CN108795084A - 一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法 - Google Patents

一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108795084A
CN108795084A CN201810875776.6A CN201810875776A CN108795084A CN 108795084 A CN108795084 A CN 108795084A CN 201810875776 A CN201810875776 A CN 201810875776A CN 108795084 A CN108795084 A CN 108795084A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dried
spin
pure
analysis
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810875776.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108795084B (zh
Inventor
谭海军
何敬文
黎盛中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guilin University of Technology
Original Assignee
Guilin University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guilin University of Technology filed Critical Guilin University of Technology
Priority to CN201810875776.6A priority Critical patent/CN108795084B/zh
Publication of CN108795084A publication Critical patent/CN108795084A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108795084B publication Critical patent/CN108795084B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B21/00—Thiazine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2059—Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542—Dye sensitized solar cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种吩噻嗪基D‑A‑π‑A型有机染料的制备方法。主要采用二苯胺、吩噻嗪作为给电子单元，苯并噻二唑作为辅A单元，噻吩作为共轭桥连π单元，氰基丙烯酸作为吸电子A单元；通过C‑N偶联、NBS上溴、铃木偶联等合成方法制备D‑A‑π‑A型有机染料分子。本发明工艺简单，制得的吩噻嗪基D‑A‑π‑A型有机染料，其结构能有效拓宽染料吸收光谱，提高电子注入效率和能量转换效率，将其应用到染料敏化太阳能电池中可有效提高光电转化效率。

Description

一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法
技术领域
本发明具体涉及一种D-A-π-A型吩噻嗪基染料的设计合成及其对光谱的响应。
技术背景
在染料敏化太阳能电池中，传统的有机染料设计主要遵循电子给体-共轭桥连单元-电子受体(D-π-A型)的思路，但其对设计宽光谱、高效率、高稳定性的有机敏化染料存在明显的局限性。近年来的研究是通过在电子给体D单元和共轭桥联π-单元之间引入一个额外的辅A单元，构筑D-A-π-A型染料分子。结果显示，这种新型的结构可有效拓宽染料吸收光谱，提高电子注入效率和能量转换效率。
吩噻嗪是一种强供电子单元，具有非平面的蝴蝶型分子结构，可有效的抑制染料分子聚集，减少暗电流，在染料的设计和合成中有着和广泛的应用。而苯并噻二唑是一类含有氮、硫杂环的化合物，由于具有较强的电子亲和势、共平面性和对化合物能级较好的可调性等特点，广泛应用于具有共轭结构的有机分子的构筑。
发明内容
本发明的目的是基于以上的经验，结合二苯胺、吩噻嗪和苯并噻二唑制备了一种D-A-π-A型有机染料。
本发明涉及的吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的结构如图1，吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的具体合成路线见图2。
吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法具体步骤为：
(1)量取适量的四氢呋喃(THF)加入三口瓶中，称取1摩尔份吩噻嗪、1.1摩尔份叔丁基醇钾，惰性气体保护下，室温搅拌1小时，针头打入1.5摩尔份溴代异辛烷，升温回流，柱色谱跟踪，反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，中性氧化铝柱色谱分离(石油醚洗脱)，收集产物，旋干得黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体1。
(2)量取适量的THF加入三口瓶中，称取1摩尔份中间体1冰水浴避光搅拌溶解，避光称取1.1摩尔份NBS溶于适量的THF溶液中，恒压滴液漏斗滴加，柱色谱跟踪，反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(石油醚洗脱)，收集产物，旋干得黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体2。
(3)量取适量的甲苯加入三口瓶中，称取1摩尔份中间体2、1.1摩尔份二苯胺、4摩尔份叔丁基醇钠，搅拌溶解，惰性气体保护下，加入0.05摩尔份醋酸钯，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(二氯甲烷/石油醚，梯度洗脱)，收集产物3，旋干得淡绿色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体3。
(4)称取1摩尔份中间体3，其他原料配比以及后处理与步骤(2)一致，得淡绿色黏稠液体即中间体4。
(5)量取适量的THF加入两口瓶中，称取1摩尔份中间体4、0.5摩尔份联硼酸频那醇酯和0.3摩尔份的乙酸钾，搅拌溶解，惰性气体保护，加入0.05摩尔份[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(二氯甲烷/石油醚，梯度淋洗)，收集产物，旋干得淡绿色固体即中间体5.
(6)溶剂除氧：量取适量THF加入两口瓶中，升温至沸，冷却至室温；称取1摩尔份4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑、0.5摩尔份5-醛基-2-噻吩硼酸、1份碳酸钾加入两口瓶中搅拌溶解，惰性气体保护，加入0.05摩尔份四三苯基磷钯，适量三辛基甲基氯化铵。高温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得黄色固体，烘干至恒重得中间体6.
(7)量取适量的THF加入两口瓶中，称取4摩尔份中间体5、1摩尔份中间体6和2摩尔份乙酸钾，搅拌溶解，惰性气体保护，称取0.05份四三苯基磷钯加入两口瓶，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得紫黑色固体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体7。
(8)量取适量氯仿加入三口瓶中，称取1.2摩尔份中间体7，1摩尔份氰基丙烯酸，搅拌溶解，惰性气体保护，打入0.4份哌啶，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：氯仿稀释，适量的稀盐酸洗，水洗，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得紫黑色固体，真空干燥箱烘干至恒重得吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料。
本发明工艺简单，制得的吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料，其结构能有效拓宽染料吸收光谱，提高电子注入效率和能量转换效率，提高了光电转化效率。
附图说明
图1为本发明实施例吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料PT5结构图。
图2为本发明实施例吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料PT5染料分子的合成路线图，图中：i)3-溴代异辛烷，分析纯叔丁醇钾,分析纯四氢呋喃；ii)N-溴代琥珀酰亚胺，分析纯四氢呋喃；iii)二苯胺，乙酸钯，乙酸钾，分析纯四氢呋喃；iv)联硼酸频那醇酯，醋酸钾，[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，分析纯四氢呋喃；v)四三苯基磷钯，分析纯四氢呋喃；vi)分析纯哌啶，氰乙酸，分析纯氯仿)。
图3为本发明实施例吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料PT5的紫外可见光谱图。
具体实施方式
实施例：
(1)中间体1的合成：量取100mL的分析纯四氢呋喃加入三口瓶中，称取10.0122g(50mmol)吩噻嗪和6.0334g(55mmol)分析纯叔丁基醇钾，惰性气体保护下，室温搅拌1小时，针头打入13.3mL(75mmol)分析纯溴代异辛烷，升温回流，柱色谱跟踪，反应物浓度基本不断，停止反应。后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，中性氧化铝柱色谱分离(分析纯石油醚洗脱)，收集产物，真空干燥箱烘干至恒重，得10.0328g黄色油状液体即中间体1(产率64.6％)。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.20-7.16(m,4H),7.14-7.08(m,2H),7.05-6.97(m,2H),2.40-2.28(t,1H),1.58-1.37(t,10H),0.88-0.72(m,6H).M/S＝311.5。
(2)中间体2的合成:量取10mL的分析纯四氢呋喃加入三口瓶中，称取6.1923g(20mmol)中间体1冰水浴避光搅拌溶解，避光称取3.5600g(20mmol)N-溴代琥珀酰亚胺溶于50mL的分析纯四氢呋喃溶液中，避光恒压滴液漏斗缓慢滴加，柱色谱跟踪，反应物浓度基本不断，停止反应。后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(分析纯石油醚洗脱)，收集产物，旋干得黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体2(3.89g，产率50％)。1HNMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.20-6.97(m,4H),6.82-6.80(m,3H),2.82-2.70(t,1H),2.43-2.25(t,1H),2.43-2.25(m,10H),0.88-0.71(m,6H).M/S＝390.4。
(3)中间体3的合成：量取50mL的分析纯甲苯加入三口瓶中，称取3.07g(7.9mmol)中间体2、1.47g(8.2mmol)二苯胺和2.4680g(24mmol)分析纯叔丁基醇钠，搅拌溶解，惰性气体保护下，加入0.09g(0.4mmol)醋酸钯，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(分析纯二氯甲烷/分析纯石油醚，梯度洗脱)，收集产物，旋干得淡绿色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体3(1.9g，产率52％)。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.23-7.18(m,6H),7.16-7.04(m,4H),6.97-6.87(m,4H),6.85-6.77(d,2H),1.80-1.62(t,1H),1.27-1.11(m,10H),0.88-0.74(m,6H).M/S＝478.7。
(4)中间体4的合成：称取1.7263g(3.614mmol)中间体3，其他原料配比以及后处理与步骤(2)一致，得淡绿色黏稠液体即中间体4(0.8964g，产率44.5％)。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.46-7.44(d,1H),7.26-7.19(m,5H),7.18-7.14(m,3H),6.97-6.83(d,5H),6.78-6.68(d,2H),2.15-2.06(m,1H),1.60-1.47(m,4H),1.40-1.32(m,2H),1.22-1.14(m,4H),0.85-0.74(m,6H).M/S＝557.6。
(5)中间体5的合成：称取2.3860g(4.29mmol)的中间体4、1.6325g(6.43mmol)联硼酸频那醇酯和1.0553g(12.87mmol)乙酸钾，加入100mL的两口瓶中，量取50mL体积比为4:1的分析纯四氢呋喃和无水甲醇的混合溶液加入两口瓶中搅拌溶解，氩气保护，加入0.1050g(0.13mmol)[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，70℃升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(分析纯二氯甲烷/分析纯石油醚，梯度淋洗)，收集产物，旋干得淡绿色固体即中间体5(1.2000g，产率55.8％)。1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):7.75-7.63(d,5H),7.51-7.38(m,1H),7.35-7.24(m,3H),7.20-6.95(m,5H),6.85-6.50(d,2H),1.67-1.51(t,1H),1.46-1.38(m,10H),1.36-1.07(m,12H),0.80-0.75(m,6H).MS:m/z＝501.4。
(6)中间体6的合成：溶剂除氧：量取90mL(分析纯四氢呋喃/水,2/1，v/v)加入两口瓶中，升温至沸，冷却至室温；称取1.617g(5.5mmol)4，7-二溴-2、1，3-苯并噻二唑、0.7800g(5mmol)5-醛基-2-噻吩硼酸和1.47g(40mmol)碳酸钾加入两口瓶中搅拌溶解，氩气保护；加入0.25g(0.25mmol)四三苯基磷钯和0.05mL分析纯三辛基甲基氯化铵，90℃回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(分析纯乙酸乙酯/分析纯石油醚，梯度淋洗)，收集产物，旋干得黄色固体，真空干燥箱70℃烘干至恒重得中间体6(0.4058g，产率25％)。1H NMR(DMSO,500MHz),(DMSO,ppm):10.03(s,1H)，8.30-8.27(d,1H),8.25-8.23(d,1H),8.17-8.13(t,2H).MS:m/z＝325.1。
(7)中间体7的合成：称取0.7000g(1.16mmol)中间体5、0.1603g(0.49mmol)中间体6和0.3588g(3.66mmol)乙酸钾加入100mL的两口瓶中，加入33mL体积比为10:1的分析纯四氢呋喃和水的混合溶液搅拌溶解，氩气保护，称取0.0705g(0.061mmol)四三苯基磷钯加入两口瓶，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(分析纯乙酸乙酯/分析纯石油醚，梯度淋洗)，收集产物，旋干得紫黑色固体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体7(0.1160g，产率32.3％)。1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):8.75-8.70(s,1H),8.39-8.33(m,1H),8.31-8.23(m,2H),8.17-8.09(m,1H),8.06-7.88(d,3H),7.46-7.39(m,4H),7.31-7.15(m,3H),7.12-6.91(m,5H),3.83-3.42(m,2H),1.88-1.74(m,1H),1.47-1.33(m,4H),1.31-1.07(m,6H),0.88-0.75(m,6H).MS:m/z＝723。
(8)染料PT5的合成(染料分子PTZ-5的合成)：量取20mL的分析纯氯仿加入三口瓶中，加入0.1160g(0.16mmol)中间体7和0.0833g(0.98mmol)氰基丙烯酸，搅拌溶解，惰性气体保护，打入0.0365g(0.43mmol)分析纯哌啶，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：分析纯氯仿稀释，市售稀盐酸洗，水洗，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离(分析纯二氯甲烷/无水甲醇，梯度淋洗)，收集产物，旋干得紫黑色固体，真空干燥箱烘干至恒重得染料PT5(0.0997g，产率78.9％)。1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):8.61-8.52(s,1H),8.37-8.29(m,1H),8.28-8.20(m,2H),8.14-8.07(m,1H),8.01-7.86(d,3H),7.41-7.32(m,4H),7.27-7.10(m,3H),7.08-6.82(m,5H),3.81-3.43(m,2H),1.88-1.79(m,1H),1.49-1.36(m,4H),1.34-1.05(m,6H),0.91-0.71(m,6H).MS:m/z＝790。
图3紫外光谱图可以看出最大吸收波长达到了506nm，带隙宽度(E0-0)2.28eV，能有效地对太阳光进行吸收。

Claims (1)

1.一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法，其特征在于具体步骤为：
(1)量取100mL的分析纯四氢呋喃加入三口瓶中，称取10.0122g吩噻嗪和6.0334g分析纯叔丁基醇钾，惰性气体保护下，室温搅拌1小时，针头打入13.3mL分析纯溴代异辛烷，升温回流，柱色谱跟踪，反应物浓度不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，中性氧化铝柱色谱分离，分析纯石油醚洗脱，收集产物，真空干燥箱烘干至恒重，得10.0328g黄色油状液体即中间体1，产率64.6％；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.20-7.16(m,4H),7.14-7.08(m,2H),7.05-6.97(m,2H),2.40-2.28(t,1H),1.58-1.37(t,10H),0.88-0.72(m,6H).M/S＝311.5；
(2)量取10mL的分析纯四氢呋喃加入三口瓶中，称取6.1923g中间体1冰水浴避光搅拌溶解，避光称取3.5600gN-溴代琥珀酰亚胺溶于50mL的分析纯四氢呋喃溶液中，避光恒压滴液漏斗缓慢滴加，柱色谱跟踪，反应物浓度不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，分析纯石油醚洗脱，收集产物，旋干得黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体2，3.89g，产率50％；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.20-6.97(m,4H),6.82-6.80(m,3H),2.82-2.70(t,1H),2.43-2.25(t,1H),2.43-2.25(m,10H),0.88-0.71(m,6H).M/S＝390.4；
(3)量取50mL的分析纯甲苯加入三口瓶中，称取3.07g中间体2、1.47g二苯胺和2.4680g分析纯叔丁基醇钠，搅拌溶解，惰性气体保护下，加入0.09g醋酸钯，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，分析纯二氯甲烷/分析纯石油醚，梯度洗脱，收集产物，旋干得淡绿色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体3，1.9g，产率52％；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.23-7.18(m,6H),7.16-7.04(m,4H),6.97-6.87(m,4H),6.85-6.77(d,2H),1.80-1.62(t,1H),1.27-1.11(m,10H),0.88-0.74(m,6H).M/S＝478.7；
(4)称取1.7263g中间体3，其他原料配比以及后处理与步骤(2)一致，得淡绿色黏稠液体即中间体4，0.8964g，产率44.5％；1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.46-7.44(d,1H),7.26-7.19(m,5H),7.18-7.14(m,3H),6.97-6.83(d,5H),6.78-6.68(d,2H),2.15-2.06(m,1H),1.60-1.47(m,4H),1.40-1.32(m,2H),1.22-1.14(m,4H),0.85-0.74(m,6H).M/S＝557.6；
(5)称取2.3860g的中间体4、1.6325g联硼酸频那醇酯和1.0553g乙酸钾，加入100mL的两口瓶中，量取50mL体积比为4:1的分析纯四氢呋喃和无水甲醇的混合溶液加入两口瓶中搅拌溶解，氩气保护，加入0.1050g[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，70℃升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，分析纯二氯甲烷/分析纯石油醚，梯度淋洗，收集产物，旋干得淡绿色固体即中间体5，1.2000g，产率55.8％；1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):7.75-7.63(d,5H),7.51-7.38(m,1H),7.35-7.24(m,3H),7.20-6.95(m,5H),6.85-6.50(d,2H),1.67-1.51(t,1H),1.46-1.38(m,10H),1.36-1.07(m,12H),0.80-0.75(m,6H).MS:m/z＝501.4；
(6)量取90mL体积比为2:1的分析纯四氢呋喃和水的混合溶液加入两口瓶中，升温至沸，冷却至室温；称取1.617g 4，7-二溴-2、1，3-苯并噻二唑、0.7800g 5-醛基-2-噻吩硼酸和1.47g碳酸钾加入两口瓶中搅拌溶解，氩气保护；加入0.25g四三苯基磷钯和0.05mL分析纯三辛基甲基氯化铵，90℃回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，分析纯乙酸乙酯/分析纯石油醚，梯度淋洗，收集产物，旋干得黄色固体，真空干燥箱70℃烘干至恒重得中间体6(0.4058g，产率25％)；1H NMR(DMSO,500MHz),(DMSO,ppm):10.03(s,1H)，8.30-8.27(d,1H),8.25-8.23(d,1H),8.17-8.13(t,2H).MS:m/z＝325.1；
(7)称取0.7000g中间体5、0.1603g中间体6和0.3588g乙酸钾加入100mL的两口瓶中，加入33mL体积比为10:1的分析纯四氢呋喃和水的混合溶液搅拌溶解，氩气保护，称取0.0705g四三苯基磷钯加入两口瓶，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，分析纯二氯甲烷(DCM)溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，分析纯乙酸乙酯/分析纯石油醚，梯度淋洗，收集产物，旋干得紫黑色固体，真空干燥箱烘干至恒重得中间体7，0.1160g，产率32.3％；1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):8.75-8.70(s,1H),8.39-8.33(m,1H),8.31-8.23(m,2H),8.17-8.09(m,1H),8.06-7.88(d,3H),7.46-7.39(m,4H),7.31-7.15(m,3H),7.12-6.91(m,5H),3.83-3.42(m,2H),1.88-1.74(m,1H),1.47-1.33(m,4H),1.31-1.07(m,6H),0.88-0.75(m,6H).MS:m/z＝723；
(8)量取20mL的分析纯氯仿加入三口瓶中，加入0.1160g中间体7和0.0833g氰基丙烯酸，搅拌溶解，惰性气体保护，打入0.0365g分析纯哌啶，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变，停止反应；后处理：分析纯氯仿稀释，市售稀盐酸洗，水洗，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，分析纯二氯甲烷/无水甲醇，梯度淋洗，收集产物，旋干得紫黑色固体，真空干燥箱烘干至恒重得吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料，0.0997g，产率78.9％；1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):8.61-8.52(s,1H),8.37-8.29(m,1H),8.28-8.20(m,2H),8.14-8.07(m,1H),8.01-7.86(d,3H),7.41-7.32(m,4H),7.27-7.10(m,3H),7.08-6.82(m,5H),3.81-3.43(m,2H),1.88-1.79(m,1H),1.49-1.36(m,4H),1.34-1.05(m,6H),0.91-0.71(m,6H).MS:m/z＝790。
CN201810875776.6A 2018-08-03 2018-08-03 一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法 Active CN108795084B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810875776.6A CN108795084B (zh) 2018-08-03 2018-08-03 一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810875776.6A CN108795084B (zh) 2018-08-03 2018-08-03 一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108795084A true CN108795084A (zh) 2018-11-13
CN108795084B CN108795084B (zh) 2019-11-26

Family

ID=64079098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810875776.6A Active CN108795084B (zh) 2018-08-03 2018-08-03 一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108795084B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111187521A (zh) * 2020-01-06 2020-05-22 桂林理工大学 一种吩噁嗪基D-A-π-A型有机染料及其制备方法
CN115785693A (zh) * 2022-12-06 2023-03-14 南京邮电大学 一种1,2-苯并酚噻嗪的n型有机染料、制备方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101125960A (zh) * 2007-06-11 2008-02-20 大连理工大学 一类用于染料敏化太阳能电池的吩噻嗪染料
CN105255217A (zh) * 2015-10-29 2016-01-20 桂林理工大学 基于二苯胺-氮杂蒽的聚合物染料的制备及在染料敏化太阳能电池中的应用
CN105949814A (zh) * 2016-05-06 2016-09-21 南京邮电大学 一类吩噻嗪衍生物、制备方法及其在染料敏化太阳能电池中的应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101125960A (zh) * 2007-06-11 2008-02-20 大连理工大学 一类用于染料敏化太阳能电池的吩噻嗪染料
CN105255217A (zh) * 2015-10-29 2016-01-20 桂林理工大学 基于二苯胺-氮杂蒽的聚合物染料的制备及在染料敏化太阳能电池中的应用
CN105949814A (zh) * 2016-05-06 2016-09-21 南京邮电大学 一类吩噻嗪衍生物、制备方法及其在染料敏化太阳能电池中的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RYAN YEH-YUNG，LIN ET AL.: "Anthracene/phenothiazine π-conjugated sensitizers for dye-sensitized", 《CHEMSUSCHEM》 *
谭海军: "三苯胺、氮杂蒽类D-π-A型有机染料的合成与光伏性能", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111187521A (zh) * 2020-01-06 2020-05-22 桂林理工大学 一种吩噁嗪基D-A-π-A型有机染料及其制备方法
CN115785693A (zh) * 2022-12-06 2023-03-14 南京邮电大学 一种1,2-苯并酚噻嗪的n型有机染料、制备方法及应用
CN115785693B (zh) * 2022-12-06 2023-08-15 南京邮电大学 一种1,2-苯并酚噻嗪的n型有机染料、制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108795084B (zh) 2019-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106188506B (zh) 一类含8-羟基喹啉衍生物合Cu(II)的聚合金属配合物染料敏化剂及其制备方法
CN105838104B (zh) 一类并噻吩并吡咯醌式结构化合物及其制备方法
CN106243329A (zh) 一种基于s,s‑二氧二苯并噻吩衍生物的给受体型交替共轭聚合物发光材料及其制备方法与应用
CN106543201A (zh) 一种基于取代茚并噻吩稠环单元的a‑d‑a型共轭分子及其制备方法
CN105315273A (zh) 一种多受体结构小分子化合物、制备方法及用途
CN108117563B (zh) 一种含蒽并二噻吩的有机小分子半导体材料及其制备方法和应用
CN105238092B (zh) 一种2,6‑位取代的bodipy类有机染料敏化剂及其制备方法
CN109694464A (zh) 一种n型有机半导体材料及其制备方法和应用
CN103087083A (zh) 一种吡咯并吡咯二酮衍生物及其制备方法和应用
CN114196035B (zh) 四种以邻菲罗啉衍生物为配体的聚合配合物及其制备方法与用途
CN108795084B (zh) 一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法
CN107253946A (zh) 一种苯并咔唑类染料敏化剂的合成及应用
CN105153189A (zh) 含有醌式Methyl-Dioxocyano-Pyridine单元的窄带隙寡聚物及其制备方法与应用
CN109081825A (zh) 基于二苯硫代苯砜的A2(π-A1)2型宽带隙非富勒烯受体材料及其制备方法和应用
CN108794509A (zh) 一类以噻唑并噻唑为核的A2-π-A1-π-A2型小分子受体材料的制备及应用
CN106189363A (zh) 一类含2‑(2’‑羟基苯基)苯并咪唑衍生物合Cd(Ⅱ)的聚合金属配合物染料敏化剂及其制备方法和用途
CN111647140A (zh) 一种新的聚合咔唑衍生物合镉配合物及其制备方法与用途
CN109517142B (zh) 基于三茚并五元芳杂环的星型d-a结构共轭分子及其制备方法和应用
CN108864415A (zh) 基于萘酰亚胺-硒吩的有机n型半导体聚合物材料及其制备方法与应用
CN101962380B (zh) 一种有机共轭分子及其在有机太阳能电池中的应用
CN103408962A (zh) 含苯并噻二唑-噻吩并环戊二烯的有机染料及其在染料敏化太阳电池中的应用
CN106008929A (zh) 一种含邻苯二胺衍生物合Cd(Ⅱ)的聚合配合物染料敏化剂及其制备方法
CN111943965B (zh) 一种吡啶亚胺衍生物与8-羟基喹啉衍生物合镉配合物染料敏化剂(BDTT-im-Cd)及其制备方法与用途
CN102532121B (zh) 罗丹宁衍生物及其用途
CN105038294B (zh) D‑D‑π‑A‑型吲哚‑三苯胺类太阳能共敏化染料及其合成方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20181113

Assignee: Guangxi Qianlongli Technology Co.,Ltd.

Assignor: GUILIN University OF TECHNOLOGY

Contract record no.: X2022450000544

Denomination of invention: A preparation method of phenothiazine-based D-A - p - A organic dye

Granted publication date: 20191126

License type: Common License

Record date: 20221230