CN108821954A - 1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法 - Google Patents

1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108821954A
CN108821954A CN201810566704.3A CN201810566704A CN108821954A CN 108821954 A CN108821954 A CN 108821954A CN 201810566704 A CN201810566704 A CN 201810566704A CN 108821954 A CN108821954 A CN 108821954A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bis
methylphenoxy
ethane
ethyoxyl
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810566704.3A
Other languages
English (en)
Inventor
陆婷婷
马玲
汪营磊
丁峰
潘永飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Modern Chemistry Research Institute
Original Assignee
Xian Modern Chemistry Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Modern Chemistry Research Institute filed Critical Xian Modern Chemistry Research Institute
Priority to CN201810566704.3A priority Critical patent/CN108821954A/zh
Publication of CN108821954A publication Critical patent/CN108821954A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Abstract

本发明公开了1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法，包括以下步骤：(1)20℃搅拌，4‑甲基苯酚和二缩三乙二醇加入乙腈中，加氢氧化钾，82℃反应48h，得橘黄色浑浊液体；(2)液体使用1M氢氧化钠溶液洗3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干乙腈，在向其加入乙醚，升温至35℃，冷却至‑15℃，降温24h得淡黄色粉末状固体1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本发明主要用于1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成。

Description

1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法
技术领域
本发明属于含能材料领域，具体涉及一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法。
背景技术
1，2-二(2-(2,6-二甲基苯氧基)乙氧基)乙烷是一种重要的化工品，它及它的衍生物可以用于许多领域。其中以其为结构单元的冠醚不仅是配位化学、分析化学、有机化学和生物无机化学的重要研究内容,而且与生命科学、信息科学、材料科学等都有着密切的联系。而在冠醚基础上发展的杯芳烃则由富π电子的、大小可调的三维空腔和环形排列的氧原子,既可络合离子又可包结中性分子。更为重要的是,杯芳烃的上下沿易于选择性修饰,可以以其为“结构平台”(Platform orbuilding block)合成大量的具有“预组织结构”(Pre-organized structure)的主体分子。
2000年，Cabezon等选用4-甲基苯酚和二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，碳酸钾和溴化锂催化下合成了化合物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，(B.Cabezon,J.Cao,F.M.Raymo.Self-complementary[2]catenanes and their related[3]catenanes,Chemistry-A European Journal,2000,6(12),2262-2273.)。Cabezon法的合成路线如下所示：
Cabezon法使用二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，而二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯要通过三乙二醇和对甲苯磺酸酰氯缩合制备，增加了反应步骤；Cabezon法会生成大量副产物对甲苯磺酸钾，甲苯磺酸钾不容易处理，增加了反应的污染性；Cabezon法使用溴化锂为催化剂，价格较高；Cabezon法反应时间较长，需要72h；Cabezon法后处理操作复杂，需要通过柱层析分离才能得到最终产物，总收率较低，仅为78％。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种反应步骤少、后处理方法清晰、反应收率较高的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法。
本发明的合成路线以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，以氢氧化钾为催化剂，乙腈为溶剂，进行醚化反应，再经过后处理，得到产物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。
本发明的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：
以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，其结构式分别如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步骤：
(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为80℃～85℃反应40h～60h，得到橘黄色液体；其中，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.58～1.73:3.00～3.50；
(2)橘黄色液体使用1M氢氧化钠溶液洗2～3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干乙腈，在向其加入乙醚，升温至30℃～35℃，冷却至-15℃～-10℃，降温12h～36h，过滤溶液，得到淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。
本发明优选的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，包括以下步骤：
(1)20℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为82℃反应48h，得到橘黄色液体1，其中，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.60:0.72；
(2)橘黄色液体使用1M氢氧化钠溶液洗3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干乙腈，在向其加入乙醚，升温至35℃，冷却至-15℃，降温24h，过滤溶液得到淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。
本发明的优点：
(1)本发明反应步骤简单，直接使用二缩三乙二醇和4-甲基苯酚缩合得到产物，而对比文献使用4-甲基苯酚对二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯取代得到产物，二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯要通过三乙二醇和对甲苯磺酸酰氯缩合制备；
(2)本发明生成的副产物为氯化钾，容易处理，而对比文献会生成大量副产物对甲苯磺酸钾，不容易处理；本发明使用廉价的氢氧化钾为催化剂，而对比文献使用较为昂贵的溴化锂为催化剂，增加了成本；
(3)本发明后处理方法明确简便，通过碱洗、饱和氯化钠溶液洗、乙醚重结晶后，纯度达到99％以上，而对比文献需要通过柱层析分离才能得到最终产物，后处理复杂；
(4)本反应缩短了反应时间，反应时间为48h，而对比文献反应时间为72h；本发明的合成方法收率较高，反应的总收率可达到85.88％，而对比文件中的收率为78％。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
在温度20℃搅拌下，将1.60g 4-甲基苯酚和1g二缩三乙二醇加入10ml乙腈中，向其加入氢氧化钾0.72g，升温至82℃，反应48h后，得到橘黄色液体。
橘黄色液体使用5ml 1M氢氧化钠溶液洗3次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干乙腈，得到黄色油状液体，向液体加入5ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，保温24h，过滤溶液，得到1.52g淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率85.88％，纯度99.05％，熔点66℃-67℃。
结构鉴定：
IR(KBr)ν:3444,3100,3063,3022,2928,2923,2897,2859,2733,2681,2590,2545,2483,2358,2129,2067,1993,1877,1766,1612,1585,1510,1488,1454,1412,1374,1321,1298,1248,1181,1138,1112,1070,1041,1013,1000,966,928,875,853,810,740,585,560,510cm-l.
1H NMR(CDCl3-d6):δ7.04(4H,t),6.79(4H,d),4.08(4H,t),3.83(4H,s),3.81(4H,t),2.27(6H,t)；
13C NMR(CDCl3-d6)δ156.74,130.05,129.87,114.61,69.91,67.34,65.85,20.48
元素分析：分子式C20H26O4
理论值：C,72.70；H,7.93；O,19.37.
实测值：C,72.27；H,7.77；O,19.96.
上述结构鉴定数据证实本步骤得到的物质确实是1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。
实施例2
在温度20℃搅拌下，将1.70g 4-甲基苯酚和1g二缩三乙二醇加入10ml乙腈中，向其加入氢氧化钾0.72g，升温至82℃，反应48h后，得到橘黄色液体。
橘黄色液体使用5ml 1M氢氧化钠溶液洗3次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体，向液体加入5ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，保温24h，过滤溶液，得到1.53g淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率86.44％，纯度99.14％，熔点66℃-67℃。
实施例3
在温度20℃搅拌下，将1.60g 4-甲基苯酚和1g二缩三乙二醇加入10ml乙腈中，向其加入氢氧化钾0.72g，升温至82℃，反应60h后，得到橘黄色液体。
橘黄色液体使用5ml 1M氢氧化钠溶液洗3次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体，向液体加入5ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，保温24h，过滤溶液，得到1.53g淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率86.44％，纯度98.23％，熔点66℃-67℃。
实施例4
在温度20℃搅拌下，将1.60g 4-甲基苯酚和1g二缩三乙二醇加入10ml乙腈中，向其加入氢氧化钾0.72g，升温至80℃，反应48h后，得到橘黄色液体。
橘黄色液体使用5ml 1M氢氧化钠溶液洗3次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体，向液体加入5ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，保温36h，过滤溶液，得到1.44g淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率81.36％，纯度98.47％，熔点66℃-67℃。
实施例5
在温度20℃搅拌下，将1.60g 4-甲基苯酚和1g二缩三乙二醇加入10ml乙腈中，向其加入氢氧化钾0.72g，升温至82℃，反应48h后，得到橘黄色液体。
橘黄色液体使用5ml 1M氢氧化钠溶液洗3次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体，向液体加入5ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-10℃，保温24h，过滤溶液，得到1.52g淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率89.27％，纯度94.11％，熔点66℃-67℃。

Claims (2)

1.1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：
以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，其结构式分别如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步骤：
(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为80℃～85℃反应40h～60h，得到橘黄色液体；其中，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.58～1.73:3.00～3.50；
(2)橘黄色液体使用1M氢氧化钠溶液洗2～3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干乙腈，在向其加入乙醚，升温至30℃～35℃，冷却至-15℃～-10℃，降温12h～36h，过滤溶液，得到淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。
2.根据权利要求1所述的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，包括以下步骤：
(1)20℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为82℃反应48h，得到橘黄色液体1，其中，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.60:0.72；
(2)橘黄色液体使用1M氢氧化钠溶液洗3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干乙腈，在向其加入乙醚，升温至35℃，冷却至-15℃，降温24h，过滤溶液得到淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。
CN201810566704.3A 2018-06-05 2018-06-05 1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法 Pending CN108821954A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810566704.3A CN108821954A (zh) 2018-06-05 2018-06-05 1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810566704.3A CN108821954A (zh) 2018-06-05 2018-06-05 1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108821954A true CN108821954A (zh) 2018-11-16

Family

ID=64143718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810566704.3A Pending CN108821954A (zh) 2018-06-05 2018-06-05 1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108821954A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107935822A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 西安近代化学研究所 1，2‑二（2‑（4‑甲氧基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法
CN108002988A (zh) * 2017-11-24 2018-05-08 西安近代化学研究所 1，2-二（2-（2,6-二甲氧基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107935822A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 西安近代化学研究所 1，2‑二（2‑（4‑甲氧基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法
CN108002988A (zh) * 2017-11-24 2018-05-08 西安近代化学研究所 1，2-二（2-（2,6-二甲氧基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B.CABEZON: "Self-complementary [2]catenanes and their related [3]catenanes", 《CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL》 *
D H MORE: "Microwave-assisted solvent-free o-alkylation and acylation of thymol and geraniol using fly ash as solid support", 《JOURNAL OF SCIENTIFIC & INDUSTRIAL RESEARCH》 *
O.N.CHUPAKHIN: "New 1,2,4-triazine-containing podands synthesis and properties", 《RUSSIAN CHEMICAL BULLETIN, INTERNATIONAL EDITION》 *
信颖: "《有机化学 供中药学、药学、制药工程等专业用 新世纪第4版》", 31 January 2017 *
荣国斌: "《高等有机化学》", 31 October 2007 *
邢其毅: "《基础有机化学 上》", 30 June 1980 *
陈碧芬: "《应用有机化学》", 31 May 2012 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112574163B (zh) 巴西苏木素类天然产物(+)-Brazilin的合成方法
WO2013090682A1 (en) Trisubstituted methyl alcohols and their polymerizable derivatives
CN108503564A (zh) 一种米库氯铵中间体及利用该中间体合成米库氯铵的方法
CN114249662A (zh) 一种药用脂质体辅料alc-0315的制备方法
CN103360410B (zh) 氧氟沙星制备方法
CA2931552A1 (en) Sulfonates of furan-2,5-dimethanol and (tetrahydrofuran-2,5-diyl)dimethanol and derivatives thereof
CN109265475A (zh) 一种多取代芳基乙烯硼酸频哪醇酯衍生物的制备方法
CN108821954A (zh) 1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法
CN108586209A (zh) 一种1，2-二（2-（2,6-二甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法
CN108558616A (zh) 一种1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法
CN107540655B (zh) 一种新的制备s-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸盐的方法
CN108558613A (zh) 一种1，2-二（2-（2,6-二甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法
CN104829465A (zh) 一种4-异丙氨基-1-丁醇的制备方法
CN107501077A (zh) 一种2‑(4‑溴甲基)苯基丙酸的制备方法
CN104250216B (zh) 一种抗静电抗氧化双功能化合物及其合成方法
CN108863731A (zh) 一种1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法
CN108558617A (zh) 1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法
CN101550097A (zh) 5-氯磺酰异酞酰氯的制备方法
CN109232515B (zh) 新型冠醚类化合物及其制备方法
CN102924349B (zh) 一种制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的方法
CN108558614A (zh) 1，2-二（2-（2,6-二甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法
CN108558615A (zh) 1，2-二（2-（2,6-二甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法
CN102898454A (zh) 一种间甲基苯基二乙氧基甲基硅烷及其制备方法
CN111848510A (zh) 一种孟鲁司特钠的合成方法
CN102603560A (zh) 一种四叠氮基烷烃及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181116

RJ01 Rejection of invention patent application after publication