CN108779361A - 喷涂用溶胶、带喷涂层氯乙烯树脂成型体及其制造方法、以及层叠体 - Google Patents

喷涂用溶胶、带喷涂层氯乙烯树脂成型体及其制造方法、以及层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明提供溶胶分散性、流动性及热稳定性优异的喷涂用溶胶。用于形成汽车内饰材料的喷涂层的本发明的喷涂用溶胶包含丙烯酸系微粒和增塑剂，上述增塑剂含有选自苯甲酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂及月桂酸酯系增塑剂中的至少一种。

Description

喷涂用溶胶、带喷涂层氯乙烯树脂成型体及其制造方法、以及 层叠体
技术领域
本发明涉及汽车内饰材料的制造可使用的喷涂用溶胶、带喷涂层氯乙烯树脂成型体及其制造方法、以及层叠体。
背景技术
近年来，作为具有高设计性的汽车仪表板、门饰板等汽车内饰部件的制造能够使用的作为汽车内饰材料的成型体，提出了表面具有期望的色调的薄膜的二色成型体。而且，对于构成这样的二色成型体的表面部分的薄膜和用于形成该薄膜的组合物要求各种各样的性能。
在此，在构成汽车仪表板等汽车内饰部件的汽车内饰材料的制造中，广泛使用例如粉末搪塑成型法，其通过对加热的金属模具撒上粉体树脂而进行熔融，从而能够再现金属模具所具有的形状和表面花纹而形成成型体。在例如专利文献1中，对于这样的粉末搪塑成型法所使用的金属模具，先于金属模具的加热，喷涂包含氯乙烯系树脂的组合物而预先形成涂布层。而且，在专利文献1中，通过在形成有涂布层的金属模具上粉末搪塑成型作为基材的片状物，从而制造二色成型片状物。其结果为，在专利文献1的二色成型片状物中，30μm厚以下的薄且均匀的涂布层带有良好的密合性地形成在片状物上。
更具体而言，在专利文献1所记载的技术中，作为用于形成涂布层的喷涂用组合物，相对于100重量份的N-马来酰亚胺接枝聚合氯乙烯树脂，并用5重量份的增塑剂、10重量份的固化剂及2～4重量份的热稳定剂。此外，在专利文献1所记载的技术中，作为用于形成片状物的粉末搪塑成型用组合物，使用环氧树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4912507号公报。
发明内容
发明要解决的问题
在此，例如在上述应用粉末搪塑成型法的二色成型体的制造中，通常在将使用的金属模具的温度加热至200℃以上的基础上对构成基材的粉体树脂进行加工。因此，对于预先涂布于金属模具的喷涂用组合物，要求其具有即使在后序的工序中暴露在高温下的情况下也不会产生变色等的优异的热稳定性。此外，对于该喷涂用组合物，要求具有能够在不会滴液的前提下对例如施加于金属模具的致密咬花内也可精度良好地进行喷涂的良好的流动性。进而，对于喷涂用组合物，还要求具有能够形成均匀且设计性优异的涂布层的良好的溶胶分散性。
然而，在专利文献1所记载的现有技术中，对于形成二色成型片状物所具有的涂布层所使用的喷涂用组合物本身的溶胶分散性、流动性及热稳定性没有研究，需要进一步改进。
于是，本发明的目的在于提供能够用于形成汽车内饰材料的喷涂层的、溶胶分散性、流动性及热稳定性优异的喷涂用溶胶。
此外，本发明的目的在于提供具有使用上述喷涂用溶胶形成的喷涂层的带喷涂层氯乙烯树脂成型体、以及具有该带喷涂层氯乙烯树脂成型体的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人以解决上述问题为目的而进行了深入研究。然后，本发明发现，如果使用丙烯酸系微粒和规定种类的增塑剂，则得到的喷涂用溶胶的溶胶分散性、流动性和热稳定性优异，因此可良好地将该喷涂用溶胶用于形成汽车内饰材料的喷涂层，以至完成了本发明。
即，本发明的目的在于有效地解决上述问题，本发明的喷涂用溶胶的特征在于，用于形成汽车内饰材料的喷涂层，包含丙烯酸系微粒(A)和增塑剂(B)，上述增塑剂(B)含有选自苯甲酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂及月桂酸酯系增塑剂中的至少一种。如果像这样在喷涂用溶胶的制备中使用丙烯酸系微粒(A)和规定的增塑剂(B)，则能够使得到的喷涂用溶胶发挥优异的溶胶分散性、流动性及热稳定性。其结果为，在喷涂本发明的喷涂用溶胶的情况下，能够抑制例如变色和颜色不均等并形成均匀的喷涂层。即，能够得到设计性优异的喷涂层。
在此，本发明的喷涂用溶胶优选粘度为2000mPa·s以上且50000mPa·s以下。这是因为，如果粘度为上述下限以上，则能够进一步抑制滴液的产生并更良好地将喷涂用溶胶喷涂。此外是因为，如果粘度为上述上限以下，则能够对喷涂用溶胶赋予更高的流动性，在例如金属模具等被涂布物上施加细腻表面花纹的情况下，也能够精度良好地进行喷涂。此外是因为，作为其结果，具有涂布该喷涂用溶胶而得到的喷涂层的汽车内饰材料的设计性进一步提高。
另外，在本发明中，“粘度”能够在温度23℃的环境下，以转速6rpm的条件，使用粘度计进行测定。
此外，本发明的喷涂用溶胶优选还包含溶剂(C)，上述溶剂(C)在1atm下的沸点为200℃以上。这是因为，如果在喷涂用溶胶的制备中进一步使用沸点为上述下限以上的溶剂(C)，则在例如对涂布了喷涂用溶胶的被涂布物进行加热时，能够抑制从涂布的该溶胶产生气泡等而损害喷涂层和具有该喷涂层的汽车内饰材料的设计性。此外是因为，能够更安全且低成本地形成带喷涂层氯乙烯树脂成型体等。
而且，本发明的喷涂用溶胶优选上述丙烯酸系微粒(A)的平均粒径为30μm以下。这是因为，如果丙烯酸系微粒(A)的平均粒径为上述上限以下，则能够使喷涂用溶胶的溶胶分散性和涂布后的表面平滑性更良好。
另外，在本发明中，“平均粒径”能够按照JIS Z8825，使用激光衍射法作为体积平均粒径进行测定。
此外，本发明的目的在于有效地解决上述问题，本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体的特征在于，具有氯乙烯树脂成型体和喷涂层，上述氯乙烯树脂成型体由氯乙烯树脂组合物形成，上述喷涂层使用上述任一喷涂用溶胶而形成在上述氯乙烯树脂成型体之上。如果像这样带喷涂层氯乙烯树脂成型体具有上述喷涂层和上述氯乙烯树脂成型体，则能够抑制存在于表面的喷涂层的颜色不均和变色，得到作为具有良好的设计性的汽车内饰材料的二色成型体。
进而，本发明的目的在于有效地解决上述问题，本发明的层叠体的特征在于，具有发泡聚氨酯成型体和上述的带喷涂层氯乙烯树脂成型体，上述带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的氯乙烯树脂成型体形成在上述发泡聚氨酯成型体之上。如果使用发泡聚氨酯成型体和上述的带喷涂层氯乙烯树脂成型体形成层叠体，则能够将该层叠体用于构成例如具有优异的设计性的汽车用仪表板等汽车内饰部件的汽车内饰材料。
而且，本发明的目的在于有效地解决上述问题，本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体的制造方法的特征在于，包含以下工序：使用上述任一喷涂用溶胶形成喷涂层的工序(a)，以及使用氯乙烯树脂组合物，以上述喷涂层与氯乙烯树脂成型体相接的方式形成氯乙烯树脂成型体的工序(b)。如果经过工序(a)和工序(b)制造带喷涂层氯乙烯树脂成型体，则能够抑制存在于表面的喷涂层的颜色不均和变色，得到作为具有良好的设计性的汽车内饰材料的二色成型体。
发明效果
根据本发明，能够提供能够用于形成汽车内饰材料的喷涂层的、溶胶分散性、流动性及热稳定性优异的喷涂用溶胶。
此外，根据本发明，能够提供具有使用上述喷涂用溶胶形成的喷涂层的带喷涂层氯乙烯树脂成型体及其制造方法、以及具有该带喷涂层氯乙烯树脂成型体的层叠体。
具体实施方式
以下详细说明本发明的实施方式。
本发明的喷涂用溶胶能够在例如形成本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体时使用。此外，使用本发明的喷涂用溶胶形成的带喷涂层氯乙烯树脂成型体能够用于例如制造具有该带喷涂层氯乙烯树脂成型体的本发明的层叠体。
而且，本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如设计性优异的汽车仪表板等的汽车内饰部件用表皮等汽车内饰材料。此外，本发明的层叠体能够优选用作例如构成设计性优异的汽车仪表板等汽车内饰部件的汽车内饰材料。进而，本发明的喷涂用溶胶能够优选在例如形成存在于汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮表面的喷涂层时使用。
另外，本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体能够按照例如本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体的制造方法而得到。
(喷涂用溶胶)
本发明的喷涂用溶胶的特征在于包含丙烯酸系微粒(A)和规定的种类的增塑剂(B)。此外，本发明的喷涂用溶胶除包含上述成分(A)和(B)以外还可以任意包含溶剂(C)和添加剂等其它成分。而且，本发明的喷涂用溶胶由于至少包含上述规定的成分(A)和(B)，因此能够兼顾优异的溶胶分散性、流动性及热稳定性。因此，本发明的喷涂用溶胶不仅能够抑制滴液而且在例如被涂布物上施加细腻咬花花纹内也能够精度良好地进行喷涂，并且不易因加热而产生变色等。其结果为，使用本发明的喷涂用溶胶形成的喷涂层能够不因加热而变色并表现出均匀且致密的花纹，设计性优异，因此能够用作构成要求高设计性的汽车内饰部件的汽车内饰材料。
另外，本发明中“溶胶”是指在温度23℃、1atm的环境下，含有成分为分散(包含部分溶解)的状态的液体。
<丙烯酸系微粒(A)>
[组成]
本发明的喷涂用溶胶所使用的丙烯酸系微粒(A)为包含具有(甲基)丙烯酸酯系单体单元作为主构成成分的丙烯酸系树脂的微粒。在此，丙烯酸系微粒(A)优选包含50质量％以上的丙烯酸系树脂，更优选包含90质量％以上的丙烯酸系树脂，进一步优选包含99质量％以上的丙烯酸系树脂。此外，构成丙烯酸系微粒(A)的丙烯酸系树脂还可以含有除上述(甲基)丙烯酸系单体单元以外的其它单体单元，相对于丙烯酸系树脂所具有的全部单体单元100质量％，优选含有90质量％以上的(甲基)丙烯酸酯系单体单元作为主构成成分，更优选含有95质量％以上的(甲基)丙烯酸酯系单体单元作为主构成成分，进一步优选含有99质量％以上的(甲基)丙烯酸酯系单体单元作为主构成成分。
另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
此外，在本说明书中，“具有单体单元”是指“在使用该单体得到的聚合物中包含来自单体的结构单元”。
[[丙烯酸系树脂]]
-(甲基)丙烯酸酯系单体-
在此，作为构成(甲基)丙烯酸酯系单体单元的(甲基)丙烯酸酯系单体，可举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸辛酯等1元的链式烷基醇与1元的(甲基)丙烯酸的酯单体(链式(甲基)丙烯酸烷基酯单体)；
(甲基)丙烯酸环己酯等1元的环式烷基醇与1元的(甲基)丙烯酸的酯单体(环式(甲基)丙烯酸烷基酯单体)；
烯丙基磺酸等磺酸基导入到(甲基)丙烯酸酯的含磺酸基(甲基)丙烯酸酯系单体；
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯等磷酸基导入到(甲基)丙烯酸酯中的含磷酸基(甲基)丙烯酸酯系单体；
环氧基导入到(甲基)丙烯酸酯的含环氧基(甲基)丙烯酸酯系单体；
(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯单体；
(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等在(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰以外的部分导入羰基而成的含羰基(甲基)丙烯酸酯系单体；
(甲基)丙烯酸-N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N-二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯系单体；
二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯系单体[这些多官能(甲基)丙烯酸酯系单体可以作为能够与其它任意的(甲基)丙烯酸酯系单体共聚的单体(共聚单体)而被共聚]；等。
这些(甲基)丙烯酸酯系单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
在上述中，从提高喷涂用溶胶的热稳定性而抑制加热导致的变色等的观点出发，构成丙烯酸系树脂所含有的(甲基)丙烯酸酯系单体单元的(甲基)丙烯酸酯系单体优选为烷基的碳原子数为3以下的(甲基)丙烯酸链式烷基酯单体，更优选为(甲基)丙烯酸甲酯单体，更优选为甲基丙烯酸甲酯单体。
-其它单体-
作为构成丙烯酸系树脂还可含有的其它单体单元的其它单体，可举出例如：丙烯腈；
甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸-2-琥珀酰氧基乙基-2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、甲基丙烯酸-2-马来酰氧基乙基-2-甲基丙烯酰氧基乙基马来酸、甲基丙烯酸-2-邻苯二甲酰氧基乙基-2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、甲基丙烯酸-2-六氢邻苯二甲酰氧基乙基-2-甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸等含羧基单体；
丙烯酰胺基二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺系单体；等。
另外，在丙烯酸系树脂还具有其它单体单元的情况下，其它单体单元的含有比例相对于丙烯酸系树脂所具有的全部单体单元100质量％，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
此外，丙烯酸系树脂可以是上述的(甲基)丙烯酸酯系单体与共聚单体聚合的共聚物。在此，作为除上述的共聚单体以外的共聚单体，可举出例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯等苯乙烯衍生物；二乙烯基苯、二乙烯基萘、二乙烯基醚等多官能单体；衣康酸；巴豆酸；马来酸、马来酸酯、马来酸酐等马来酸衍生物等；富马酸、富马酸酯等富马酸衍生物；三芳基异氰脲酸酯；等。
另外，上述的丙烯酸系树脂可以被交联也可以不被交联。
此外，在丙烯酸系微粒(A)具有后述的核壳结构的情况下，只要核部和/或壳部中的任一者将上述丙烯酸系树脂作为主成分即可，优选至少核部将上述丙烯酸系树脂作为主成分(50质量％以上)，更优选核部和壳部均将上述丙烯酸系树脂作为主成分(50质量％以上)。
[构成结构]
作为丙烯酸系微粒(A)的构成结构，没有特别限定，可举出：粒子总体具有单一的构成结构的单一结构；核壳构造等具有2种以上构成结构的多层结构；从聚合物粒子的中心部到外围部组成连续变化的梯度结构等。在这些构成结构中，优选单一结构和多层结构，多层结构的情况下更优选核壳结构。
[平均粒径]
此外，丙烯酸系微粒(A)的平均粒径优选为0.1μm以上，优选为30μm以下，更优选为20μm以下。这是因为，如果丙烯酸系微粒(A)的平均粒径为上述下限以上，则在制备喷涂用溶胶时抑制极端小的丙烯酸系微粒(A)彼此凝聚，良好地保持溶胶分散性。此外是因为，丙烯酸系微粒(A)的处理变得更为容易。此外是因为，如果丙烯酸系微粒(A)的平均粒径为上述上限以下，则能够使喷涂用溶胶的溶胶分散性和涂布后的表面平滑性更为良好，能够得到设计性更优异的具有喷涂层的带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
[平均聚合度]
此外，丙烯酸系微粒(A)的平均聚合度优选为2000以上，更优选为3000以上，优选为100000以下，更优选为50000以下。这是因为，如果丙烯酸系微粒(A)的平均聚合度为上述下限以上，则能够得到热稳定性优异、具有能够抑制喷涂时的滴液的流动性的喷涂用溶胶。此外是因为，如果丙烯酸系微粒(A)的平均聚合度为上述上限以下，则丙烯酸系微粒(A)的耐热性提高，使用喷涂用溶胶形成的喷涂层的耐变色性增加，因此能够进一步提高设计性。
另外，在本发明中，“平均聚合度”能够按照JIS K6720-2进行测定。
此外，在丙烯酸系微粒(A)具有核壳结构的情况下，丙烯酸系微粒(A)的平均聚合度优选构成该核壳结构的核部和壳部中的至少一者满足上述范围的平均聚合度。
<增塑剂(B)>
本发明的喷涂用溶胶所使用的增塑剂(B)需要为规定的种类。如果不使用规定的种类的增塑剂(B)，则无法使喷涂用溶胶发挥优异的溶胶分散性、热稳定性及流动性，无法良好地进行喷涂。其结果为，无法使作为构成例如汽车内饰部件的汽车内饰材料的二色成型体的表面成为设计性优异的喷涂层。
[种类]
在此，增塑剂(B)需要含有选自苯甲酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂及月桂酸酯系增塑剂中的至少一种，还可任意含有其它增塑剂。换言之，增塑剂(B)可以仅含有苯甲酸酯系增塑剂、仅含有邻苯二甲酸酯系增塑剂或仅含有月桂酸酯系增塑剂，也可以以任意比例混合含有这些增塑剂和/或其它增塑剂。
作为苯甲酸酯系增塑剂，可举出例如：乙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯。
此外，作为邻苯二甲酸酯系增塑剂，可举出例如：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸双十一烷基酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二丁基苄酯、二苯基邻苯二甲酸酯二环己基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸环氧六氢二异癸酯等邻苯二甲酸酯；
间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸酯；
四氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯、四氢邻苯二甲酸二异癸酯等四氢邻苯二甲酸酯；
邻苯二甲酸与亚烷基二醇[亚烷基的碳原子数为2以上且8以下]的低聚酯、在该低聚酯末端导入了烷醇[烷醇的碳原子数为6以上且13以下]的改性物、在该低聚酯末端导入了烷酸[烷酸的碳原子数为2以上且18以下]的改性物、在该低聚酯末端导入了烯酸[烯酸的碳原子数为2以上且18以下]的改性物等邻苯二甲酸系聚酯。
进而，作为月桂酸酯系增塑剂，可举出例如二乙二醇单月桂酸酯、甘油单乙酰单月桂酸酯、甘油二乙酰单月桂酸酯等单甘油月桂酸酯；聚甘油月桂酸酯等。
此外，作为其它增塑剂，可举出例如：己二酸系增塑剂；壬二酸系增塑剂；癸二酸系增塑剂；马来酸系增塑剂；富马酸系增塑剂；柠檬酸系增塑剂；衣康酸系增塑剂；油酸系增塑剂；蓖麻油酸系增塑剂；硬脂酸系增塑剂；磷酸系增塑剂；琥珀酸系增塑剂；萘二羧酸系增塑剂；二苯基二羧酸系增塑剂；偏苯三酸酯等偏苯三酸系增塑剂；均苯四甲酸酯等均苯四甲酸系增塑剂；氯化石蜡、季戊四醇脂肪酸酯等其它脂肪酸系增塑剂；二乙二醇二壬酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丁基亚甲基双巯基乙酸酯等其它二醇系增塑剂；环氧硬脂酸丁酯、环氧三甘油酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯等其它环氧系增塑剂；甘油单乙酰单硬脂酸酯、甘油二乙酰单油酸酯、甘油单乙酰单褐煤酸酯等除列举为上述月桂酸酯系增塑剂的增塑剂以外的甘油系增塑剂等已知的增塑剂。
另外，在并用其它增塑剂的情况下，其它增塑剂的含有比例优选相对于100质量％的全部增塑剂量为10质量％以下。
然后，在上述的增塑剂中，从实现良好的溶胶分散性的观点出发，增塑剂(B)优选含有苯甲酸酯系增塑剂和/或月桂酸酯系增塑剂，更优选仅含有苯甲酸酯系增塑剂。
[含量]
喷涂用溶胶所使用的增塑剂(B)的含量相对于丙烯酸系微粒(A)100质量份优选为35质量份以上，优选为200质量份以下，更优选为120质量份以下，进一步优选为80质量份以下。这是因为，如果增塑剂(B)的含量为上述下限以上，则作为喷涂用溶胶易于具有良好的粘度和高流动性(即，充分防止该溶胶固化)，在例如施加于被涂布物的细腻咬花花纹内也可精度良好地进行喷涂。这是因为其结果为，能够使用喷涂用溶胶形成设计性高的喷涂层。此外是因为，如果增塑剂(B)的含量为上述上限以下，则能够对喷涂用溶胶赋予可抑制喷涂时的滴液的适度的粘度，形成设计性高的喷涂层。
<其它成分>
本发明的喷涂用溶胶除包含上述的丙烯酸系微粒(A)和增塑剂(B)以外还能够任意包含溶剂(C)和添加剂等其它成分。
[溶剂(C)]
作为溶剂(C)，没有特别限制，可举出例如：已知的烃系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂、二醇系溶剂、二醇酯系溶剂、二醇醚系溶剂等。在这些中，从确保良好的溶胶分散性并具有后述的期望的沸点的观点出发，作为溶剂(C)，优选二乙二醇乙醚乙酸酯(Ethyl diglycol acetate)、二乙二醇丁醚乙酸酯(Butyl diglycol acetate)等二醇酯系溶剂，更优选二乙二醇丁醚乙酸酯。
[[沸点]]
在此，溶剂(C)的沸点在1atm下优选为200℃以上，更优选为230℃以上，优选为300℃以下。这是因为，如果溶剂(C)的沸点为上述下限以上，则在例如形成本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体时对金属模具进行加热时，能够防止从预先涂布于该金属模具的喷涂用溶胶内部产生气泡而形成的喷涂层的设计性差的情况。此外是因为，如果溶剂(C)的沸点为上述上限以下，则能够更容易地形成溶剂(C)良好除去的喷涂层。
[[含量]]
此外，相对于丙烯酸系微粒(A)100质量份，喷涂用溶胶中的溶剂(C)的含量优选超过0质量份，更优选为1质量份以上，进一步优选为5质量份以上，特别优选超过25质量份，优选为100质量份以下，更优选为45质量份以下，进一步优选为35质量份以下。这是因为，如果将溶剂(C)的含量设为上述下限以上而与增塑剂(B)并用，则作为喷涂用溶胶具有良好的粘度和高流动性(即，充分防止该溶胶固化)，在例如施加于被涂布物的细腻咬花花纹内也可精度良好地进行喷涂。这是因为其结果为，能够使用喷涂用溶胶更经济地得到设计性更高的喷涂层。此外是因为，如果将溶剂(C)的含量设为上述上限以下而与增塑剂(B)并用，则能够对喷涂用溶胶赋予可抑制喷涂时的滴液的适度的粘度，形成设计性高的喷涂层。
特别是从抑制溶胶的固化的观点出发，优选在将喷涂用溶胶中的溶剂(C)的含量设为X(质量份)、将增塑剂(B)的含量设为Y(质量份)时，在X与Y之间下述式(1)的关系成立：
Y＞-0.4X+50···(1)
[其中，Y优选为40质量份以上。]。这是因为，如果增塑剂(B)和溶剂(C)的含量满足上述式(1)的不等式关系，则能够充分抑制溶胶的固化(即，保持良好的溶胶分散性)，更经济地得到喷涂用溶胶。这是因为其结果为，能够更经济地制造带喷涂层氯乙烯树脂成型体及具有该成型体的层叠体，该带喷涂层氯乙烯树脂成型体是具有均匀且平滑并且设计性更优异的喷涂层的带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
[添加剂]
作为喷涂用溶胶可任意包含的添加剂，可举出例如着色剂。着色剂能够用于对带喷涂层氯乙烯树脂成型体的表面和层叠体的表面赋予更期望的设计性。
作为着色剂，没有特别限制，能够适当选择可将期望的色彩赋予到带喷涂层氯乙烯树脂成型体等二色成型体表面的着色剂。此外，添加的着色剂的配合量也能够适当选择，从维持喷涂用溶胶的良好的分散性、粘度及热稳定性并充分对二色成型体的表面赋予期望的色彩的观点出发，着色剂的配合量例如能够相对于丙烯酸系微粒(A)100质量份设为0.1质量份以上且100质量份以下。
此外，作为添加剂，可举出：消泡剂、防霉剂、防臭剂、抗菌剂、表面活性剂、滑剂、紫外线吸收剂、流平剂，也可以适当配合这些各种添加剂。
<粘度>
此外，本发明的喷涂用溶胶优选粘度为2000mPa·s以上，更优选为3800mPa·s以上，进一步优选为4700mPa·s以上，更进一步优选为7000mPa·s以上，优选为50000mPa·s以下，更优选为30000mPa·s以下。这是因为，如果粘度为上述范围内，则喷涂用溶胶的流动性变得更为良好。具体是因为，如果喷涂用溶胶的粘度为上述下限以上，则能够更良好地抑制喷涂时的滴液而提高喷涂性，由此得到均匀且设计性更高的具有喷涂层的带喷涂层氯乙烯树脂成型体等二色成型体。此外是因为，如果喷涂用溶胶的粘度为上述上限以下，则能够不使该溶胶固化，在例如施加于被涂布物的复杂的咬花花纹内也可精度良好地进行喷涂，因此能够得到细腻且设计性更高的具有喷涂层的带喷涂层氯乙烯树脂成型体等二色成型体。
<制备方法>
然后，本发明的喷涂用溶胶能够没有特别限定地通过例如对上述的丙烯酸系微粒(A)、增塑剂(B)及任意配合的其它成分进行混合、搅拌，从而进行制备。搅拌条件能够适当调节，例如能够在温度20℃～80℃的环境下，以10rpm～10000rpm的转速搅拌1分钟～5小时左右。
(带喷涂层氯乙烯树脂成型体)
本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体的特征在于，具有通过使用上述的喷涂用溶胶形成而得到的喷涂层以及由氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体。而且，本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体具有使用本发明的喷涂用溶胶而形成的喷涂层，因此可优选用作例如具有优异的设计性的汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮等汽车内饰材料。
<喷涂层>
在此，本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的喷涂层使用上述的喷涂用溶胶以任意的方法形成。喷涂层通常构成汽车仪表板和门饰板等汽车内饰部件的表皮的最表面(可与乘车人接触侧)的一部分或大部分，对作为二色成型体的带喷涂层氯乙烯树脂成型体赋予装饰价值。而且，喷涂层使用例如本发明的喷涂用溶胶而形成，因此在之后的工序中即使暴露于高温的情况下也不会变色而实现期望的色调，并能够致密且均匀地再现细腻咬花花纹。其结果为，喷涂层可优选用作例如具有优异的设计性的汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮表面层用。
<氯乙烯树脂成型体>
本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的氯乙烯树脂成型体为由氯乙烯树脂组合物形成的成型体，还可任意包含除氯乙烯树脂以外的添加剂。在此，氯乙烯树脂成型体为形成例如汽车仪表板表皮和门饰板表皮等汽车内饰部件的汽车内饰材料的基本结构的部分，且为发挥基本性能(强度、柔软性等)的部分。此外，通常，在汽车仪表板表皮和门饰板表皮等汽车内饰部件中，氯乙烯树脂成型体在形成有喷涂层处存在于该喷涂层的内侧(乘车人通常看不见的一侧)，在未形成喷涂层处存在于最表面(可与乘车人接触的一侧)。
[氯乙烯树脂组合物]
氯乙烯树脂组合物为含有氯乙烯树脂的组合物，可用于形成氯乙烯树脂成型体。此外，氯乙烯树脂组合物还可以含有除上述氯乙烯树脂组合物以外的添加剂。另外，氯乙烯树脂组合物可以为粉体状也可以为液体状，从制造容易性的观点出发优选为粉体状。
而且，氯乙烯树脂组合物所含有的氯乙烯树脂使具有氯乙烯树脂成型体的带喷涂层氯乙烯树脂成型体发挥强度、柔软性等，其为氯乙烯树脂成型体的主要成分。
在此，作为氯乙烯树脂，通常可使用作为构成氯乙烯树脂成型体的基材的氯乙烯树脂粒子。此外，优选进一步并用具有与上述氯乙烯树脂粒子不同的粒径的氯乙烯树脂微粒作为改进该氯乙烯树脂粒子的粉体流动性的隔离剂。
另外，在本发明中，“树脂粒子”是指粒径为30μm以上的粒子，“树脂微粒”是指粒径小于30μm的粒子。
[[组成]]
而且，作为氯乙烯树脂，可举出：由氯乙烯单体单元形成的均聚物；氯乙烯单体与氯乙烯单体的共聚单体聚合的氯乙烯共聚物；对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯化聚乙烯等树脂接枝聚合(1)氯乙烯或(2)氯乙烯和上述共聚单体的氯乙烯接枝共聚物等。
另外，上述氯乙烯共聚物优选含有50质量％以上的氯乙烯单体单元，更优选含有70质量％以上的氯乙烯单体单元。
此外，这些氯乙烯树脂可以仅使用1种，也可并用2种以上。
[[性状]]
氯乙烯树脂的平均聚合物优选为800以上，优选为4000以下，更优选为3000以下。这是因为，如果氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上，则得到的带喷涂层氯乙烯树脂成型体的物理强度和柔软性变得良好。此外，如果氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下，则氯乙烯树脂的熔融性提高，因此即使在经过例如粉末搪塑成型的加热工序而形成氯乙烯树脂成型体的情况下，也能够将形成温度设定得更低。其结果为，能够进一步抑制对金属模具等被涂布物预先涂布的喷涂用溶胶的变色等热老化，使喷涂层更良好地形成，以及使氯乙烯树脂成型体以与该喷涂层重叠的方式更良好地形成。即，这是因为，能够更容易地得到设计性优异的带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
[[添加剂]]
作为氯乙烯树脂组合物可进一步含有的添加剂，能够举出例如：增塑剂、稳定剂、脱模剂、表面改性剂、除上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂、着色剂、以及其它添加剂。其中，从对构成汽车内饰部件的汽车内饰材料赋予更良好的柔软性的观点出发，在氯乙烯树脂成型体的形成中优选并用上述氯乙烯树脂和增塑剂。
作为增塑剂，没有特别限定，能够使用：上述的作为喷涂用溶胶可使用的增塑剂(B)而列举的各种增塑剂；环氧化大豆油；环氧化亚麻仁油等环氧化植物油等已知的增塑剂。
这些增塑剂可以仅使用1种，也可并用2种以上。而且，在上述的增塑剂中，从得到良好的柔软性的观点出发，优选使用偏苯三酸酯和/或均苯四甲酸酯，更优选使用偏苯三酸酯。
然后，增塑剂的含量例如相对于氯乙烯树脂100质量份，优选为70质量份以上，更优选为90质量份以上，进一步优选为100质量份以上，优选为200质量份以下。这是因为，如果增塑剂的含量为上述下限以上，则能够对由氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体赋予更良好的柔软性。此外是因为，如果增塑剂的含量为上述上限以下，则能够进一步提高氯乙烯树脂组合物的熔融性，将形成氯乙烯树脂成型体时的形成温度抑制得更低。这是因为其结果为，能够进一步抑制预先涂布于金属模具等的喷涂用溶胶的因热变色等。
作为稳定剂，可举出例如：高氯酸处理(高氯酸导入型)水滑石；沸石；β-二酮；硬脂酸锌等脂肪酸金属盐等。
作为脱模剂，可举出例如12-羟基硬脂酸酯和12-羟基硬脂酸低聚物等12-羟基硬脂酸系润滑剂。
作为表面改性剂，可举出例如可与树脂并用的已知的硅油。
作为除上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂，可举出例如：碳酸钙、滑石、氧化铝等无机微粒；聚丙烯腈树脂微粒、聚(甲基)丙烯酸酯树脂微粒、聚苯乙烯树脂微粒、聚乙烯树脂微粒、聚丙烯树脂微粒、聚酯树脂微粒、聚酰胺树脂微粒等有机微粒。
作为着色剂，可举出喹吖啶酮系着色剂、苝系着色剂、多偶氮缩合着色剂、异吲哚啉酮系着色剂、铜酞菁系着色剂、钛白系着色剂、炭黑系着色剂等。可以使用1种或2种以上的着色剂。
而且，作为其它添加剂，可举出例如：已知的耐冲击性改良剂、除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂、防静电剂、填充剂、光稳定剂、发泡剂等。
另外，这些添加剂的含量没有特别限定，能够适当调节。
[[制备方法]]
氯乙烯树脂组合物能够混合上述的成分而进行制备。作为混合方法，没有特别限定，可举出例如将上述成分以任意的顺序通过干混进行混合的方法。在此，在进行干混时优选使用Henschel混合器。此外，干混时的温度没有特别限制，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，优选为200℃以下。
(带喷涂层氯乙烯树脂成型体的制造方法)
本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体的制造方法需要包含规定的工序(a)和规定的工序(b)。而且，由于本发明的制造方法包含上述工序(a)和工序(b)，因此按照本发明的制造方法得到的带喷涂层氯乙烯树脂成型体作为二色成型体，能够抑制存在于表面的喷涂层的颜色不均和变色，发挥良好的设计性，该二色成型体作为构成汽车内饰部件的汽车内饰材料。
<工序(a)>
在工序(a)中，使用上述的任一喷涂用溶胶形成喷涂层。
[喷涂层的形成方法]
在此，在形成喷涂层时，例如将上述的喷涂用溶胶预先喷涂于任意的被涂布物。然后，将涂布的喷涂用溶胶在后述的氯乙烯树脂成型体的形成过程中冷却，由此能够在氯乙烯树脂成型体的形成的同时形成喷涂层。如上述形成方法那样，不在喷涂后立即使喷涂用溶胶干燥而是与氯乙烯树脂成型体的形成合并进行冷却形成，从而能够带有良好的密合性地形成喷涂层和氯乙烯树脂成型体。
此外，作为被涂布物，能够例如根据需要使用具有任意的形状和花纹的玻璃、金属等。其中，在后述的通过粉末搪塑成型法形成氯乙烯树脂成型体的情况下，作为被涂布物，能够直接使用该粉末搪塑成型所使用的金属模具。另外，喷涂用溶胶的喷涂的各条件能够适当调节，例如为了形成厚度1μm～200μm的喷涂层，能够设为1秒/m2～60秒/m2的涂布速度。
[膜厚]
此外，喷涂层的膜厚没有特别限制，从对汽车内饰材料充分施加外观装饰的观点出发，能够设为10μm以上。此外，从不阻碍强度和柔软性等作为汽车内饰材料的基本性能的观点出发，能够设为200μm以下。
<工序(b)>
在工序(b)中，使用氯乙烯树脂组合物，以上述的工序(a)中形成的喷涂层与氯乙烯树脂成型体相接的方式形成氯乙烯树脂成型体。然后，在工序(b)后，通常可得到喷涂层密合地位于氯乙烯成型体之上的带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
[氯乙烯树脂成型体的形成方法]
氯乙烯树脂成型体的形成方法没有特别限制。氯乙烯树脂成型体例如能够通过对上述所得到的氯乙烯树脂组合物进行加热和冷却，从而利用粉末搪塑成型而得到。
在此，氯乙烯树脂成型体可以在上述的喷涂层之外另行单独形成，也可以直接形成在预先形成的喷涂层上。其中，如后所述，从更容易得到带喷涂层氯乙烯树脂成型体的观点出发，氯乙烯树脂成型体优选直接形成在预先形成的喷涂层上。更具体而言，氯乙烯树脂成型体优选直接使用在该氯乙烯树脂成型体的形成之前作为涂布了喷涂用溶胶的被涂布物的金属模具利用粉末搪塑成型而得到。即，氯乙烯树脂成型体优选以涂布的喷涂用溶胶与氯乙烯树脂组合物接触的方式对预先涂布了喷涂用溶胶的金属模具提供粉体状的氯乙烯树脂组合物，对该金属模具进行加热、冷却，从而形成。
以下，只要没有另外说明，则对于喷涂层的形成，作为一例，说明使用粉末搪塑成型用的金属模具的情况。此外，对于氯乙烯树脂成型体和带喷涂层氯乙烯树脂成型体的形成，作为一例，说明基于直接使用形成有上述喷涂层的金属模具的粉末搪塑成型法的情况。
粉末搪塑成型时的金属模具温度没有特别限制，优选为200℃以上，更优选为230℃以上，优选为300℃以下。这是因为，如果使金属模具的加热温度为上述下限以上，则能够使氯乙烯树脂组合物良好地熔融，变得易于形成物理强度和柔软性优异的氯乙烯树脂成型体。此外是因为，如果将金属模具的加热温度控制在上述上限以下，则能够进一步抑制预先涂布的喷涂用溶胶的因热变色等，得到设计性更高的带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
此外，在粉末搪塑成型氯乙烯树脂成型体时，能够没有特别限定地使用例如以下的方法。即，对预先涂布了喷涂用溶胶、然后加热至上述温度范围的金属模具的、该涂布的喷涂用溶胶所存在的一面侧，撒上上述的氯乙烯树脂组合物，加热放置5秒～30秒。然后，从金属模具抖落剩余的氯乙烯树脂组合物，进一步在任意的温度下加热放置30秒～3分钟。然后，在加热放置后将金属模具冷却至10℃～60℃，从而氯乙烯树脂成型体以与喷涂层良好地粘接的状态被形成。
<带喷涂层氯乙烯树脂成型体的形成方法>
带喷涂层氯乙烯树脂成型体能够没有特别限制地按照上述的氯乙烯树脂成型体的形成方法而直接得到。
即，如上所述冷却金属模具而形成的氯乙烯树脂成型体由于与先形成的喷涂层良好地粘接，因此能够直接从金属模具脱模作为本发明的带喷涂层氯乙烯树脂成型体。而且，脱模的带喷涂层氯乙烯树脂成型体能够作为例如具有良好地模仿了施加于金属模具的期望的形状和咬花花纹的表面层的、片状的二色成型体而得到。
(层叠体)
本发明的层叠体的特征在于，具有发泡聚氨酯成型体和上述的带喷涂层氯乙烯树脂成型体，上述带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的氯乙烯树脂成型体形成在上述发泡聚氨酯成型体之上。然后，本发明的层叠体由于具有使用本发明的喷涂用溶胶而形成的喷涂层存在于表面侧的带喷涂层氯乙烯树脂成型体，因此表面色调和花纹的再现性优异，设计性高。因此，本发明的层叠体可优选用作例如构成汽车仪表板和门饰板等汽车内饰部件的汽车内饰材料。
在此，层叠方法没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，可举出：(1)分别准备发泡聚氨酯成型体和带喷涂层氯乙烯树脂成型体后，热熔融、热粘接或使用公知的粘接剂等，以氯乙烯树脂成型体部分位于发泡聚氨酯成型体上的方式，使发泡聚氨酯成型体与带喷涂层氯乙烯树脂成型体贴合的方法；(2)在带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的氯乙烯树脂成型体侧，使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类和多元醇类等反应而进行聚合，并通过公知的方法进行聚氨酯的发泡，从而以与带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的氯乙烯树脂成型体侧相接的方式直接形成(加衬)发泡聚氨酯成型体的方法；等。其中，从工序简化的方面、以及在得到各种形状的层叠体的情况下都易于将带喷涂层氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体牢固地粘接的方面出发，优选后者的方法(2)。
实施例
以下基于实施例具体说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下说明中，只要没有特别说明，表示量的“％”和“份”为质量基准。
而且，通过下述的方法测定、观察及评价：丙烯酸系微粒(A)的平均粒径；丙烯酸系微粒(A)和氯乙烯树脂的平均聚合度；喷涂用溶胶的溶胶分散性、流动性、热稳定性。
<平均粒径>
丙烯酸系微粒(A)的平均粒径(体积平均粒径(μm))按照JIS Z8825进行测定。具体而言，使丙烯酸系微粒(A)在水槽内分散，使用以下所示的装置，测定、分析光的折射、散射强度分布，测定粒径和体积基准的粒径分布，从而进行计算。
·装置：激光衍射式粒度分布测定仪(岛津制作所制、SALD-2300)
·测定方式：激光衍射和散射
·测定范围：0.017μm～2500μm
·光源：半导体激光(波长680nm、输出3mW)
<平均聚合度>
丙烯酸系微粒(A)和氯乙烯树脂的平均聚合度按照JIS K6720-2，分别使丙烯酸系微粒(A)和氯乙烯树脂溶解于环己烷，测定粘度，从而进行计算。
<溶胶分散性>
喷涂用溶胶的溶胶分散性通过目视进行评价。具体而言，将约10cc的得到的喷涂用溶胶薄薄地摊平在培养皿内。接着，目视观察培养皿内摊平的喷涂用溶胶，目视确认观察的凝聚物的数量(个)。然后，按照以下的基准评价喷涂用溶胶的溶胶分散性。确认到的凝聚物的个数越少，喷涂用溶胶的溶胶分散性越优异。
○：未确认到凝聚物
△：确认到的凝聚物为1个以上且9个以下
×：确认到的凝聚物为10个以上
<流动性>
喷涂用溶胶的流动性通过测定粘度而进行评价。具体而言，使用粘度计(东机产业株式会社制、产品名“BM II”、转子：No.4)，以转速：6rpm，在温度23℃的环境下，测定喷涂用溶胶的粘度(mPa·s)。在粘度为上述的规定范围内的情况下，喷涂用溶胶的流动性良好。
<热稳定性>
喷涂用溶胶的热稳定性通过目视进行评价。具体而言，以膜厚成为30μm的方式将喷涂用溶胶涂布在厚度4mm的SUS板上。接着，将涂布有喷涂用溶胶的SUS板在温度350℃的环境下加热300秒钟。然后，对加热后的喷涂用溶胶的涂布膜表面，目视观察变色的有无。越是在加热后的喷涂用溶胶的涂布膜表面没有看到变色，喷涂用溶胶的热稳定性越优异。
(实施例1)
<喷涂用溶胶的制备>
将表1-1所示的配合成分使用disper式搅拌机，以温度23℃环境下、转速：1000rpm、30分钟的条件进行搅拌，由此，得到喷涂用溶胶。
然后，对得到的喷涂用溶胶，按照上述的方法测定、观察、评价溶胶分散性、流动性及热稳定性。结果示于表1-1。
<带喷涂层氯乙烯树脂成型体的形成>
[氯乙烯树脂组合物的制备]
在表2所示的配合成分中，将除增塑剂(偏苯三酸酯和环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分加入Henschel混合器，进行混合。然后，在混合物的温度上升到80℃的时刻添加全部上述增塑剂，进而升温使其干透(是指增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂粒子吸收而上述混合物变得干爽的状态。)。然后，在干透的混合物冷却至温度100℃以下的时刻添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，制备氯乙烯树脂组合物。
[喷涂层的形成]
将上述得到的喷涂用溶胶以膜厚成为30μm的方式部分地(以涂布处和未涂布处在金属模具上混合存在的方式)涂布在粉末搪塑成型用带咬花金属模具上。
[氯乙烯树脂成型体的形成]
接着，将如上所述形成有喷涂层的带咬花金属模具加热至温度250℃。然后，对加热了的带咬花金属模具中形成有喷涂层侧的面，撒上上述得到的氯乙烯树脂组合物。从撒上氯乙烯树脂组合物起放置5秒～20左右的任意时间，使氯乙烯树脂组合物熔融在形成在金属模具上的喷涂层上。氯乙烯树脂组合物的熔融后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。然后，将该撒上了氯乙烯树脂组合物的带咬花金属模具静置在设定为温度200℃的烘箱内，在从静置起经过60秒的时刻用冷却水将该带咬花模具冷却。
[带喷涂层氯乙烯树脂成型体的脱模]
在金属模具温度冷却到40℃的时刻，将带喷涂层氯乙烯树脂成型体从金属模具脱模，该带喷涂层氯乙烯树脂成型体中，在作为二色成型片的200mm×150mm×1mm厚的氯乙烯树脂成型片上，部分地形成了30μm厚的喷涂层。
然后，对于得到的带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的喷涂层，确认外观上均匀地形成、看起来无变色，设计性优异。此外，在得到的带喷涂层氯乙烯树脂成型体中，在外观上确认氯乙烯树脂成型体与形成在该氯乙烯树脂成型体上的喷涂层良好地粘接。
(实施例2～3)
在喷涂用溶胶的制备中，如表1-1所示变更配合成分，除此以外，与实施例1同样地进行，制造喷涂用溶胶、氯乙烯树脂组合物及带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、观察、评价。结果示于表1-1。
(实施例4)
在喷涂用溶胶的制备中，将增塑剂种类从苯甲酸酯系增塑剂换成邻苯二甲酸酯系增塑剂。然后，如表1-1所示变更配合成分，除此以外，与实施例1同样地进行，制造喷涂用溶胶、氯乙烯树脂组合物及带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、观察、评价。结果示于表1-1。
(实施例5)
在喷涂用溶胶的制备中，将增塑剂种类从苯甲酸酯系增塑剂换成月桂酸酯系增塑剂。然后，如表1-1所示变更配合成分，除此以外，与实施例1同样地进行，制造喷涂用溶胶、氯乙烯树脂组合物及带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、观察、评价。结果示于表1-1。
(实施例6～8)
在喷涂用溶胶的制备中，进一步使用溶剂。然后，如表1-1所示变更配合成分，除此以外，与实施例1同样地进行，制造喷涂用溶胶、氯乙烯树脂组合物及带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、观察、评价。结果示于表1-1。
(实施例9～13)
在喷涂用溶胶的制备中，将丙烯酸系微粒(A)换成表1-1所示的种类。然后，如表1-1所示变更配合成分，除此以外，与实施例1同样地进行，制造喷涂用溶胶、氯乙烯树脂组合物及带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、观察、评价。结果示于表1-1。
(比较例1)
在喷涂用溶胶的制备中，将增塑剂种类从苯甲酸酯系增塑剂换成偏苯三酸系增塑剂。然后，如表1-2所示变更配合成分，除此以外，与实施例1同样地进行，制造喷涂用溶胶、氯乙烯树脂组合物及带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、观察、评价。结果示于表1-2。
(比较例2～6)
在喷涂用溶胶的制备中，将丙烯酸系微粒(A)换成表1-2所示的种类。此外，将增塑剂种类从苯甲酸酯系增塑剂换成偏苯三酸系增塑剂。然后，如表1-2所示变更配合成分，除此以外，与实施例1同样地进行，制造喷涂用溶胶、氯乙烯树脂组合物及带喷涂层氯乙烯树脂成型体。
然后，通过与实施例1同样的方法进行测定、观察、评价。结果示于表1-2。
(比较例7～10)
在喷涂用溶胶的制备中，进一步使用溶剂。然后，如表1-2所示变更配合成分。
然而，表1-2所示的配合成分的混合物固化，无法制造喷涂用溶胶和带喷涂层氯乙烯树脂成型体。结果示于表1-2。
[表1-1]
[表1-2]
1)Aica Kogyo Company制、产品名“ZEFIAC F320”(聚甲基丙烯酸甲酯、平均聚合度：30000、平均粒径：2μm)
2)松本油脂制药公司制、产品名“Matsumoto Microspher(注册商标)M-101”(未交联型聚甲基丙烯酸甲酯、平均粒径：5μm～15μm)
3)松本油脂制药公司制、产品名“Matsumoto Microspher(注册商标)M-201”(交联型聚甲基丙烯酸甲酯、平均粒径：1μm～7μm)
4)Aica Kogyo Company制、产品名“ZEFIAC F325”(聚甲基丙烯酸甲酯、平均聚合度：4000、平均粒径：1μm)
5)Aica Kogyo Company制、产品名“ZEFIAC F301”(含环氧基聚甲基丙烯酸甲酯、平均粒径：2μm)
6)Aica Kogyo Company制、产品名“ZEFIAC F351”(核壳结构/核部·壳部均为聚甲基丙烯酸甲酯、平均粒径：0.3μm)
7)DIC公司制、产品名“Monocizer PB-10”
8)DIC公司制、产品名“Polycizer W-23-S”
9)RIKEN VITAMIN CO.,LTD公司制、产品名“RIKEMAL PL-012”
10)花王公司制、产品名“Trimex N-08”
11)DAICEL CORPORATION制、产品名“Butyl diglycol acetate”、1atm下的沸点：246.8℃～247℃
12)TOYOINK公司制、产品名“AT3G423-BE”
[表2]
13)Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation制、产品名“ZEST(注册商标)2500Z”(平均聚合度：2500、平均粒径：140μm)
14)花王公司制、产品名“Trimex N-08”
15)ADEKA公司制、产品名“ADK CIZER O-130S”
16)协和化学工业公司制、产品名“ALCAMAIZER 5”
17)水泽化学工业公司制、产品名“MIZUKALIZER DS”
18)昭和电工公司制、产品名“KARENZ DK-1”
19)堺化学工业公司制、产品名“SAKAI SZ2000”
20)ADEKA公司制、产品名“ADEKA STAB LS-12”
21)Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation制、产品名“ZEST(注册商标)PQLTX”(平均聚合度：800、平均粒径：1.8μm)
22)大日精化公司制、产品名“DA PX 1720(A)BLACK”
23)ADEKA公司制、产品名“ADEKA STAB 1500”
24)BASF公司制、产品名“TINUVIN(注册商标)770DF”
根据表1-1可知，包含丙烯酸系微粒(A)和规定的增塑剂(B)的实施例1～13的喷涂用溶胶能够兼顾优异的溶胶分散性、流动性及热稳定性。
与此相对，根据表1-2，在仅使用与规定的增塑剂(B)不同种类的增塑剂的比较例1～6中，喷涂用溶胶的溶胶分散性均恶化。特别是在比较3～4中，喷涂用溶胶因加热而变色，热稳定性也差。此外，在不具有溶胶形状的比较例7～10中，无法进行作为喷涂用溶胶的评价。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供能够用于形成汽车内饰材料的喷涂层的、溶胶分散性、流动性及热稳定性优异的喷涂用溶胶。
此外，根据本发明，能够提供具有使用上述喷涂用溶胶形成的喷涂层的带喷涂层氯乙烯树脂成型体及其制造方法、以及具有该带喷涂层氯乙烯树脂成型体的层叠体。

Claims (7)

1.一种喷涂用溶胶，用于形成汽车内饰材料的喷涂层，
包含丙烯酸系微粒A和增塑剂B，
所述增塑剂B含有选自苯甲酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂及月桂酸酯系增塑剂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的喷涂用溶胶，其中，粘度为2000mPa·s以上且50000mPa·s以下。
3.根据权利要求1或2所述的喷涂用溶胶，其中，还包含溶剂C，
所述溶剂C的沸点为200℃以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷涂用溶胶，其中，所述丙烯酸系微粒A的平均粒径为30μm以下。
5.一种带喷涂层氯乙烯树脂成型体，具有：
氯乙烯树脂成型体，由氯乙烯树脂组合物形成，以及
喷涂层，使用权利要求1～4中任一项所述的喷涂用溶胶而形成在所述氯乙烯树脂成型体之上。
6.一种层叠体，具有：
发泡聚氨酯成型体，以及
权利要求5所述的带喷涂层氯乙烯树脂成型体，
所述带喷涂层氯乙烯树脂成型体所具有的氯乙烯树脂成型体形成在所述发泡聚氨酯成型体之上。
7.一种带喷涂层氯乙烯树脂成型体的制造方法，包含以下工序：
工序a，使用权利要求1～4中任一项所述的喷涂用溶胶形成喷涂层，以及
工序b，使用氯乙烯树脂组合物，以所述喷涂层与氯乙烯树脂成型体相接的方式形成氯乙烯树脂成型体。
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