CN1088007C - 合成层压结构及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及合成层压结构及制造此合成层压结构的方法。特别是，这种合成层压结构包含有外层、印刷或着色的薄膜层、底层及层压增强剂层。外层包括一种基本上透明的共聚多酯；印刷或着色层有正反表面，其中至少一表面是经着色的或其上印有图案的；层压增强剂层包括一种分布在外层与薄膜层之间的聚氨酯，此层压增强剂层在外层和薄膜层之间形成粘合，其特征在于基本上不存在可见的空气囊或不连续的粘合。

Description

合成层压结构及其制造方法
发明领域
本发明涉及一种具有合乎美学要求的表面外观的合成层压结构以及制造这种合成层压结构的方法。
发明背景
传统的合成层压材料是复合材料，由任何一种不同类型的热固性塑料制成，且可以包含印刷图案。然而，这样的层压材料不能热成型，而且通常是又硬又脆的。此外，某些在合成层压结构中呈现出有希望达到改善性能的材料，但又不能快速地与相邻层粘合，造成不均匀层压或在使用一段时间后或在滚花、裁切和热成型工序中一加工就引起脱层，从而对所得产品的功能或美学特征产生有害的影响。
发明概述
因此，本发明的一个目的是提供一种具有合乎美学要求表面外观的合成层压结构。
本发明的另一个目的是提供一种具有轻质且耐久性好特点的合成层压结构。
本发明的再一个目的是提供一种具有天然建筑材料外观特点的合成层压结构。
本发明的另外一个目的是提供一种具有着色或印刷图案的合成层压结构，在基本上不会损坏着色或印刷图案且没有明显的分层的前提下，该层压结构可以被热成型和模塑。
本发明的又一个目的是提供一种合成层压结构和一种制造合成层压结构的方法。其中，迄今难于被层压在一起的各材料层能被有效而均匀地层压在一起，从而减少脱层，以提供一种具有改进的功能和美学特性的产品。
本发明的另一个目的是提供一种能热成型而无明显脱层的合成层压结构，从而为洗脸间、浴室及柜台面等应用提供各种形状的制品。
综上所述，本发明提供一种合成层压结构，它包括：
(A)外层，包括一种基本上是透明的、固有粘度为约0.5～约1.2dL/g的共聚多酯；
(B)印刷或着色的薄膜层，它具有正反表面，其中至少有一个表面是经着色或印上图案的；
(C)底层，它与薄膜层相邻配置，包括一种选自由聚氯乙烯和共聚多酯组成组中的聚合物；
(D)层压增强剂层，它包含一种夹在外层和薄膜层之间并能使两者粘合的聚氨酯，其特征在于基本上不存在可见的空气囊或不连续的粘合。
在优选的实施方案中，此合成层压结构还包括一种硬表皮层，硬涂层选自紫外线固化或电子束固化的交联的丙烯酸酯、真空固化或紫外线固化的聚氨酯、紫外线固化或电子束固化的含硅丙烯酸酯(silicon withacrylic)，以及热固化的聚氨酯或塑料溶胶；它们布于外层上，使合成层压结构具有抗划痕和抗凹陷性能。
本发明还指向一种制造合成层压结构的方法，其包括：
I.将包含聚氨酯的层压增强剂以无规的或均匀的图案形式分布在外层的第一表面和印刷或着色的薄膜层的第一表面之间。外层包含一种基本上透明、特性粘度为约0.5～约1.2dL/g的共聚多酯。因此，夹在外层和薄膜层之间的层压增强剂层基本上是不连续层；
II.将包含选自由共聚多酯和聚氯乙烯组成的组中的聚合物的底层放在相邻薄膜层的第二表面上，这样以致使外层和薄膜层及夹在其间的层压增强剂与底层就处于叠置关系；和
III.对被叠置的外层、薄膜层和底层施以足够的热和压力，以便使层压增强剂流动并被分布在外层和薄膜层之间，形成一层基本是连续的层而使外层和薄膜之间形成粘合，其特征是基本上不存在可见的空气囊或不连续的粘合。
本发明提供一种合成层压结构，它具有合乎美学要求的表面外观和良好的耐久性，可被用作建筑材料。此层压制品具有着色的或印刷的图案，并且在基本上不会损坏着色或印刷图案和没有明显的脱层的前提下能被热成型和模塑。此层压制品表面对光的反射，就着色或印刷薄膜层来说，给人以一种立体感和层次效应。
附图简解
本发明的上述特点和其它特点将在下面详细说明中结合附图作进一步的叙述。其中：
图1是根据本发明的一种实施方案的、基本上为平面的合成层压结构的部分剖视图；
图2是根据本发明的另一种实施方案、具有硬涂层的基本上为平面的合成层压结构的部分剖视图。
发明详述
本发明涉及一种合成层压结构和制造这种合成层压结构的方法。此层压制品具有合乎美学要求的表面外观，例如，象木材或石材那样的天然建筑材料的外观。更具体说，这种合成层压结构含有一层透明的共聚多酯外层；一层印刷或着色的薄膜层，此薄膜层有正反两个表面，其中至少一个表面被着色或有印刷图案；以及一层底层。一种以聚氨酯为基料的层压增强剂被夹于外层和薄膜层之间，并优选被夹于薄膜层和底层之间。此处所用的术语“外层”和“底层”指的是相对于薄膜层的各层所处的位置而言，而不一定必须意味外层和底层就是层压结构的最外面的层。因此，本发明的层压结构可以在薄膜层和多层薄膜层之两侧还包含许多层。
外层包括一种透明的共聚多酯。此共聚多酯优选是PETG共聚多酯。作为此处所定义的“PETG共聚多酯”指的是一种用2～99摩尔％的环己烷二甲醇重复单元改性的对苯二酸乙二醇酯。环己烷二甲醇可以是1，4-或是1，3-异构体，也可以是顺式或是反式的或是这些异构体的混合物。共聚多酯可以是半结晶的或无定形的，优选为无定形的。外层厚度优选为约0.13～约12.7mm(0.005～约0.500英寸厚)。
此共聚多酯包含以100摩尔％的二羧酸和100摩尔％的二醇为基准的由一种二羧酸和一种二醇形成的重复单元。二羧酸组分包含至少80摩尔％的对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯。共聚多酯可任意选用除对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯外的高达20摩尔％的一种或几种不同的二羧酸来改性，以使总二羧酸含量等于100摩尔％。可与对苯二甲酸一起使用的其他二羧酸的例子包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-、1，5-、2，6-和2，7-萘二甲酸、1，3-、1，4-环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、氧联苯甲酸、4，4-联苯二羧酸、丁二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、庚二酸，以及1，12-十二双酸。共聚多酯可由上面的二羧酸中的一种或几种来制取。
当然，采用与这些酸的相应的酸酐、酯及酰基氯亦被包括在“二羧酸”这一术语中。
二醇组分包含98～1摩尔％的乙二醇和2～99摩尔％1，4-环己烷二甲醇和/或1，3-环己烷二甲醇的重复单元。环己烷二甲醇可以是顺式或反式的异构体或它们的混合物。此外，二醇组分可任意选用除乙二醇和环己烷二甲醇以外的高达20摩尔％的一种或几种二醇来改性，以使总的二醇含量等于100摩尔％。此附加的二醇包括具有6～16个碳原子的环脂族二醇和具有3～16个碳原子的脂族二醇。可以与乙二醇和环己烷二醇一起使用的二醇例子包括二甘醇、三甘醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、戊烷-1，5-二醇、己烷-1，6-二醇、3-甲基戊烷二醇-(2，4)、2-甲基戊烷二醇-(1，4)、2，2，4-三甲基戊烷-二醇-(1，3)、2-乙基己烷-二醇-(1，3)、2，2-二乙基丙烷-二醇-(1，3)、己烷二醇-(1，3)、1，4-二-(羟基乙氧基)-苯、2，2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷、2，2-双-(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷、以及2，2-双-(4-羟基乙氧基苯基)-丙烷。共聚多酯可由一种或几种上述二酯来制取。共聚多酯还可用聚乙二醇或聚丁二醇来改性以提高弹性体性能。
优选的是，共聚多酯的二醇组分包括67～75摩尔％的乙二醇和33～25摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的重复单元。
此共聚多酯的固有粘度为0.5～1.2dL/g，优选的是0.6～0.9dL/g，指在25℃时用每100ml溶剂中含0.50g聚合物的测定值，而溶剂是由60wt.％苯酚和40wt.％四氯乙烷组成。特别优选的共聚多酯是由对苯二甲酸单元、乙二醇单元和1，4-环己烷二甲醇单元所组成的重复单元制备的或这些重复单元衍生的。
共聚多酯也可采用本领域中众所周知的惯用的缩聚方法来制取。这样的方法包括二羧酸与二醇的直接缩合，或通过使用二羧酸二烷酯的酯交换。例如，在催化剂的存在下在高温下对苯二甲酸二烷酯如对苯二酸二甲酯与二醇进行酯交换。
印刷或着色的薄膜有正反两个表面，其中一个表面上印有图案和/或薄膜层含有着色剂。在本发明的层压结构中，可采用一张以上的印刷或着色薄膜。采用多薄膜层能使印刷或着色薄膜层上的图案或文字呈现出立体或“浮雕”的外观。印刷或着色薄膜层中的每一层在其一个表面上通过层压增强剂而与外层相连接的，以致能在不会有明显变形的条件通过外层可以看到图案与颜色。印刷或着色的薄膜层可包括任何合适的聚合物材料。该聚合物材料与用于构成合成层压结构的外层和底层、油墨及其它材料应是相容的。优选的薄膜层包括聚氯乙烯(PVC)或共聚多酯。
薄膜层厚度优选范围是约0.025mm(0.001英寸)～约0.25mm(0.10英寸)；更优选的是0.025mm(0.001英寸)～0.178mm(0.007英寸)；最优选的是约0.025mm(0.001英寸)～0.125mm(0.0015英寸)。然而，用作薄膜层的聚合薄膜的薄或厚取决于设备的可用性；在设备适用的情况下，薄膜厚度仅受产品功能性的限制。
在一实施方案中，图案和颜色系印在薄膜层的底面上。在这种情况下，被用来制取薄膜的聚合物应是透明的。可采用任何图案使薄膜形成具有合乎美学要求的表面外观，如象一种天然建筑材料的图案。此处所用的术语“建筑材料”意思是指一种具有适宜的强度、耐久性、抗冲击性和刚性的材料，它可用作物件的结构中，而此物件还可以由天然建筑材料如木材、石材来构成的。
被印在薄膜层上的图案可依据惯用的照相印刷工艺或由照相图案产生的一个数字化数据库来印制。图案的数字化和存储可通过在计算机领域中众所周知的许多工艺中的任何方法如扫描来完成。
将选好的图案在薄膜上的印刷可以根据印刷领域中众所周知的工艺，将一根或几根印辊进行雕刻，再用这样的雕刻辊和合适的油墨将选好的雕刻图案印在薄膜上来完成。此印刷法的分辨率应在每线厘米为约30～59个点(每线英寸为75～150个点)，即每平方厘米约872～3488个点(每平方英寸为5625～22500个点)。如何用这种印刷工艺过程将木纹图案底印(bottom printing)在薄膜层底面上的一个实施方式包括：用第一根印辊初次印上与最明显、最宽的木纹线即粗木纹相符合的黑色或其它深色着色油墨的图案；然后用第二根印辊和黑色或其它深色的着色油墨印上更窄、更小间隙的木纹线即细木纹；再用第三根印辊在薄膜上印上着色条纹，例如条纹的宽度为约3.8cm(1.5英寸)、间距为约3.8cm(1.5英寸)，选用棕色印刷，这些条纹起着木材内部颜色变异的效果，而这些条纹的宽度、间距和颜色完全是可选择的；第四根印辊是用来印刷一种比较单一的底色，此底色要与模仿的典型木材的颜色相符，呈明暗的棕色或其它颜色。此外，再通过辅助印辊使印刷或着色薄膜达到更好的图案效果。在本领域中的普通技术人员对印刷一种选好的图案，能估计出要采用多少根印辊和分几个印刷步骤进行。
这些步骤可逆向进行。即印好单色后接着印条纹、细木纹和粗木纹，而后在印刷或着色薄膜的表面上印上面层图案。一般，薄膜在印刷时会产生一些拉伸，因此，第二根印辊要比第一根印辊稍大一点，第三根又要比第二根稍大一点，而第四根又要比第三根稍大一点，这样经各印辊印刷的图案就可处于正确的定位状态。
印刷中所用的油墨优选的是一种溶剂型油墨。这种油墨对生产耐久性的、抗脱层的合成层压结构来说是关键性的。在合成层压结构各层粘合在一起时，油墨层应与任何相邻层粘合，以及与制备印刷或着色薄膜层和底层(底印的)或外层(面印的)的聚合物相粘合。一种特别优选的溶剂型油墨包括约20～70％的溶剂、约5～50％的颜料、醋酸乙烯酯聚合物和配方助剂，以及适用的是American Mirrex油墨。
薄膜层还可以在其制造时由于含有颜料或染料因而在其整个厚度上被着色。这种着色薄膜可未经印刷而直接使，或者被用作在其上另外被印刷的图案的底色，而此图案可透过外层看见。
聚合物底层可以是透明的或是不透明的，因此，底层可包括不需要保持透明的混合物或回收树脂，甚至还含有可进一步提高或改进成品合成层压结构性能的材料。然而，外层和底层优选是热相容的树脂。此处所用的术语“热相容”意指当合成层压结构的各层在高温高压条件下粘合在一起时，各层都经受大致相等的热膨胀或热收缩，以致使合成层压结构的表面基本上呈平面状，并且当热成型产品时可使界面应力减至最小。
底层应显示良好的抗冲击性、强度以及与印刷或着色的薄膜的相容性。底层厚度优选为约0.127～约24.1mm(0.005～约0.950英寸)。其厚度仅被功能性所限制。底层优选的是由PETG共聚多酯制取的。用于制取底层的PETG共聚多酯可以是回收的PETG共聚多酯，因底层的良好光学性质在许多应用中也许是不很重要的。
选取的层压增强剂应具有流变性，使层压增强剂通过线淋法或喷涂法或凹印辊的方式形成一层高起始粘度液体的不连续层。此液层干后形成粗糙表面结构，手摸呈砂纸感。层压增强剂在加热加压作用下是可伸展的而聚结成连续的增强薄膜或增强层，迫使空气从相邻层之间侧面逸出。层压增强剂起始时使外层与相邻层分离，在此两层之间它是以一种不连续的，预先定好的间距图形的方式存在的，直到施以一定的热和压力而引起增强剂流动并基本形成均匀的连续层、将空气机械地和逐步地从外层和相邻层之间挤出为止，因此可将空气囊的生成或界面的不连续性减至最小或消除。当冷却时，层压增强剂就成为粘合剂。
在许多应用中层压增强剂可省去必须使用真空来除去残存在合成层压结构相邻层之间的空气的需要。然而，要指出的是大幅面如3×3m的合成层压结构要除去残存在相邻层之间的空气，还是需要藉真空帮助的。截留空气是不希望有的，因为它会使合成层压结构的外表变形，并且妨碍层与层之间连续粘合的形成。在层压时，此层压增强剂与相邻层形成一种相互贯通的网状物。
优选的层压增强剂是透明的水基聚氨酯，于23℃时为液体，由Hauthaway大批供应，品种牌号为HD2001.层压增强剂的混合物也可用于同样的合成层压结构中。层压增强剂可施于合成层压结构的任何的层与层之间。
采用层压增强剂是本发明的一个特征，开始时，层压增强剂是以一种无规的或均匀的图形被涂敷的，以使分布在层与层之间的层压增强剂沿宽度或X方向和沿长度或Y方向(优选是沿X和Y两个方向)基本上是不连续的。在此层压增强剂层中的不连续的间距都比较小。以此种方式，敷施层压增强剂的方法包括将喷涂液体状的增强剂，例如从一种交叉分布的上有许多间隔小孔的滴管中以滴状或线状将层压增强剂喷射出或滴下。层压增强剂最好是在将薄膜层置于外层上面之前，先让其干燥。由于层压增强剂层夹在外层和薄膜层之间，通过层压增强剂层的不连续点形成的充满空气的细小间隙而将薄膜层支起并与外层分开。
因外层与薄膜层相比通常显得更重要而且坚硬些，所以最好是将层压增强剂敷施到外层，然后让层压增强剂冷却后再放上薄膜层。但是，将层压增强剂敷施于到薄膜层是属于本发明的范围之内的。
然而，层压增强剂优选以同上述敷施到所提供的外层那样方式被涂施到底层，在某些情况中足以将层压增强剂敷施到底层以作为连续层在初始就被沉积于底层和薄膜层之间，例如在层与层之间的非均匀粘着并不损害合成层压结构的可见性与功能性的场合。在某些情况中在薄膜层和底层之间可完全省掉层压增强剂，这取决于组成薄膜层和底层的材料性质是否仅靠热压就可达到充分的粘合。
合成层压结构优选还包括透明坚硬、抗划痕或耐磨的涂料或被层压在外层顶表面上的层。此涂料或层还可提高层压结构的耐化学药品性和提供一种抗涂写的表面。例如，PETG共聚多酯对某些用途并没有所希望的那样的硬或抗划痕性。因此，在外表面可能会受到刻划处覆以硬表皮层是有益的。这种硬表皮层可以是一种包括在薄膜面上有硬涂层的双层薄膜。优选的硬表皮层选自紫外线固化或电子束固化的交联型丙烯酸酯、真空固化或紫外线固化的聚氨酯、紫外线固化或电子束固化的含硅丙烯酸酯或热固化的聚氨酯或塑料溶胶。一层聚氨酯层可覆在外表面上以构成耐磨层。或者，将双轴取向的对苯二酸甲乙二醇酯例如由Du PontChemical Company大量供应的MYLAR、或聚四氟乙烯例如由Du PontChemical Company大量供应的TEDLAR层压在外层表面上作为硬表皮层。
本发明的制造合成层压结构的方法优选至少包括两个步骤。第一步骤包括将如上所述的层压增强剂以无规的或均匀的图案形式敷施在外层的第一表面和印刷或着色的薄膜层的第一表面之间，以致使基本上不连续的层压增强剂层至少被夹在外层的第一表面和薄膜层的第一表面之间。
第二步骤包括对外层、薄膜层和底层进行热压，使层压增强剂层在外层和薄膜层之间流动和展开，形成基本上是连续的一层，使外层和薄膜层形成有效的粘合，其特征在于基本上不存在可见的空气囊或不连续的粘合。
可任选的是，在热压之前，将第二层压增强剂层配置在底层的第一表面和印刷或着色的薄膜的第二表面之间，这样层压增强剂层就被夹在底层和薄膜层之间。
层压是在不会导致分解、变形或其它不希望有的作用的前提下在足以使合成层压结构的各层变粘并相互粘合的温度和压力下进行的。
在此层压方法中，优选的金属板是钢板或铝板。用以均衡压力的压力垫优选是可压缩的织物垫。另一块金属板优选是柔性铝板，其厚度为0.508～3.556毫米(20～140密耳)；它们以平行加压方向依次排列在外层的外表面或硬表皮层(如果存在的话)上。织物垫优选是由铜、有机硅树脂、NOMEX(NOMEX是一种芳族聚酰胺纤维或织物，由Du Pont deNemours，E.I.& Company大量供应制成的或者是由铜和/或有机硅树脂和/或NOMEX复合制成的。
更优选的是，将模型纸(cast paper)或压花纸置于金属板和外层的外表面或硬表皮层之间，使层压结构形成网纹和/或防止包含PETG共聚多酯或硬表皮层的外层与金属板相粘连。模型纸和压花纸的例子包括提供高光泽的专利品，提供缎面装饰面、消光饰面、粉饰饰面、鸵鸟图案、爬行动物图案、岩屑锥状图案、黄玉图案、网格图案的patina，以及提供皮革状外观的patina。一种特别优选的模型纸是由S.D.Warren大量供应的ULTRACAST。在某些情况中不要求有硬表皮层，因为牢固的网纹状表面也不会显出划痕。
在一种实施方案中，在没有压机时用相叠加的各层的重量来代替并同时加热也可使层压结构的层与层之间形成有效的粘合。为了明显地减小压力，可采用真空以除去被夹留合成层压结构相邻层之间的空气。
层压方法包括热压粘合和冷压粘合。热压粘合是在温度为约394～444 K(约250～约340°F)、优选405～419 K(270～295°F)，压力为482633～758424 Pa(70～110磅/英寸2)、优选为620528～689476Pa(90～100磅/英寸2)，热压周期时间为约1～约15分钟，优选为2～13分钟。在热压粘合中，由于排列好的合成层压材料会被挤出，所以温度超过444 K(340°F)、压力超过758424 Pa(110磅/英寸2)是不希望的。热压粘合之后接着是冷压粘合。在层压结构冷却时，其中合成层压结构在温度约294～444 K(约70～约340°F)、优选为311～328 K(100～130°F)，压力为约89632～3447380 Pa(约13～500磅/英寸2)，优选689476～2068428 Pa(100～300磅/英寸2)，更优选为约1723690 Pa(约250磅/英寸2)下被固化。
层压可采用按下面宽度的合理间隔排列的各别的比较短的贴面材料薄片或长条薄片来进行。此贴面材料优选的是在固定压机中层压，但是也可采用连续流延这类设备中层压。这类流延设备在塑料工业中用来生产层压网状材料、如象一种采用上下连续环带的机器。至少此环带之一通常是加热的。层压结构被送入两环带之间的间隙中，随环带的移动同时受热和受压。
只要合成层压结构经热成型后一冷却，它就成型成为各种各样有用的制品。制品实例包括柜台面、桌面、橱柜门、游戏板(game boards)、青少年用品、玩具、淋浴间隔板、热浴盆、粉笔板(chalk boards)、内外门牌，以及包括洗涤盆、肥皂盆及防溅挡板在内的无缝梳妆台面。
现参考附图，图1表示一种基本上为平面的合成层压结构4的部分剖视图。必须指出的是附图实质上是图解性的，并没有按比例绘制。合成层压结构4包括四层：透明外层12，印刷或着色薄膜层16，夹在外层12和薄膜层16之间的层压增强剂层14，及底层18。外层12和底层18构成作为合成建筑材料用的合成层压结构所必需的强度、耐化学药品性、抗冲击性、抗划痕性以及其它性能。而薄膜层16则印以图案或被着色。
再参考附图，图2表示一种基本上为平面的合成层压结构8的部分剖视图。此合成层压结构8包括六层：硬涂层20，透明的外层22，印刷或着色的薄膜层26，夹在外层22和薄膜层26之间的层压增强剂层24，底层28，以及夹在底层28和薄膜层26之间的层压增强剂层30。硬涂层20和底层28构成作为合成建筑材料用的合成层压结构所必需的强度、耐化学药品性、抗冲击性、抗划痕性以及其它性能。而薄膜层26则印以图案或被着色。
尽管对本发明通过参考其实施方案作了详细的叙述，当然对于本领域中的技术人员来说，可以作出变化和改进。本发明仅受下列 书所限定。

Claims (20)

1.一种合成层压结构，其中包括：
(A)外层，包括一种基本上是透明的、固有粘度为约0.5～约1.2dL/g的共聚多酯；
(B)印刷或着色的薄膜层，它具有正反表面，其中至少有一个表面是经着色或印上图案的；
(C)底层，它与薄膜层相邻配置，包括一种选自由聚氯乙烯和共聚多酯组成组中的聚合物；以及
(D)层压增强剂层，它包含一种夹在外层和薄膜层之间并能使两者粘合的聚氨酯，其特征在于基本上不存在可见的空气囊或不连续的粘合；
而其中共聚多酯包括：
(1)二羧酸组分，包括至少80摩尔％的对苯二甲酸或对苯二甲酸乙二醇酯的重复单元；和
(2)二元醇组分，包括98～1摩尔％的乙二醇和2～99摩尔％的环己烷二甲醇的重复单元，以100摩尔％的二羧酸和100摩尔％的二醇计。
2.权利要求1的合成层压结构，其中共聚多酯的二醇组分包括67～75摩尔％的乙二醇和33～25摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的重复单元。
3.权利要求1的合成层压结构，其中层压增强剂层被配置在所说的外层和所说的印刷或着色的薄膜层之间以及在所说的底层和所说的印刷或着色的薄膜层之间。
4.权利要求1的合成层压结构，其中印刷或着色的薄膜层上的图案是用溶剂型油墨印刷的。
5.权利要求1的合成层压结构，其中印刷或着色的薄膜层系由选自聚氯乙烯和共聚多酯组成的组中的聚合物制造的。
6.权利要求1的合成层压结构，其中外层的厚度为约0.127～约12.7mm。
7.权利要求1的合成层压结构，其中印刷或着色的薄膜层的厚度为约0.025～约0.254mm。
8.权利要求1的合成层压结构，其中底层的厚度为约0.127～约24.1mm。
9.权利要求1的合成层压结构，还包括置于外层表面上的硬表皮层。
10.权利要求9的合成层压结构，其中硬表皮层为双层薄膜。
11.权利要求9的合成层压结构，其中硬表皮层选自紫外线固化或电子束固化的交联的丙烯酸酯，真空固化或紫外线固化的聚氨酯，紫外线固化或电子束固化的含硅丙烯酸酯，热固化的聚氨酯或塑料溶胶，以及它们的混合物。
12.权利要求1的合成层压结构，其中印刷或着色的薄膜层具有天然建筑材料的图案。
13.权利要求12的合成层压结构，其中天然建筑材料为木材。
14.权利要求12的合成层压结构，其中天然建筑材料为石材。
15.一种制造合成层压结构的方法，其中包括：
I.将包含聚氨酯的层压增强剂以无规的或均匀的图案形式分布在外层的第一表面和印刷或着色的薄膜层的第一表面之间，结果形成夹在外层第一表面和薄膜层第一表面之间的基本上不连续的层压增强剂层，外层包括一种基本上透明的、固有粘度为约0.5～约1.2dL/g的共聚多酯；
II.将包含一种选自由共聚多酯和聚氯乙烯组成组中的聚合物的底层配置在相邻薄膜层的第二表面上，这样以致使外层和薄膜层及夹在其间的层压增强剂与底层就处于叠置关系；以及
III.对被叠置的外层、薄膜层和底层施以足够的热和压力，以便引起层压增强剂流动并被分布在外层和薄膜层之间，形成基本上是连续的层而在外层和薄膜层之间形成粘合，其特征在于基本上不存在可见的空气囊和不连续的粘合；
而其中共聚多酯包括：
(1)二羧酸组分，包括至少80摩尔％的对苯二甲酸或对苯二甲酸乙二醇酯的重复单元；和
(2)二元醇组分，包括98～1摩尔％的乙二醇和2～99摩尔％的环己烷二甲醇的重复单元，以100摩尔％的二羧酸和100摩尔％的二醇计。
16.权利要求15的方法，其中层压增强剂是采用喷涂法被分布的。
17.权利要求15的方法，其中层压增强剂是采用溅涂法被分布的。
18.权利要求15的方法还包括处在底层和薄膜层第二表面之间的层压增强剂。
19.权利要求15的方法，其中步骤(III)是经热压粘合后接着经冷压粘合而进行的，其中热压粘合是在温度为约394～444K和压力为约482633～758424Pa下进行的；而冷压粘合是在温度为约294～444K和压力为约89632～3447380Pa下进行的。
20.权利要求19的方法，其中热压粘合是在405～419K和压力为620528～689476Pa下进行的；冷压粘合是在温度为311～328K和压力为689476～2068428Pa下进行的。
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3945893B2 (ja) * 1997-04-28 2007-07-18 リケンテクノス株式会社 積層化粧シート
WO2000015430A1 (en) * 1998-09-11 2000-03-23 Imation Corp. Method of preparing multilayer articles having printed images visible on two opposing surfaces
US7278528B2 (en) 1999-02-19 2007-10-09 Ronald H. Ball Method of and apparatus for applying a film optionally including advertising or other visible material, to the surface of a handrail for an escalator or moving walkway
US7108905B2 (en) 2000-02-22 2006-09-19 Ronald H. Ball Protective film for the surface of a handrail for an escalator or moving walkway
US6682806B1 (en) 1999-02-19 2004-01-27 Ronald H. Ball Method of applying a protective film, optionally including advertising or other visible material, to the surface of a handrail for an escalator or moving walkway
JP2002109491A (ja) * 2000-09-29 2002-04-12 Sony Corp Ｉｃカード及びその製造方法
US7008700B1 (en) 2001-03-05 2006-03-07 3-Form Architectural laminate panel with embedded compressible objects and methods for making the same
WO2003022576A1 (fr) * 2001-08-30 2003-03-20 Tianjin Boyuan New Materials Co., Ltd Feuille de base specialement conçue pour la fabrication de cartes numeriques et son procede de production
US6855402B2 (en) * 2002-05-07 2005-02-15 Polyone Corporation Weather resistant plastic composites capped with polyethylene terephthalate glycol (PETG) for outdoor exposures
US20060046017A1 (en) 2004-09-01 2006-03-02 3Form Architectural glass panels with embedded objects and methods for making the same
WO2006078038A1 (ja) * 2005-01-24 2006-07-27 Dai Nippon Printing Co., Ltd. 化粧シート、およびこれを用いた化粧板
US7686906B2 (en) 2005-06-30 2010-03-30 Solutia Inc. Methods of making polymer interlayers comprising poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
CA2613550A1 (en) 2005-06-30 2007-01-11 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
WO2008138012A1 (en) 2007-05-08 2008-11-13 3Form, Inc. Multivariate color system with texture application
EP2209628A4 (en) 2007-11-09 2011-12-28 Ehc Canada Inc ELASTIC AND ENGINE TRAILER FILM AS SHOCK LAYER
US8604138B2 (en) * 2008-01-14 2013-12-10 Eastman Chemical Company Extrusion blow molded articles
US7901780B2 (en) 2008-06-25 2011-03-08 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising blends of plasticized poly(vinyl butyral) and poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
CN101961934A (zh) * 2010-08-13 2011-02-02 惠州全品科技工业有限公司 带图案复合塑料薄膜及其制备方法和应用
DE102010034993A1 (de) * 2010-08-20 2012-02-23 Phoenix Contact Gmbh & Co. Kg Kennzeichnungsmatte zur Kennzeichnung elektrischer Bauelemente und Verfahren zur Herstellung einer solchen Kennzeichnungsmatte
USD691289S1 (en) 2012-09-05 2013-10-08 3Form, Inc. Panel with cut and aligned thatch interlayer
AU2015374497B2 (en) 2014-12-30 2019-07-11 Avery Dennison Corporation Wrapping films with increased opacity
JP6819871B2 (ja) * 2016-03-22 2021-01-27 荒川化学工業株式会社 積層体の製造方法
AR116275A1 (es) * 2019-08-28 2021-04-21 Titanium Tech Sas Membrana asfáltica decorativa y su proceso de elaboración
CN114701236B (zh) * 2022-04-01 2023-03-24 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子设备后盖用炫彩材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0587353A1 (en) * 1992-08-27 1994-03-16 Riken Vinyl Industry Co., Ltd. A decorative laminated sheet having a feeling of coating and a process for producing same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3977136A (en) * 1975-03-11 1976-08-31 Novi Plastics Company Wall paneling
JPS59123659A (ja) * 1982-12-28 1984-07-17 ダイソー株式会社 木質化粧板及びその製造方法
JP2598904B2 (ja) * 1987-02-09 1997-04-09 大日本印刷株式会社 化粧シート

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0587353A1 (en) * 1992-08-27 1994-03-16 Riken Vinyl Industry Co., Ltd. A decorative laminated sheet having a feeling of coating and a process for producing same

Also Published As

Publication number Publication date
MX9804966A (es) 1998-09-30
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JP2000502963A (ja) 2000-03-14
AU1418597A (en) 1997-07-14
JP3974177B2 (ja) 2007-09-12
CN1209094A (zh) 1999-02-24
WO1997022474A1 (en) 1997-06-26
BR9612065A (pt) 1999-06-29

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