以是拟杯法。

压差法是在规定的塑料材料厚度和温、湿度条件下，以薄膜在一定压力差下，单位面积、单位时间内透过气体的量来表征薄膜材料的阻隔性。其测试原理是利用薄膜试样将渗透腔隔成两个独立的空间，先将试样两侧都抽成真空，然后向其中一侧充入0.1MPa(绝对大气压)的测试气体(另一侧仍保持真空状态)，这样在薄膜两侧就形成了0.1MPa的测试气体压力差，测试气体通过渗透进入薄膜低压侧并引起低压侧压力的变化，通过高精度测压计测量低压侧的压力变化量就可以利用公式计算得到气体的渗透量。

拟杯法是将装有无水氯化钙的称量瓶用待测薄膜密封，并将其置于相对湿度为83％的干燥器中(内装溴化钾饱和溶液)，每隔一段时间称量瓶子的质量，通过瓶子质量的增加量来计算薄膜的水蒸气透过率(WVTR)。WVTR的定义为在规定的温度、相对湿度，以及一定的水蒸气压差和薄膜厚度的条件下，1m²的薄膜试样在24h内透过的水蒸气量，其单位为g/(m²·24h)。

丙烯酸酯类化合物为含有丙烯酸酯基团的化合物。可以是含有取代基的丙烯酸酯，可以是丙烯酸烷基酯。

在一些实施方式中，所述丙烯酸酯类化合物选自3-乙氧基丙烯酸乙酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、6-羟基己基丙烯酸酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-丁基辛基甲基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异辛酯、3-苯基丙烯酸苄酯、2-丙烯酸2,2-二氟乙基酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、4-甲氧基苯基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、糠基丙烯酸酯、(四氢吡喃-2-基)甲基甲基丙烯酸酯、异丙基氰基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丙烯酸异丁酯、2-氰基乙基丙烯酸酯、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、2,3-环氧丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、十八烷基甲基丙烯酸酯、3-氨基丙烯酸甲酯、2-金刚烷基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、6-羟基己基甲基丙烯酸酯、2,2-二甲基己基丙烯酸酯、2-羟基丁基甲基丙烯酸酯、2-丙烯酸乙基己基酯、3-丁氧基-2-羟基丙基丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二甲基丙烯酸酯、2-丙烯酸异癸基酯、十六烷基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸3-羟基-2,2-二甲基丙基酯、2-甲基-2-丙烯酸2-丁氧基乙基酯、2-(2-羟基乙氧基)乙基丙烯酸酯、油基甲基丙烯酸酯、3-(3-噻吩基)丙烯酸甲酯、1,5-戊烷二基二甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯、(3-甲氧基苯基)甲基2-丙烯酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(苯甲酰氧基)乙基甲基丙烯酸酯、对甲苯基甲基丙烯酸酯、3-苯甲酰基丙烯酸乙酯、2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、6-(4-羟基苯氧基)己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸叔丁酯中的至少一种。

在一些实施方式中，所述第一改性剂含有至少一个羟基和至少一个三氮唑基。

作为本发明一种优选的实施方式，所述第一改性剂含有至少一个酚羟基和至少一个三氮唑基。

在本发明中，作为第一改性剂的具体实例，包括但不限于3-(3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、5-(羟基甲基)-1H-苯并三唑-1-醇、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(5-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、N-[2-(2-羟基苯基)苯并三唑-5-基]-2-甲基丙-2-烯酰胺、2-(2'-羟基-3'-异丁基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、5-羟基苯并三唑、4-(3-羟基苯基)-4H-1,2,4-三唑、2,4-二氢-4-(4-溴苯基)-5-(2-羟基苯基)-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、3-[3-叔-丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯、2-乙基己基3-[3-叔-丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯、3-[3-叔-丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸甲酯、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸甲酯、3-[3-(2-苯并三唑基)-5-叔-丁基-4-羟基苯基]丙酸己基酯、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基)乙基2-甲基丙烯酸酯、3-[3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙基甲基丙烯酸酯、2-(2'-羟基-4'-苯甲酰氧苯基)-5-氯苯并三氮唑、2-(2'-羟基-5'-(2-羟基乙基苯基))-2H-苯并三氮唑、4-(3,4-二羟基苯基)-1H-1,2,3-三唑-5-甲腈、1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑、4-(4-羟基苯基)-1,2,4-三唑、4-(3-羟基苯基)-4H-1,2,4-三唑、2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、4-甲基-2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、5-氨基-2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、4-氨基-2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、2-(4-甲基-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、5-氨基甲基-2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、3-羟基-4-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯甲腈、4-氨基甲基-2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、4-羟基-3-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、4-氯-2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、2-(4-溴-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、2-(4,5-二甲基-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、3-羟基-4-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯甲酸、4-羟基-3-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯甲酸、2-(4-苯基-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、2-(4-氨基-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚、2-(4-硝基-2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚。第一改性剂可以购买得到，例如2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚购买自FCH Group或Aurora Fine Chemicals Ltd.。

在一些实施方式中，所述第二改性剂含有至少一个酚基和至少一个羧基。

作为本发明一种优选的实施方式，所述第二改性剂含有邻羟基苯甲酸基团。

在本发明中，作为第二改性剂的具体实例，包括但不限于4-羟基-3,5-二丙基-苯甲酸、4-乙基-3-羟基苯甲酸、2-甲酰基-3-羟基甲基-6-甲氧基-5-甲基苯甲酸、4-氯-3,5-二羟基苯甲酸、2-(氨基甲酰氨基)-5-羟基苯甲酸、5-乙酰基-2-氨基-4-羟基苯甲酸、3-氰基-5-羟基苯甲酸、2-氯-5-羟基-4-甲基苯甲酸、3-氟-5-羟基-4-甲氧基苯甲酸、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸、5,5'-亚甲基二水杨酸、2-溴-5-羟基-4-甲氧基苯甲酸、3-(环丙基甲氧基)-4-羟基苯甲酸、3-羟基-4-(异丙氧基)苯甲酸、3,5-二异丙基-4-羟基苯甲酸、2-乙酰氨基-3-羟基苯甲酸、4-氨基-3-(羟基甲基)苯甲酸、3-溴-5-羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、4-溴-3-羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸、3-乙氧基-5-甲酰基-2-羟基苯甲酸、5-溴-4-氯-2-羟基苯甲酸、5-氟-2-羟基-3-硝基苯甲酸、5-[[(2,5-二羟基苯基)甲基]氨基]-2-羟基-苯甲酸、5-[[(2,5-二羟基苯基)甲基][(2-羟基苯基)甲基]氨基]-2-羟基-苯甲酸、2-(2-(4-庚基苯基)乙基)-6-羟基苯甲酸、2,4-二羟基-6-(2-氧代丙基)苯甲酸、5-(氯乙酰基)-2-羟基苯甲酸、5-异丙基-2,4-二羟基苯甲酸、4-乙氧基-2-羟基苯甲酸、2-(8,11-十七碳二烯-1-基)-6-羟基苯甲酸、6-羟基-3-(5-羟基-2-甲氧羰基-3-戊基苯氧基)-4-甲氧基-2-戊基苯甲酸、2,3,4-三羟基-5-甲氧基苯甲酸、2,4,5-三羟基-3-甲氧基苯甲酸、5-(1-金刚烷基)-2-羟基苯甲酸、2-羟基-5-(三氟甲氧基)苯甲酸、5-乙酰基-2-羟基-苯甲酸、5-[氨基(羧基)甲基]-2-羟基苯甲酸。第二改性剂可以购买得到，例如5,5'-亚甲基二水杨酸可以购买自杭州杰恒化工有限公司。

在本发明中，过氧化物是指含有过氧键的化合物，包括烷基过氧化物、芳基过氧化物、氢过氧化物。其具体实例可以列举出，例如8-氢过氧二十碳四烯酸、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化双月桂酰、二叔戊基过氧化物、2-乙基己酰基2-乙基过氧己酸酯、过氧甲酸、过氧乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、过氧二乙酰、1-(3-吡啶基)乙基氢过氧化物、苯-1,2-二过氧甲酸、4-吡啶过氧甲酸、3-吡啶过氧甲酸、过氧化丁二酸、过氧化脲、过氧化环己酮、苯过氧甲酸叔己基酯、二氧基二(1-甲基丙亚基)氢过氧化物、2-苯基丙烷-2-基4,4-二甲基戊烷过氧羧酸酯、1,1,4,4-四甲基四亚甲基过氧壬酸酯、3,5,5-三甲基己酸过氧化叔丁酯、过氧丁酸、5-氢过氧基-1-甲基-2-吡咯烷酮、过氧化甲乙酮、过氧辛酸叔丁酯、2,2-二(叔戊基过氧)丁烷、2-乙基-过氧己酸叔己基酯、1-乙基过氧-1-氢过氧基乙烷、过氧癸酸、4-氢过氧基-2-戊酮、2-氢过氧基戊烷、过氧化丙酸叔丁酯。

在本发明中，偶氮化合物是指含有偶氮基的化合物。其具体实例可以列举出例如N-苯基-4-(2-苯基偶氮)-苯胺、偶氮二甲酰二哌啶、3-偶氮去甲金刚烷、3-甲基-N-[4-(2-苯基偶氮)苯基]-苯胺、4,4'-(偶氮二羰基)二吗啉、4-(2,4-二甲基苯基)偶氮-2-甲基苯胺、4-(2-吡啶基偶氮)间苯二酚、1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚、苯基-(4-苯基偶氮苯基)二氮烯、5-甲基-2-苯基-4-苯基偶氮-4H-吡唑-3-酮、[4-(4-戊酰苯基)偶氮苯基]庚酸酯、[4-(4-戊酰苯基)偶氮苯基]癸酸酯、偶氮二甲酰胺、N-甲基-1-[2-[4-(2-苯基偶氮)苯基]偶氮]-2-萘胺、2-乙氧基-4-苯基偶氮苯胺、4-苯基偶氮-2-丙氧基苯胺、2-丁氧基-4-苯基偶氮苯胺、4-苯基偶氮萘-1-胺、4-(2-吡啶基偶氮)-N,N-二甲基苯胺、2,4,6-三(苯基偶氮)苯酚、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)、2-[3-[3-(羧甲基)苯基]偶氮苯基]乙酸、1-(2-苯基偶氮)-乙酮、偶氮二异戊腈、4-(2,4-二甲基苯基)偶氮-2,5-二甲基苯胺、3-(5-氨基-2-甲基苯基)偶氮-4-甲基苯胺、3-(3-氨基-2-甲基苯基)偶氮-2-甲基苯胺、二(二偶氮乙酰基)丁烷、1-(3-吡啶基偶氮)-2-萘酚、N,N-二甲基-4-吡啶-3-基偶氮苯胺、4-(2-苯基偶氮)-苯甲酸、四异丙基偶氮二甲酰胺、N-(4-((4-(二甲基氨基)苯基)偶氮)苯基)乙酰胺、2-(对羟基苯偶氮)苯甲酸。

在一些实施方式中，所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备方法为将丙烯酸酯类化合物、第一改性剂、第二改性剂混合，加热至165℃，然后加入引发剂，持续搅拌15h，冷却，定型，即得。

在一些实施方式中，所述基材层为聚烯烃。

在本发明中，所述聚烯烃是烯烃的聚合物，也可以是改性聚烯烃。

在一些实施方式中，所述聚烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯作为单体的均聚物或共聚物。

在本发明中，均聚物是指由一种单体聚合而成的聚合物。共聚物是指由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。

在一些实施方式中，所述聚烯烃为以乙烯作为单体的聚合物。其具体实例包括但不限于高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高压聚乙烯、超高压聚乙烯。

在一些实施方式中，所述聚烯烃为改性聚乙烯。改性聚乙烯可以是乙烯和其它烯烃共聚得到，也可以是共混改性得到。

在一些实施方式中，所述聚烯烃为以丙烯作为单体的聚合物。其具体实例包括但不限于I型聚丙烯、II型聚丙烯、III型聚丙烯、IV型聚丙烯。所述聚烯烃可以是改性聚丙烯。包括接枝改性聚丙烯、嵌段改性聚丙烯。

本发明提供的高保粘聚烯烃防粘膜，在硅油层上可以涂敷胶黏剂，制成防水卷材。

本发明中所述的硅油是指室温下保持液体状态线型聚硅氧烷。

在一些实施方式中，所述硅油为线型硅油或改性硅油。

线型硅油可以是非官能性硅油，也可以是硅官能性硅油。所述非官能性硅油的具体实例，包括但不限于甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油。

所述硅官能性硅油的具体实例，包括但不限于甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、含羟基硅油、含烷氧基硅油、含酰氧基硅油。

改性硅油可以是共聚硅油，可以是碳官能性硅油，也可以是主链改性硅油。作为共聚硅油的具体实例，包括但不限于聚有机硅氧烷-二元醇共聚硅油、高级醇改性硅油、脂肪酸改性硅油、甲基烷基硅油。

作为碳官能性硅油的具体实例，包括但不限于含氯甲基硅油、含氯苯基硅油、含氰基烷基硅油、含羧烷基硅油、含氨烷基硅油、含氟烷基硅油。

作为主链改性硅油的具体实例，包括但不限于硅氮烷硅油、硅亚甲基硅油、硅亚苯基硅油。

在一些实施方式中，所述硅油层为水性硅油或油性硅油。

所述水性硅油是指水溶性硅油，所述油性硅油是指油溶性硅油。特别的，所述油性硅油为热固性油性硅油。

在一些实施方式中，所述硅油层为水性硅油。

热固性油性硅油和水性硅油可以购买自深圳市泰普乐科技有限公司。

防水卷材在使用过程中，受到太阳光、空气中的氧、湿热、水分、臭氧、工业腐蚀气体、盐雾、霉菌的长期作用下，会使防水卷材的各种性能遭到破坏。防粘膜在室外长期存放，容易出现失粘、黄变等现象，特别是在波长为290-400nm的紫外光照射下，产生显著的影响。在紫外光作用下能引起光化学反应，使聚合物中的大分子链破坏。湿热的作用下不良作用会更加明显。

发明人在研究中发现，本发明所提供的聚烯烃防粘膜的阻隔层设置在最外层，硅油层作为涂胶面，阻隔层能够起到同时保护基材、硅油层和胶料的作用。在采用水性硅油的时候，能够取得较好的固化效果。在第一改性剂和第二改性剂的共同作用下，能够防止采用水性硅油所引起的黄变问题，在湿热和紫外线的综合作用下，也能保持长久的粘性。可能是与改性剂在湿热条件下的平面性及氢键有关。

在一些实施方式中，所述硅油层为涂胶面。在硅油层的表面可以涂覆胶粘剂，得到防水卷材。

在一些实施方式中，所述胶粘剂为热熔胶。

本发明所用到的热熔胶，在室温下呈固态，加热熔融成液态，涂布、润湿被粘物后，经压合、冷却，完成胶接。

在一些实施方式中，所述热熔胶为热塑性树脂或橡胶为主体材料，配以其他辅料得到。作为热熔胶的基料，可以是热塑性树脂或橡胶。作为本发明中防水卷材所使用的热熔胶基料，需要在加热时熔融灵敏，使用时粘度变化有规律，有一定的耐寒性和耐热性，加热时不易氧化、分解、变质。

在一些实施方式中，作为热熔胶的基料为聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯中的一种。

在一些实施方式中，所述胶粘剂为压敏胶。

在本发明提供的防水卷材中所使用的压敏胶由聚合物、增黏剂、助剂组成。用作压敏胶的聚合物可以是橡胶，例如天然橡胶、异丁橡胶、丁基橡胶，也可以是树脂，如无规聚丙烯、聚乙烯基醚、顺丁烯二酸酐-乙酸乙烯共聚树脂、丙烯酸树脂、硅树脂、氟树脂。压敏胶所用的增黏树脂可以是萜烯树脂、蒎烯树脂、松香酯、酚醛树脂、石油树脂。

下面结合具体实施例进一步阐述本发明，若无特殊说明，所用材料均为直接购买得到。

实施例1

如图1，一种高保粘聚烯烃防粘膜，从下至上依次为阻隔层1、基材层2、硅油层3。所述硅油层为涂胶面。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为热固性油性硅油。

所述阻隔层由PVA和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到，PVA与改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为25：1。所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料，以重量份计，包括：甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚1.5份、5,5'-亚甲基二水杨酸3份、过氧癸酸0.3份。其制备方法为将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚1.5份、5,5'-亚甲基二水杨酸3份混合，加热至165℃，然后加入过氧癸酸0.3份，持续搅拌15h，冷却，定型，即得。

所述的高保粘聚烯烃防粘膜的制备方法为，通过层压共挤，将基材层和阻隔层结合，然后在基材层上涂布热固性油性硅油，即得。

实施例2

一种高保粘聚烯烃防粘膜，从下至上依次为阻隔层、基材层、硅油层。所述硅油层为涂胶面。所述基材层为聚丙烯。所述硅油层为水性硅油。

所述阻隔层由EVOH和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到，EVOH与改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为25：1。所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料，以重量份计，包括：甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚1.5份、5,5'-亚甲基二水杨酸3份、过氧癸酸0.3份。其制备方法为将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚1.5份、5,5'-亚甲基二水杨酸3份混合，加热至165℃，然后加入过氧癸酸0.3份，持续搅拌15h，冷却，定型，即得。

所述的高保粘聚烯烃防粘膜的制备方法为，通过层压共挤，将基材层和阻隔层结合，然后在基材层上涂布水性硅油，即得。

实施例3

一种高保粘聚烯烃防粘膜，从下至上依次为阻隔层、基材层、硅油层。所述硅油层为涂胶面。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为水性硅油。

实施例4

所述阻隔层由PVA和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到，PVA与改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为25：1。所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料，以重量份计，包括：甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、5,5'-亚甲基二水杨酸3份、过氧癸酸0.3份。其制备方法为将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、5,5'-亚甲基二水杨酸3份混合，加热至165℃，然后加入过氧癸酸0.3份，持续搅拌15h，冷却，定型，即得。

实施例5

所述阻隔层由PVA和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到，PVA与改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为25：1。所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料，以重量份计，包括：甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚1.5份、过氧癸酸0.3份。其制备方法为将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、2-(2H-1,2,3-三唑-2-基)苯酚1.5份混合，加热至165℃，然后加入过氧癸酸0.3份，持续搅拌15h，冷却，定型，即得。

实施例6

所述阻隔层由PVA和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到，PVA与改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为25：1。所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料，以重量份计，包括：甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、过氧癸酸0.3份。其制备方法为将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份加热至165℃，然后加入过氧癸酸0.3份，持续搅拌15h，冷却，定型，即得。

实施例7

所述阻隔层为PVA。所述的高保粘聚烯烃防粘膜的制备方法为，通过层压共挤，将基材层和阻隔层结合，然后在基材层上涂布水性硅油，即得。

实施例8

一种防水卷材，在实施例1的硅油面涂热熔胶。所述热熔胶为EVA热熔胶。

实施例9

一种防水卷材，在实施例2的硅油面涂热熔胶。所述热熔胶为EVA热熔胶。

实施例10

一种防水卷材，在实施例3的硅油面涂热熔胶。所述热熔胶为EVA热熔胶。

实施例11

一种防水卷材，在实施例4的硅油面涂热熔胶。所述热熔胶为EVA热熔胶。

实施例12

一种防水卷材，在实施例5的硅油面涂热熔胶。所述热熔胶为EVA热熔胶。

实施例13

一种防水卷材，在实施例6的硅油面涂热熔胶。所述热熔胶为EVA热熔胶。

实施例14

一种防水卷材，在实施例7的硅油面涂热熔胶。所述热熔胶为EVA热熔胶。

测试表征

1.粘度性能

根据GB 18173.1-2012测定实施例8-14的剥离强度T₀，然后在35℃，湿度70％的恒温恒湿箱中用265nm紫外光照射4h，再测定剥离强度T₁，记录变化率T。

2.抗黄变性能

采用Y值表征样品老化前后颜色变化倾向和程度，Y值越大，黄变程度也越大。

T₄₂₀和T’₄₂₀分别为样品老化前后在420nm处的透光率，T₆₈₀和T’₆₈₀分别为样品老化前后在680nm处的透光率，T₅₆₀为样品老化前在560nm处的透光率。

将实施例8-14在160℃空气中热老化10h，测定Y值，记录为Y₁。将实施例8-14置于35℃，湿度70％的恒温恒湿箱中，用265nm紫外光照射4h，测定Y值，记录为Y₂。

测试结果列于下表。

	T	Y₁	Y₂
				例8	-6％	5％	10％
例9	-5％	3％	6％
				例10	-3％	2％	5％
例11	-41％	28％	37％
				例12	-46％	25％	32％
例13	-50％	33％	41％
				例14	-52％	36％	48％

在本申请中任何和所有的实施例，或示例性语言(例如，“例如”)的使用，都仅旨在更好地阐明本发明，而不是在本发明的范围上加以限制，除非另有主张。不应将在说明书中的语言理解为表明任何未主张的要素是实施本发明所必需的。

本申请中描述了本发明的优选实施方式，包括发明人所知道的实施本发明的最佳方式。对于阅读了前述说明书的本领域普通技术人员来说，那些优选实施方式的变通方式可以是显而易见的。本发明人期望本领域技术人员适当地使用这种变化，并且发明人旨在以与本文具体描述的不同的方式实施本发明。因此，本发明包括随后附具的权利要求中所述主题的所有适用法律准许的改变和等同实施。而且，本发明包括以上所述要素的所有可能的变通方式的任意组合，除非在本申请中另有说明或者与上下文明显矛盾。

Claims

1.一种高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，从下至上依次为阻隔层、基材层、硅油层。

2.如权利要求1所述的高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，所述硅油层为涂胶面。

3.如权利要求1所述的高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，所述基材层为聚烯烃。

4.如权利要求1所述的高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，所述硅油层为水性硅油或油性硅油。

5.如权利要求4所述的高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，所述硅油层为水性硅油。

6.如权利要求1所述的高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，所述阻隔层由PVDC、PVA、EVOH中的至少一种和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。

7.如权利要求6所述的高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料，以重量份计，至少包括：丙烯酸酯类化合物100份、第一改性剂1-5份、第二改性剂1-5份、引发剂0.1-0.5份。

8.如权利要求7所述的高保粘聚烯烃防粘膜，其特征在于，所述引发剂为过氧化物和/或偶氮化合物。

9.一种如权利要求1-8中任一项权利要求所述的高保粘聚烯烃防粘膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤，通过层压共挤，将基材层和阻隔层结合，然后在基材层上涂布硅油，即得，或者，在基材层的一侧涂布阻隔层，于另一侧涂布硅油，即得。

10.一种防水卷材，其特征在于，包含如权利要求1-8中任一项权利要求所述的高保粘聚烯烃防粘膜。