CN108777984A - 含有类胡萝卜素的粒子 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有类胡萝卜素的粒子,为了提供一种在制片时或保存中抑制类胡萝卜素从粒子渗出的含有类胡萝卜素的粒子,本发明的含有类胡萝卜素的粒子的特征在于,其为类胡萝卜素在含有环糊精和/或植物性蛋白质的琼脂凝胶中分散的结构。

Description

含有类胡萝卜素的粒子
技术领域
本发明涉及一种含有类胡萝卜素的粒子。
背景技术
类胡萝卜素具有长链的共轭双键,为呈黄~红色等的油溶性的色素成分,从以前开始就被使用作为食品等的着色剂。另外,在体内可被转化为维生素A的维生素原A活性和抗氧化作用、抗癌/抗肿瘤作用等这些各种生理性活性得到认可,作为医药品和健康食品等的有效成分也受到关注。
将类胡萝卜素与医药品和健康食品等配合使用时,一般使其形成粒子并与其他有效成分和赋形剂等进行粉体混合,进行制片成型为片剂状。作为使类胡萝卜素形成粒子的方法,例如,可以举出如下的方法:在以具有热可逆性溶胶-凝胶转移性的亲水性高分子凝胶化剂为主要成分的水溶液中分散类胡萝卜素,并将其制造成粒后进行干燥。通过该方法得到的粒子由于连续相的亲水性高分子凝胶形成保护分散相的类胡萝卜素的被膜,赋予了适当的强度,因此易于进行制片成型。特别是,作为亲水性高分子凝胶化剂使用了明胶的粒子由于强度高、阻隔性(遮断外部的热和光、空气的性能以及使保持包含在其内部的类胡萝卜素不使其渗出的性能)也优异,因此优选使用。
另一方面,由于作为动物性蛋白质的明胶有可能诱发过敏,因此,近年来,在医药品和健康食品等领域中,由诱发过敏风险低的其他原材料代替明胶的需求日益高涨。但是,在所述类胡萝卜素形成粒子的方法中,使用明胶以外的亲水性高分子凝胶化剂(琼脂、卡拉胶、海藻酸等)时,会因制片时的压力和保存中的外因(热、冲击等)造成类胡萝卜素从粒子中外渗(渗出)。
一般而言,已知为了抑制含有类胡萝卜素的粒子在制片时和/或保存中的类胡萝卜素的渗出,只要调整减少该粒子中的类胡萝卜素的含量即可。但是,粒子中的类胡萝卜素的含量较少时,为了得到类胡萝卜素的功效不得不摄取大量的粒子,因此不优选。作为不依赖于类胡萝卜素的含量的调整来抑制类胡萝卜素的渗出的方法,例如提出了使类胡萝卜素预先溶解甚至分散在中链甘油三酯中,将其作为分散相的方法(专利文件1)。但是,即使在使用明胶以外的亲水性高分子凝胶化剂的含有类胡萝卜素的粒子中实施该方法,也难以充分抑制类胡萝卜素从该粒子渗出。
在这样的情况下,要求在含有类胡萝卜素的粒子中,即使在作为亲水性高分子凝胶化剂不使用明胶时,也能够充分抑制制片时或保存中的类胡萝卜素的渗出的方法。
专利文件1:日本专利特开2002-129057号公报
发明内容
本发明的课题在于提供一种含有类胡萝卜素的粒子,其能够抑制在制片时或保存中类胡萝卜素从该粒子渗出。
本发明人等对上述课题进行深入研究的结果是发现在含有类胡萝卜素的粒子中,通过作为构成连续相的亲水性高分子凝胶化剂使用琼脂,且在其中添加环糊精和/或植物性蛋白质,从而类胡萝卜素难以从该粒子渗出,根据该发现而形成了本发明。
即,本发明包含下述的(1)和(2)。
(1)一种含有类胡萝卜素的粒子,其特征在于,其为类胡萝卜素在含有环糊精和/或植物性蛋白质的琼脂凝胶中分散的结构。
(2)一种含有类胡萝卜素的粒子的制造方法,其特征在于,在含有琼脂以及环糊精和/或植物性蛋白质的水相中分散含有类胡萝卜素的油相而制备水包油型乳化组合物的工序之后,包括使该水包油型乳化组合物形成液滴来进行冷却固化的工序。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子抑制了在制片时或保存中的类胡萝卜素的渗出。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子即使提高该粒子中的类胡萝卜素的含量,也不易产生类胡萝卜素的渗出。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子由于不将明胶等动物性原材料作为必须成分,因此能够制造作为降低了因动物性原材料引起的过敏的诱发风险的制品。
附图说明
图1是表示本发明的含有类胡萝卜素的粒子的结构的示意图。
图2是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂1,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图3是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂2,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图4是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂3,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图5是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂4,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图6是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂5,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图7是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂6,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图8是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂7,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图9是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂8,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图10是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂9,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
图11是对于制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价中制造的片剂10,在制片后并排拍摄在5℃下保存10天的片剂和在40℃下保存10天的片剂的照片。
具体实施方式
本发明的含有类胡萝卜素的粒子,其特征在于,其为类胡萝卜素在含有环糊精和/或植物性蛋白质的琼脂凝胶中分散的结构。在本发明的含有类胡萝卜素的粒子中,例如还可以为含有环糊精和/或植物性蛋白质的琼脂凝胶构成水性的连续相,类胡萝卜素构成油性的分散相(参照图1)。
本发明的构成含有类胡萝卜素的粒子的连续相的琼脂凝胶优选为将作为具有热可逆性溶胶-凝胶转移性的亲水性高分子凝胶化剂的琼脂进行凝胶化而成的物质。该琼脂并不特别限制,优选为从石花菜、江篱(オゴノリ)、鸡毛菜(オバクサ)、伊谷草(イタニクサ)等红藻类中提取的物质。琼脂的形状可以为粉末琼脂、片状琼脂、条状琼脂、纱琼脂等的任意一种,从溶解性高且易于处理这点来看,优选使用粉末琼脂。
琼脂的分子量并不特别限制,通常可以使用重均分子量50000~60000的琼脂。此外,所述重均分子量通过利用液相色谱法的凝胶过滤法测定。
琼脂的凝胶强度并不特别限制,例如优选使用250~350g/cm2的物质。此外,所述凝胶强度是通过日本琼脂水溶液式测定法(日寒水式測定法)测定的值。即,是指制备浓度1.5质量%的琼脂水溶液,并在20℃下放置15小时使其凝固,对于该凝胶,其表面每1cm2在20秒间可承受破坏的最大荷重(g)。
作为琼脂,例如在商业上制造及销售有伊那琼脂UP-37(商品名;粉末琼脂;伊那食品工业公司制)等,在本发明中可以使用上述商品。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子的连续相例如通过在所述琼脂凝胶中添加环糊精和/或植物性蛋白质而得到。特别是将其双方组合使用时,由于本发明的效果更加优异,能够长时间抑制类胡萝卜素的渗出,因此优选。
本发明中使用的环糊精是多分子的D-葡萄糖通过α(1→4)葡萄糖苷键键合,采取环状结构的环状寡糖的一种,可以举出α-环糊精(6分子的葡萄糖键合)、β-环糊精(7分子的葡萄糖键合)和γ-环糊精(8分子的葡萄糖键合)等。这些之中,优选β-环糊精和γ-环糊精,特别优选γ-环糊精。这些环糊精可以仅单独使用一种,还可以任意组合使用两种以上。
作为环糊精,例如デキシパールα-100(商品名;α-环糊精;盐水港精糖公司制)、デキシパールβ-100(商品名;β-环糊精;盐水港精糖公司制)、デキシパールγ-100(商品名;γ-环糊精;盐水港精糖公司制)等在商业上制造及销售,在本发明中可以使用上述商品。
本发明中使用的植物性蛋白质只要是来源于可食用的植物的蛋白质则并不特别限制,例如可以举出大豆蛋白、小麦蛋白、大米蛋白、豌豆蛋白、玉米蛋白等。这些植物性蛋白质可以仅单独使用一种,还可以任意组合使用两种以上。
作为植物性蛋白质,例如在商业上制造及销售有フジプロFX(商品名;大豆蛋白质;不二制油公司制)、蛋白质GP(商品名;豌豆蛋白质;第一化成公司制)、ORYZA蛋白质-P70(商品名;大米蛋白质;ORYZA油化公司制)等,在本发明中可以使用上述商品。
另外,在本发明的含有类胡萝卜素的粒子的连续相中,在所述环糊精和/或植物性蛋白质的基础上,进一步优选添加硅酸盐。通过在连续相中添加硅酸盐,从而本发明的效果更加优异,即使在粒子中的类胡萝卜素的含量较多时也难以产生类胡萝卜素的渗出。
作为硅酸盐,例如可以举出硅酸钙、硅酸镁(包括三硅酸镁等)、硅酸铝、硅酸钙铝、硅酸钙镁(包括Ortho-硅酸钙镁等)、硅酸铝镁等硅酸碱土类金属盐,更优选为硅酸钙或硅酸镁、进一步优选为硅酸钙。作为硅酸钙,例如在商业上制造及销售有萤石(フローライト)R(商品名;富田制药公司制)等,在本发明中可以使用上述商品。
构成本发明的含有类胡萝卜素的粒子的分散相的类胡萝卜素具有长链的共轭双键,为呈黄~红色等的油溶性的色素成分,具体而言,例如可以举出β-胡萝卜素、α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、β-阿朴-8′-胡萝卜素醛、β-阿朴-10′-胡萝卜素醛、β-阿朴-8′-胡萝卜素酸、柑橘皮类胡萝卜素、番茄红素、玉米黄质、隐黄质、海胆酮、3-羟基-β-胡萝卜素、岩藻黄质、叶黄素、虾青素、角黄素、辣椒黄素、辣椒玉红素、红木素、藏红花酸以及这些组的含有羧基或羟基的化合物的酯类等。在本发明中,在这些之中优选使用与医药品和健康食品等配合多的虾青素、叶黄素和β-胡萝卜素。本发明特别是在即使使用易于产生渗油相关的问题的虾青素,也能够充分发挥本发明的效果这点优异。这些类胡萝卜素可以是从动植物中提取、提纯得到的物质,也可以是通过发酵法或合成法得到的物质,从降低因动物性原材料引起的过敏的诱发风险的观点来看,优选不使用来源于动物的类胡萝卜素。此外,作为含有类胡萝卜素的天然色素,例如可以举出红木色素(アナトー色素)、甘薯胡萝卜素、虾色素、磷虾色素、柑桔色素、蟹黄色素、杜氏胡萝卜素、辣椒色素(辣椒红色素)、玉米色素、番茄色素、胡萝卜类胡萝卜素、棕榈油胡萝卜素、红发夫色素、胭脂树粉末色素(ベニノキ末色素)、球菌藻色素、万寿菊色素等。
此外,在本发明中,黄~红色等颜色例如可以将蒙赛尔色相环设为指标。
此外,类胡萝卜素一般由于抗氧化和粘度调整等,以将其溶解或分散在油脂中的含有类胡萝卜素的油脂的形态流通。用于本发明的类胡萝卜素还可以为这种含有类胡萝卜素的油脂的形态。在这种情况下,作为类胡萝卜素的分散介质的油脂,只要是可食用的物质则并不特别限制,从降低因动物性原材料引起的过敏的诱发风险的观点来看,优选不使用来源于动物的油脂。
作为类胡萝卜素,例如在商业上制造及销售有アスタリールオイル50F(商品名;含有5质量%虾青素的油脂;富士化学工业公司制)、Flora FLO叶黄素20%悬浮液SAF(商品名;含有20质量%叶黄素的油脂;DSM公司制)、ルカロチン30M(商品名;含有30质量%β-胡萝卜素的油脂;BASF公司制)等,在本发明中可以使用上述商品。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子的制造方法并不特别限制,例如优选所述类胡萝卜素在连续相中分散的结构这样的方法,具体而言,可以举出在含有琼脂以及环糊精和/或植物性蛋白质的水相中分散含有类胡萝卜素的油相而制备水包油型乳化组合物,并使该水包油型乳化组合物形成液滴来进行冷却固化的方法。更具体而言,例如可以通过实施以下的工序(1)~(4)来制造。
工序(1):将琼脂、环糊精和/或植物性蛋白质以及根据希望添加的硅酸盐加入水中,将其加温及混合并溶解或分散来作为水相。
工序(2):将(1)中制备的水相,保持琼脂未凝胶化的温度(70~90℃),在其中加入类胡萝卜素作为油相并搅拌,使油相在水相中均匀分散并得到水包油型乳化组合物。
工序(3):将(2)中制备的水包油型乳化组合物通过滴下法、喷雾法、分散法等自身公知的方法形成液滴并冷却,得到冻结状态的微细粒子。
工序(4):捕集(3)中制作的微细粒子,使用搁架式通风干燥机、流化床干燥机、真空冻结干燥机、振动真空干燥机等将其干燥至目标的水分量,得到类胡萝卜素在琼脂凝胶中分散的结构的含有类胡萝卜素的粒子。
所述工序(1)中制备的水相的配合根据要求的渗出抑制效果的程度等而不同,例如,琼脂的含量为20~40质量份、环糊精和/或植物性蛋白质的含量作为这些的合计量为5~30质量份、水的含量为200~500质量份。另外,在根据希望添加硅酸盐时,其添加量例如为1~10质量份。
在所述工序(2)中制备的水包油型乳化组合物中的水相与油相的比率根据构成油相的类胡萝卜素的纯度等而不同,例如作为油相使用含有25质量%类胡萝卜素的油脂时,以水相/油相计为90/10~97/3,优选为92/8~95/5。以这种比率制备水包油型乳化组合物时,在工序(4)中干燥后的含有类胡萝卜素的粒子中的连续相与分散相的比率,以连续相/分散相计为60/40~90/10程度。
在所述工序(2)的搅拌中使用TK高速搅拌机(Primix Corporation制)、Clear mix(M-technique公司制)等的高速旋转式分散/乳化机。作为搅拌条件,优选将转数设为3000~10000rpm,将搅拌时间设为5~60分钟。
所述工序(3)的微细粒子化从生产率这点来看,优选通过喷雾法,在填充了液态氮的塔内喷雾液滴来进行。喷雾例如可以使用加压式喷雾嘴、旋转式喷雾嘴、旋转圆盘等,优选为旋转式喷雾嘴。使用旋转式喷雾嘴时,作为优选的转数,可以示例200~2000rpm。作为冷却的温度,优选为-196~-15℃,更优选为-120~-20℃。
所述工序(4)的干燥从在短时间内可以干燥这点来看,优选使用流化床干燥机进行,在这种情况下,由于抑制干燥后的粒子之间的附着,因此优选在干燥前预先对微细粒子添加硬脂酸钙、甘油脂肪酸酯等润滑剂进行混合。相对于微细粒子100质量%,润滑剂的添加量通常为1~6质量%。干燥通常进行至水分量为10质量%以下,优选进行至水分量为5质量%以下。干燥后,对于得到的含有类胡萝卜素的粒子,为了防止因静电等引起的粒子之间的附着和固结,还可以加入微粒二氧化硅等的流化剂进行混合。相对于含有类胡萝卜素的粒子100质量%,流化剂的添加量通常为0.1~4质量%。
经过所述各工序得到的含有类胡萝卜素的粒子的平均粒径优选为150~1000μm,更优选为150~400μm。作为测定平均粒径的方法,例如可以举出激光衍射法、湿式图像解析法、离心沉淀法、电感带法、筛分法等。作为平均粒径的测定机器,例如可以举出激光衍射式粒径分布测定装置、激光衍射式粒度分布测定装置、喷雾粒径分布测定装置、图像解析式粒径分布测定装置、声波振动式筛分测定器、离心沉淀式粒度分布测定装置、高精度粒度分布测定装置、精密粒度分布测定装置等。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子,在不阻碍本发明的效果的范围内,还可以含有其他任意的成分。作为这种成分,例如可以举出抗氧化剂、pH调节剂、乳化剂、甜味剂、香料等。这些成分还可以按照其性质添加到所述水相或油相的任意一个中。
作为所述抗氧化剂,可以举出维生素E类、抗坏血酸类、儿茶素、迷迭香提取物、向日葵提取物、酶处理芦丁、阿魏酸、槲皮素等。作为pH调整剂,可以举出氢氧化钠、碳酸氢钠等。作为乳化剂,例如可以举出甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚山梨酯、抗坏血酸棕榈酸盐、卵磷脂等。作为甜味剂,例如可以举出安赛蜜、阿斯巴甜、钮甜等。作为香料,例如可以举出橙子、柠檬、酸橙、葡萄柚等的柑橘类精油、花精油、薄荷油、留兰香油、香辛料油等的植物精油、可乐果提取物、咖啡提取物、香荚兰提取物、可可提取物、红茶提取物、香辛料类提取物等的油性提取物及它们的树脂油类、合成香料化合物(例如,L-薄荷醇等)、油性调合香料组合物及它们的任意的混合物即油性的矫臭剂以及与赋形剂一起干燥的粉末状的香料等。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子可以作为呈类胡萝卜素的色调(黄~红色等)的食品原材料,或者作为具有维生素原A活性、抗氧化作用、抗癌/抗肿瘤作用等生理性活性的成分,或优选与食品、健康食品或医药品等配合使用。另外,还可以将本发明的含有类胡萝卜素的粒子直接作为食品、健康食品或医药品等使用。
将本发明的含有类胡萝卜素的粒子与食品或健康食品配合使用时,该食品或健康食品的形态并不特别限制,例如可以与烤制点心、巧克力、口香糖、糖果、橡皮糖等点心类、酸奶、冰淇淋、布丁等甜点类、赋形剂等粉末一起制片制造的糖果片(包括补充剂)等配合使用。
将本发明的含有类胡萝卜素的粒子与医药品配合使用时,该医药品的形态并不特别限制,与本发明的含有类胡萝卜素的粒子一起适宜配合医药品添加物、食品添加物和食品原材料等,按照常规方法,例如可以制造作为散剂、颗粒剂、片剂、微胶囊、软胶囊、硬胶囊等的形态的制剂。
特别是本发明的含有类胡萝卜素的粒子与以往的在连续相中不使用明胶的含有类胡萝卜素的粒子相比,由于因制片时的压力也难以产生类胡萝卜素的渗出,因此在所述食品、健康食品和医药品之中,优选与糖果片或片剂的形态的物质配合使用。
将本发明的含有类胡萝卜素的粒子与糖果片或片剂配合使用时,该糖果片或片剂的制造方法并不特别限制,例如可以与赋形剂、结合剂、崩解剂、润滑剂、流化剂、着色剂、矫臭剂、甜味剂等混合,通过自身公知的方法制片并制造。
作为所述赋形剂,例如,可以举出晶体纤维素等纤维素类、乳糖、精制白糖等糖类、D-山梨糖醇、D-甘露醇、赤藻糖醇、海藻糖等糖醇类、玉米淀粉、马铃薯淀粉、部分α化淀粉等淀粉类、磷酸钙、无水磷酸氢钙、硅酸铝、硅酸铝镁等无机物质类等。作为结合剂,例如,可以举出羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲醚纤维素钠(カルメロースナトリウム)、甲基纤维素等纤维素衍生物类、聚乙烯吡咯烷酮等合成高分子类等。作为崩解剂,例如,可以举出羧甲基纤维素钙、低取代度羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠等纤维素衍生物类、玉米淀粉、羧甲基淀粉钠、羟丙基淀粉、部分α化淀粉等淀粉以及淀粉衍生物类等。作为润滑剂,例如,可以举出硬脂酸镁、硬脂酸钙、水合无定形氧化硅、硅酸镁、硅酸钙、碳酸镁、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等。作为流化剂,例如,可以举出轻质无水硅酸、二氧化硅、氧化钛、滑石等。
本发明的含有类胡萝卜素的粒子可抑制在制片时或保存中的类胡萝卜素的渗出,即使提高该粒子中的类胡萝卜素的含量也不易产生类胡萝卜素的渗出。因此,根据本发明的含有类胡萝卜素的粒子,通过使粒子中含有比以往更多的类胡萝卜素,从而能够高效地摄取类胡萝卜素。
另外,本发明的含有类胡萝卜素的粒子并不一定排除包含明胶等动物性原材料的处方,但是也能够以不包括动物性原材料的处方进行制造。因此,本发明的含有类胡萝卜素的粒子,能够根据需要作为降低因动物性原材料引起的过敏的诱发风险的制品进行制造。
下面,用实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不限定于这些实施例。
实施例
[实验例1]
[各种含有类胡萝卜素的粒子的制造]
(1)原材料
1)α-环糊精(商品名:デキシパールα-100;盐水港精糖公司制)
2)β-环糊精(商品名:デキシパールβ-100;盐水港精糖公司制)
3)γ-环糊精(商品名:デキシパールγ-100;盐水港精糖公司制)
4)大豆蛋白质(商品名:フジプロFX;不二制油公司制)
5)豌豆蛋白质(商品名:蛋白质GP;第一化成公司制)
6)大米蛋白质(商品名:ORYZA蛋白质-P70;ORYZA油化公司制)
7)琼脂(商品名:伊那琼脂UP-37;伊那食品工业公司制)
8)砂糖(商品名:砂糖GN;三井制糖公司制)
9)抗氧化剂(L-抗坏血酸棕榈酸酯;商品名:グリンドックスアスコルビンパルミテート;Danisco公司制)
10)pH调整剂(氢氧化钠;商品名:Tosoh Pearl;东曹公司制)
11)虾青素(商品名:アスタリールオイル50F;含有5质量%的虾青素的油脂;富士化学工业公司制)
12)叶黄素(商品名:FloraGLO叶黄素20%悬浮液SAF;含有20质量%的叶黄素的油脂;DSM公司制)
13)β-胡萝卜素(商品名:ルカロチン30M;含有30质量%的β-胡萝卜素的油脂;BASF公司制)
(2)含有类胡萝卜素的粒子的配合
表1中示出使用所述原材料制造的各种含有类胡萝卜素的粒子的配合组成。其中,含有类胡萝卜素的粒子1~7为本发明的实施例,含有类胡萝卜素的粒子8~10为与上述相对的比较例。
[表1]
(3)含有类胡萝卜素的粒子的制造方法
在1L容量的铝制杯中加入自来水400g,加温至85℃。这里,按照表1中示出的配合量,加入所有除类胡萝卜素(虾青素、叶黄素或β-胡萝卜素)以外的原材料,通过TK高速搅拌机(商品名;型号:MARK2.5;Primix Corporation制)以4000rpm搅拌10分钟进行混合,并均匀地溶解或分散,将其作为水相。
将该水相保持在85℃,在其中作为油相加入类胡萝卜素,通过TK高速搅拌机以10000rpm搅拌10分钟,在水相中均匀地分散油相得到水包油型乳化组合物。
接着,将该水包油型乳化组合物送液至塔下部被液态氮冷却的喷雾冷却装置(试验机),使旋转式喷雾嘴以转数1200rpm旋转并喷雾为球状。喷雾的组合物被冷却并下落到塔下部,作为冻结状态的粒子捕集。
在捕集的粒子各400g中,为了防止粒子之间的附着而加入硬脂酸钙(三益公司制)4g进行混合之后,使用流化床干燥机(型号:LAB-1;Powrex公司制)按照在20℃下30分钟、30℃下1小时、60℃下30分钟的顺序进行干燥。在得到的干燥物中为了防止因静电等造成的粒子之间的附着和固结而加入0.2g微粒二氧化硅(商品名:カープレックスFPS-500;Evonik公司制)进行混合之后,用26号筛(筛孔600μm)将其进行筛选,作为通过物,得到含有类胡萝卜素的粒子1~10各70g。该含有类胡萝卜素的粒子,按照作为原材料使用的类胡萝卜素的颜色(虾青素和β-胡萝卜素:红色、叶黄素:褐色),呈红色或褐色。
此外,对于含有类胡萝卜素的粒子1测定水分量和平均粒径的结果是,水分量约为3.0质量%,平均粒径约为300μm。
[刚制造后以及保存后的类胡萝卜素的渗出的评价试验]
在铺有滤纸(直径70mm;Advantech公司制)的玻璃培养皿(直径80mm、深度15mm;亚速旺公司制)中分别量取10g所述含有类胡萝卜素的粒子1~10,在设定为40℃的恒温器中保存。通过目视观察保存前(刚制造后)、保存1个月后、保存2个月后的各时间点的滤纸的状态,将与含有类胡萝卜素的粒子接触的部分看到来自类胡萝卜素的颜色转移(即,红色或褐色的着色)的情况设为类胡萝卜素“有”渗出,将未看到的情况设为类胡萝卜素“无”渗出。表2示出结果。
[表2]
由表2的结果可以明确,本发明的实施例的含有类胡萝卜素的粒子1~7即使在保存2个月后也未看到向滤纸的颜色转移,抑制了保存中的来自粒子的类胡萝卜素的渗出。另一方面,比较例的含有类胡萝卜素的粒子8~10在保存中类胡萝卜素均从粒子渗出。特别是含有类胡萝卜素的粒子8在保存前(刚制造后)的时间点已经产生类胡萝卜素的渗出,渗出抑制效果明显不充分。
[制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价试验]
(1)片剂的制造方法
将所述含有类胡萝卜素的粒子1~10各0.5g、D-山梨糖醇颗粒(商品名:山梨糖醇TBS;BUSSAN FOOD SCIENCE公司制)9.4g和蔗糖脂肪酸酯(商品名:DK酯F-20W;第一工业制药公司制)0.1g进行混合,得到原料粉末。将该原料粉末填充到直径18mm的冲模(臼)中,使用单冲压片机(型号:ハイプレッシャージャッキJ-1;AS ONE公司制)对每一片以2吨的冲压负荷进行制片,得到每片为1g的片剂1~10各10片。该片剂通过在白色的主剂中分散有红色或褐色的含有类胡萝卜素的粒子,从而呈在白地上具有红色或褐色的斑点的外观。
制造的片剂1~10中各5片分别放入聚乙烯制的袋中,将这些进一步放入铝层压袋(PET/AL/PE)中提高遮光性和气密性之后,在设定为40℃的恒温器中静置保存。此外,剩余的5片同样提高遮光性和气密性之后,在5℃的冷藏库中保存以避免产生经时性的类胡萝卜素的渗出,作为示出与刚制片后几乎同等的外观的比较对象(参照图2~11)。
(2)目视对类胡萝卜素的渗出的评价
刚制片后,在40℃下保存10天后、在40℃下保存20天后的各时间点中分别随机各取出一片所述片剂1~10,并目视观察其表面,根据表面可看到的含有类胡萝卜素的粒子的颜色引起的斑点的大小,评价类胡萝卜素的渗出的状态。评价按照下述的基准标注符号。表3示出结果。
<基准>
◎:极为良好 斑点极为微细
○:良好 存在稍大的斑点,但整体微细
×:差 可看到明显大的斑点
(3)斑点的标准直径的测定
刚制片后,为了定量评价在40℃下保存10天后、在40℃下保存20天后的各时间点中的所述片剂1~10的类胡萝卜素的渗出的状态,通过下述的方法测定各片剂的斑点的标准直径。表3示出结果。
此外,因制片时的压力造成含有类胡萝卜素的粒子被压缩且仅粒子的一部分出现在片剂表面,从而可得标准直径比刚制造后的含有类胡萝卜素的粒子的平均粒径(约300μm)小。
<斑点的标准直径的测定方法>
使用显微镜(型号:VHX-500F;Keyence Corporation制)将片剂放大100倍观察,测定在其表面上可看到的含有类胡萝卜素的粒子的颜色引起的斑点之中较大的5个斑点的直径。求出这些的平均值(小数点以下四舍五入),将该平均值作为斑点的标准直径。
[表3]
由表3的结果可以明确,关于配合了作为本发明的实施例的含有类胡萝卜素的粒子1~7的片剂1~7在刚制片后、保存10天后、保存20天后的所有时间点中通过目视对类胡萝卜素的渗出状态的评价为◎或○,斑点的标准直径也为刚制造后的含有类胡萝卜素的粒子的平均粒径的同等以下。特别是配合了并用环糊精和植物性蛋白质的含有类胡萝卜素的粒子5~7的片剂5~7即使在保存20天后,斑点的标准直径与刚制片后几乎不变,显示出极为优异的类胡萝卜素的渗出抑制效果。
另一方面,配合了比较例的含有类胡萝卜素的粒子的8~10的片剂8~10至少在保存10天后的时间点均产生类胡萝卜素的渗出。特别是片剂8和10在刚制片后的时间点已经产生目视下明显程度的类胡萝卜素的渗出,不具有可承受制片压力的强度(参照图9和11)。
[实验例2]
[含有类胡萝卜素的粒子(虾青素高含量品)的制造]
(1)原材料
1)β-环糊精(商品名:デキシパールβ-100;盐水港精糖公司制)
2)豌豆蛋白质(商品名:蛋白质GP;第一化成公司制)
3)硅酸钙(商品名:萤石(フローライト)R;富田制药公司制)
4)琼脂(商品名:伊那琼脂UP-37;伊那食品工业公司制)
5)砂糖(商品名:砂糖GN;三井制糖公司制)
6)抗氧化剂(L-抗坏血酸棕榈酸酯;商品名:グリンドックスアスコルビンパルミテート;Danisco公司制)
7)pH调整剂(氢氧化钠;商品名:Tosoh Pearl;东曹公司制)
8)虾青素(商品名:アスタリールオイル50F;含有5质量%的虾青素的油脂;富士化学工业公司制)
(2)含有类胡萝卜素的粒子的配合
表4中示出使用所述原材料制造的含有类胡萝卜素的粒子11~13的配合组成。此外,这些含有类胡萝卜素的粒子11~13为与所述实施例1的含有类胡萝卜素的粒子1和5相比提高了虾青素的含量的本发明的实施例。
[表4]
(3)含有类胡萝卜素的粒子的制造方法
在1L容量的铝制杯中加入自来水400g,加温至85℃。这里,按照表4中示出的配合量,加入所有除类胡萝卜素(虾青素)以外的原材料,通过TK高速搅拌机(商品名;型号:MARK2.5;Primix Corporation制)以4000rpm搅拌10分钟进行混合,并均匀地溶解或分散,将其作为水相。
将该水相保持在85℃,在其中作为油相加入虾青素,通过TK高速搅拌机以10000rpm搅拌10分钟,在水相中均匀地分散油相而得到水包油型乳化组合物。
接着,将该水包油型乳化组合物送液至塔下部被液态氮冷却的喷雾冷却装置(试验机),使旋转式喷雾嘴以转数1200rpm旋转并喷雾为球状。喷雾的组合物被冷却并下落到塔下部,作为冻结状态的粒子捕集。
在捕集的粒子各400g中,为了防止粒子之间的附着而加入硬脂酸钙(三益公司制)4g并进行混合之后,使用流化床干燥机(型号:LAB-1;Powrex公司制)按照在20℃下30分钟、30℃下1小时、60℃下30分钟的顺序进行干燥。在得到的干燥物中为了防止因静电等造成的粒子之间的附着和固结而加入0.2g微粒二氧化硅(商品名:カープレックスFPS-500;Evonik公司制)进行混合之后,用26号筛(筛孔600μm)将其进行筛选,作为通过物,得到含有类胡萝卜素的粒子11~13各70g。该含有类胡萝卜素的粒子呈现作为原材料使用的虾青素的颜色即红色。
此外,对于含有类胡萝卜素的粒子11测定水分量和平均粒径的结果是,水分量约为3.0质量%,平均粒径约为300μm。
[制片造成的类胡萝卜素的渗出的评价试验]
(1)片剂的制造方法
将所述含有类胡萝卜素的粒子11~13各0.5g、D-山梨糖醇颗粒(商品名:山梨糖醇TBS;BUSSAN FOOD SCIENCE公司制)9.4g和蔗糖脂肪酸酯(商品名:DK酯F-20W;第一工业制药公司制)0.1g进行混合,得到原料粉末。将该原料粉末填充到直径18mm的冲模(臼)中,使用单冲压片机(型号:ハイプレッシャージャッキJ-1;AS ONE公司制)对每一片以2吨的冲压负荷进行制片,得到每片为1g的片剂11~13各10片。该片剂通过在白色的主剂中分散有红色的含有类胡萝卜素的粒子,从而呈在白地上具有红色的斑点的外观。
制造的片剂11~13分别放入聚乙烯制的袋中,将这些进一步放入铝层压袋(PET/AL/PE)中提高遮光性和气密性之后,在设定为40℃的恒温器中静置保存。
(2)目视对类胡萝卜素的渗出的评价
刚制片后,在40℃下保存5天后的各时间点中分别随机各取出一片所述片剂11~13,并目视观察其表面,根据表面可看到的含有类胡萝卜素的粒子的颜色引起的斑点的大小,评价类胡萝卜素的渗出的状态。评价按照下述的基准标注符号。表5示出结果。
<基准>
◎:极为良好 斑点极为微细
○:良好 存在稍大的斑点,但整体微细
×:差 可看到明显大的斑点
(3)斑点的标准直径的测定
刚制片后,为了定量评价在40℃下保存5天后的各时间点中的所述片剂11~13的类胡萝卜素的渗出的状态,通过下述的方法测定各片剂的斑点的标准直径。表5示出结果。
此外,因制片时的压力造成含有类胡萝卜素的粒子被压缩、仅粒子的一部分出现在片剂表面,从而可得标准直径比刚制造后的含有类胡萝卜素的粒子的平均粒径(约300μm)小。
<斑点的标准直径的测定方法>
使用显微镜(型号:VHX-500F;Keyence Corporation制)将片剂放大100倍观察,测定在其表面上可看到的含有类胡萝卜素的粒子的颜色引起的斑点之中较大的5个斑点的直径。求出这些的平均值(小数点以下四舍五入),将该平均值作为斑点的标准直径。
[表5]
由表5的结果可以明确,关于配合了作为本发明的实施例的含有类胡萝卜素的粒子11~13的片剂11~13,即使在该含有类胡萝卜素的粒子中含有较多的虾青素时,目视评价也为◎或○,斑点的标准直径也为刚制造后的含有类胡萝卜素的粒子的平均粒径的同等以下。特别是配合了含有硅酸钙的含有类胡萝卜素的粒子12和13的片剂12和13即使在保存5天后,斑点的标准直径与刚制片后几乎不变,显示出极为优异的类胡萝卜素的渗出抑制效果。
附图标记的说明
1 连续相(含有环糊精和/或植物性蛋白质的琼脂凝胶)
2 分散相(类胡萝卜素)

Claims (2)

1.一种含有类胡萝卜素的粒子,其特征在于,其为类胡萝卜素在含有环糊精和/或植物性蛋白质的琼脂凝胶中分散的结构。
2.一种含有类胡萝卜素的粒子的制造方法,其特征在于,在含有琼脂以及环糊精和/或植物性蛋白质的水相中分散含有类胡萝卜素的油相而制备水包油型乳化组合物的工序之后,包括使该水包油型乳化组合物形成液滴来进行冷却固化的工序。
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