CN108774426B - 一种高性能表面贴装油墨及其制备方法 - Google Patents

一种高性能表面贴装油墨及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:改性环氧树脂20‑40份,丙烯酸树脂10‑20份,填料40‑60份,颜料3‑4份,固化剂1‑10份,助剂1‑10份;其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂。

Description

一种高性能表面贴装油墨及其制备方法
技术领域
本发明属于油墨技术领域,具体地,本发明涉及一种高性能表面贴装油墨及其制备方法。
背景技术
近年来,对应于随着电子设备的轻薄短小化的印刷电路板的高密度化,对阻焊剂也要求操作性、高性能化。此外,最近,伴随着电子设备的小型化、轻量化、高性能化,半导体封装体的小型化、多针化被实用化,批量生产化不断发展。
印制线路板(PCB)在生产过程中,为了提高焊接效率、避免不需要焊接的部位受到破坏,需要对这些部位用阻焊油墨加以保护,阻焊油墨经过丝网印刷、凹版印刷、喷墨打印的方法涂布在PCB表面,经过固化处理即可形成阻焊膜。阻焊膜中应用较多的是光固化阻焊油墨。光固化阻焊油墨的使用方法一般为首先将涂膜层在较低温度下烘烤以使溶剂挥发,再利用紫外光照使其预固化,然后通过稀的碱性水溶液显影,形成图案,之后对涂膜进行高温热固化,最终形成阻焊膜。
制造印刷电路板所用的化学品中阻焊油墨是十分关键的材料之一,它可以防止导线刮伤和焊接时导线间短路,同时,还起到使导线具有抗潮性、抗化学药品性、耐热、绝缘以及美观的作用。
PCB板上,进行波峰焊时,部分大型元件区域(如电阻电容、电机等)需耐高温高压,否则阻焊油墨可能被击穿导致短路影响可靠性。然而,业界的普通做法是用聚酰亚胺胶带将此位置贴住,过完波峰焊后再将胶带撕掉,此流程基本无法实现自动化生产,需生产员工手工操作完成,效率低下,费时费力,可靠性不佳。
因此,针对上述情况,本发明提供一种高性能表面贴装油墨,其具有优异的耐高温性、耐高压性,能通过普通半自动或全自动印刷机通过丝网印刷实现自动化生产,提高生产效率,使导线具有抗潮性、抗化学药品性、耐热、绝缘优异性能。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一方面提供一种高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 20-40份
丙烯酸树脂 10-20份
填料 40-60份
颜料 3-4份
固化剂 1-10份
助剂 1-10份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂。
在一种实施方式中,所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂。
在一种实施方式中,所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸。
在一种实施方式中,所述环状烯烃单体包括环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、环戊二烯、1,3-环己二烯这样的单环式烯烃、二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-丁基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-亚乙基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-己基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-辛基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-十八烷基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-亚甲基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙烯基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、三环〔4,3,0,12.5〕癸-3,7-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕癸-3-烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3,7-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3,8-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3-烯、5-环戊基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-环己基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-环己烯基二环〔2,2,1〕庚-2-烯、四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-甲基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-乙基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-亚甲基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-亚乙基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-乙烯基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯中一种或多种。
在一种实施方式中,所述链状烯烃单体包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4, 4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯中一种或多种。
在一种实施方式中,所述填料包括碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钡、滑石粉、二氧化硅、高岭土、膨润土、改性滑石粉、改性高岭土中一种或多种。
在一种实施方式中,所述颜料包括铅铬黄、锌钡白、炭黑、铁蓝、群青蓝、钴蓝、酞菁蓝中一种。
在一种实施方式中,所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂中一种或多种,所述潜伏型固化剂包括芳香族二胺类固化剂、双氰胺及其衍生物类固化剂、有机酸酐类固化剂、有机酰肼类固化剂、路易斯酸-胺络合物类固化剂、微胶囊类固化剂中一种或多种。
在一种实施方式中,所述助剂中所述光敏剂包括2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(CAS:71868-10-5)、2-苯基苄-2-二甲基胺-4-吗啉代丙基苯基酮、2-异丙基硫杂蒽酮(CAS:5945-84-1)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(CAS:82799-44-8)、二苯乙醇酮、2,2-二乙氧基-1-苯己酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)、丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基膦、2,4,6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中一种或多种;所述分散剂包括聚丙烯酸盐、油酸钠、十八碳烯胺醋酸盐、氨基丙胺二油酸酯、聚乙二醇型多元醇中一种或多种;所述流平剂包括丙烯酸类流平剂、氟基流平剂和聚硅氧烷基流平剂;所述促进剂包括2-甲基咪唑及其衍生物、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑中一种或多种;所述稀释剂包括双酚A缩水甘油醚、双酚F缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚和叔丁基苯基缩水甘油醚中一种或多种;所述消泡剂包括聚二甲基硅氧烷、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚中一种或多种;所述偶联剂包括KH550、KH560、KH570中的一种或几种。
本发明另一方面提供一种高性能表面贴装油墨的制备方法,包括以下步骤:
按重量份将改性环氧树脂、丙烯酸树脂固化剂置于分散机中搅拌1h,然后加入填料、颜料、助剂,混合搅拌均匀,采用三辊研磨机进行研磨,研磨时间为1-1.5h,采用离心脱泡机进行除泡,得所述高性能表面贴装油墨。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明第一方面提供一种高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 20-40份
丙烯酸树脂 10-20份
填料 40-60份
颜料 3-4份
固化剂 1-10份
助剂 1-10份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂。
优选地,所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份。
在一种实施方式中,所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂。
在一种实施方式中,按重量份计算,所述助剂包括:光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份。
本发明提供一种改性环氧树脂,所述改性环氧树脂的制备步骤如下:
(1)四溴双酚A型环氧树脂的制备:
向反应器中加入四溴双酚A、环氧氯丙烷、质量分数为80%的异丙醇水溶液,在氮气保护下,搅拌至完全溶解,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,升温至55℃,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述环氧氯丙烷、所述质量分数为80%的异丙醇水溶液、所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶的重量比为1:1.3:3:0.002;升温至65℃,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶液的重量比为1:0.002;升温至75℃,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶液的重量比为1:0.02;滴加质量分数为10%的磷酸溶液,调节反应液pH值至中性,升温至90℃,回收异丙醇和水;降温至75℃,加入质量分数为10%的氯化钠水溶液、甲苯,保温反应0.5h,静置分层,得树脂层,然后140℃条件下减压浓缩至干,得到所述四溴双酚A型环氧树脂;所述四溴双酚A与所述质量分数为10%的氯化钠水溶液的重量比为1:2;
(2)在氮气保护下,向反应器中加入步骤(1)得到的四溴双酚A型环氧树脂、4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸,升温至160℃,搅拌0.5h,然后升温至230℃,加入季戊四醇、催化剂氧化锌,并在此温度下保温反应1h,然后升温至265℃,保温反应12h,停止反应,抽真空1h蒸去低沸点物质,出料,得到改性环氧树脂;所述四溴双酚A型环氧树脂与所述4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸的、所述季戊四醇的摩尔比为1:3:0.2;所述四溴双酚A型环氧树脂与所述催化剂氧化锌的重量比为1:0.006。
在一种实施方式中,所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸。
在一种实施方式中,所述环状烯烃单体包括环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、环戊二烯、1,3-环己二烯这样的单环式烯烃、二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-丁基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-亚乙基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-己基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-辛基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-十八烷基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-亚甲基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙烯基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、三环〔4,3,0,12.5〕癸-3,7-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕癸-3-烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3,7-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3,8-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3-烯、5-环戊基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-环己基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-环己烯基二环〔2,2,1〕庚-2-烯、四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-甲基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-乙基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-亚甲基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-亚乙基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-乙烯基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯中一种或多种。
优选地,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯(CAS号:3048-64-4)。
在一种实施方式中,所述链状烯烃单体包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯中一种或多种。
优选地,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯(CAS号:1647-08-1)。
本发明中所述丙烯酸树脂的制备方法包括以下步骤:
向反应器中加入环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸、甲苯、过氧化二叔丁基,升温至100℃,保温反应4h,加入过氧化二叔丁基,所述环状烯烃单体与所述链状烯烃单体、所述3,4-二羟基苯乙烯酸的摩尔比为1:0.7:0.4,所述环状烯烃单体与所述过氧化二叔丁基的重量比为1:0.01;升温至115℃继续保温反应2h,减压浓缩干溶剂,降温至室温,得到所述丙烯酸树脂,所述环状烯烃单体与所述过氧化二叔丁基的重量比为1:0.005。
在一种实施方式中,所述填料包括碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钡、滑石粉、二氧化硅、高岭土、膨润土、改性滑石粉、改性高岭土中一种或多种;优选地,所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7。
所述改性滑石粉的制备步骤如下:
(1)将滑石粉加入料桶温度为60℃高速混合机中,按重量比加入丙烯酸及BPO,搅拌2h后,出料,把高速混合机料桶温度升至120℃后,将上述物料倒回高速混合机中,高速搅拌1h后出料,得到丙烯酸滑石粉;所述滑石粉、所述丙烯酸及所述BPO的质量比为100:16:0.18;
(2)按重量比将八苯基八硅倍半氧烷以及2,4-二羟基苯甲酸溶解在多聚磷酸中,180℃下反应8h后,降至120℃,加入硬脂酸钙,120℃下反应4h后,降至室温,倒入丙酮中,充分洗涤后,过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h,得到硬脂酸和2,4-二羟基苯甲酸改性的八苯基八硅倍半氧烷;所述八苯基八硅倍半氧烷、所述2,4-二羟基苯甲酸、所述硬脂酸钙以及所述多聚磷酸的重量比为1:1.2:1.3:15;
(3)将步骤(1)中丙烯酸滑石粉与步骤(2)硬脂酸和2,4-二羟基苯甲酸改性的八苯基八硅倍半氧烷加入料桶温度为120℃高速混合机中,高速搅拌0.5~2h 后出料。
所述改性高岭土的制备方法包括以下步骤:
(1)将高岭土加入料桶温度为60℃高速混合机中,按重量比加入丙烯酸及BPO,搅拌2h后,出料,把高速混合机料桶温度升至120℃后,将上述物料倒回高速混合机中,高速搅拌1h后出料,得到丙烯酸高岭土;所述高岭土与所述丙烯酸、所述BPO的重量比为100:16:0.15;
(2)将丙烯酸高岭土、十二烷基二苯醚二磺酸钠(CAS号:7575-62-4)溶解在多聚磷酸中, 90℃下反应8h后,降至室温,倒入二氯甲烷中,充分洗涤至中性后,过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h,得到改性高岭土;所述丙烯酸高岭土与所述十二烷基二苯醚二磺酸钠、所述多聚磷酸的重量比为1:0.2:12。
在一种实施方式中,所述颜料包括铅铬黄、锌钡白、炭黑、铁蓝、群青蓝、钴蓝、酞菁蓝中一种。
在一种实施方式中,所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂中一种或多种;所述潜伏型固化剂包括芳香族二胺类固化剂、双氰胺及其衍生物类固化剂、有机酸酐类固化剂、有机酰肼类固化剂、路易斯酸-胺络合物类固化剂、微胶囊类固化剂中一种或多种。
本发明中所述芳香族二胺类固化剂选自二氨基二苯基甲烷(DDM);双氰胺衍生物固化剂选自乙酰胍胺;有机酸酐类固化剂选自邻苯二甲酸酐;有机酰肼类固化剂选自己二酸二酰肼;微胶囊类固化剂选自Supercure mc120。
在一种实施方式中,所述咪唑类固化剂包括咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、704固化剂、705固化剂、708固化剂中一种。
在一种实施方式中,所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂。
在一种实施方式中,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:(0.1-1);优选地,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3。
在一种实施方式中,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑。
在一种实施方式中,所述助剂中所述光敏剂包括2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(CAS:71868-10-5)、2-苯基苄-2-二甲基胺-4-吗啉代丙基苯基酮、2-异丙基硫杂蒽酮(CAS:5945-84-1)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(CAS:82799-44-8)、二苯乙醇酮、2,2-二乙氧基-1-苯己酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)、丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基膦、2,4,6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中一种或多种;优选地,所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮。
在一种实施方式中,所述分散剂包括聚丙烯酸盐、油酸钠、十八碳烯胺醋酸盐、氨基丙胺二油酸酯、聚乙二醇型多元醇中一种或多种;优选地,所述分散剂为油酸钠。
在一种实施方式中,所述流平剂包括丙烯酸类流平剂、氟基流平剂和聚硅氧烷基流平剂;丙烯酸类流平剂的包括Polyflow 36号、Polyflow 56 号、Polyflow 85HF号和Polyflow 99C号。氟基流平剂的包括Megafac F470N和Megafac F556。聚硅氧烷基流平剂的包括GRANDIC PC-4100。
在一种实施方式中,所述流平剂为GRANDIC PC-4100,所述流平剂购于苏州青田化工有限公司。
在一种实施方式中,所述促进剂包括2-甲基咪唑及其衍生物、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑中一种或多种;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑(CAS号:931-36-2)和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(CAS号:23996-25-0)。
在一种实施方式中,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6。
稀释剂的作用是使环氧树脂体系保持的粘度保持在一个方便操作的范围内,一般认为常温下1000mPa.s左右是比较合适的。稀释剂还可以改善环氧胶粘剂的拉伸剪切强度,甚至对胶粘剂的耐热性的提高也可以起到促进作用。
根据稀释剂对固化反应的影响,稀释剂分为活性稀释剂与非活性稀释剂两大类。活性稀释剂分子结构中带有环氧基,可参与到环氧树脂的固化反应中去,成为环氧树脂固化物交联网络结构的一部分;非活性稀释剂不参与固化反应,通过物理混合的方法降低胶粘剂的粘度。
在一种实施方式中,所述稀释剂包括双酚A二缩水甘油醚、双酚F缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚和叔丁基苯基缩水甘油醚中一种或多种;优选地,所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚(CAS号:1675-54-3)和苯基缩水甘油醚(CAS号:122-60-1)。
在一种实施方式中,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2。
在一种实施方式中,所述消泡剂包括聚二甲基硅氧烷、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚中一种或多种;优选地,所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷(CAS号:9016-00-6)。
在一种实施方式中,所述偶联剂包括KH550、KH560、KH570中的一种或几种;优选地,所述偶联剂为KH550。
为了解决PCB基板表面的因微漏电起痕时,一方面产生热,使基板表面树脂成份老化,另一方面在高压电场作用下,树脂结构中会发生电子迁移而变性,这一系列的不良作用,都会导致基板的绝缘性能越来越差的缺陷,一般是通过降低PCB板的基板覆铜箔层压板树脂的分子极性。本发明提供的改性环氧树脂通过各参数的协同,制备得到的改性环氧树脂可以有效的提高环氧树脂的介电常数和抗电压性能。
改性滑石粉表面覆盖有机物含有羧基、羟基等的极性基团,使改性滑石粉粒子具有表面亲油基团,与环氧树脂的亲和性增强,提高其在环氧树脂中的分散性,另外刚性八苯基八硅倍半氧烷的引入,进一步提高了改性滑石粉粒子在环氧树脂中的分散性,另外也增强了抗化学镍金的热固性油墨的耐酸性和耐腐蚀性,改性高岭土表面覆盖有机物含有羧基、羟基等的极性基团,使改性滑石粉粒子具有表面亲油基团,与环氧树脂的亲和性增强,提高其在环氧树脂中的分散性。
本发明中各组分之间协同作用,得到的高性能表面贴装油墨,其具有优异的耐高温性、耐高压性,能通过普通半自动或全自动印刷机通过丝网印刷实现自动化生产,提高生产效率,使导线具有抗潮性、抗化学药品性、耐热、绝缘优异性能。
本发明另一方面提供一种高性能表面贴装油墨的制备方法,包括以下步骤:
按重量份将改性环氧树脂、丙烯酸树脂固化剂置于分散机中搅拌1h,然后加入填料、颜料、助剂,混合搅拌均匀,采用三辊研磨机进行研磨,研磨时间为1-1.5h,采用离心脱泡机进行除泡,得所述高性能表面贴装油墨。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
实施例1
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法,包括以下步骤:
按重量份将改性环氧树脂、丙烯酸树脂固化剂置于分散机中搅拌1h,然后加入填料、颜料、助剂,混合搅拌均匀,采用三辊研磨机进行研磨,研磨时间为1-1.5h,采用离心脱泡机进行除泡,得所述高性能表面贴装油墨。
所述改性环氧树脂的制备步骤如下:
(1)四溴双酚A型环氧树脂的制备:
向反应器中加入四溴双酚A、环氧氯丙烷、质量分数为80%的异丙醇水溶液,在氮气保护下,搅拌至完全溶解,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,升温至55℃,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述环氧氯丙烷、所述质量分数为80%的异丙醇水溶液、所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶的重量比为1:1.3:3:0.002;升温至65℃,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶液的重量比为1:0.002;升温至75℃,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶液的重量比为1:0.02;滴加质量分数为10%的磷酸溶液,调节反应液pH值至中性,升温至90℃,回收异丙醇和水;降温至75℃,加入质量分数为10%的氯化钠水溶液、甲苯,保温反应0.5h,静置分层,得树脂层,然后140℃条件下减压浓缩至干,得到所述四溴双酚A型环氧树脂;所述四溴双酚A与所述质量分数为10%的氯化钠水溶液的重量比为1:2;
(2)在氮气保护下,向反应器中加入步骤(1)得到的四溴双酚A型环氧树脂、4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸,升温至160℃,搅拌0.5h,然后升温至230℃,加入季戊四醇、催化剂氧化锌,并在此温度下保温反应1h,然后升温至265℃,保温反应12h,停止反应,抽真空1h蒸去低沸点物质,出料,得到改性环氧树脂;所述四溴双酚A型环氧树脂与所述4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸的、所述季戊四醇的摩尔比为1:3:0.2;所述四溴双酚A型环氧树脂与所述催化剂氧化锌的重量比为1:0.006。
所述丙烯酸树脂的制备方法包括以下步骤:
向反应器中加入环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸、甲苯、过氧化二叔丁基,升温至100℃,保温反应4h,加入过氧化二叔丁基,所述环状烯烃单体与所述链状烯烃单体、所述3,4-二羟基苯乙烯酸的摩尔比为1:0.7:0.4,所述环状烯烃单体与所述过氧化二叔丁基的重量比为1:0.01;升温至115℃继续保温反应2h,减压浓缩干溶剂,降温至室温,得到所述丙烯酸树脂,所述环状烯烃单体与所述过氧化二叔丁基的重量比为1:0.005。
实施例2
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 40份
丙烯酸树脂 10份
填料 49份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述改性环氧树脂的制备方法、所述丙烯酸树脂的制备方法同实施例1。
实施例3
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 20份
丙烯酸树脂 20份
填料 59份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述改性环氧树脂的制备方法、所述丙烯酸树脂的制备方法同实施例1。
对比例1
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述丙烯酸树脂的制备方法同实施例1。
所述改性环氧树脂的制备方法如下:
向反应器中加入四溴双酚A、环氧氯丙烷、质量分数为80%的异丙醇水溶液,在氮气保护下,搅拌至完全溶解,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,升温至55℃,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述环氧氯丙烷、所述质量分数为80%的异丙醇水溶液、所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶的重量比为1:1.3:3:0.002;升温至65℃,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶液的重量比为1:0.002;升温至75℃,滴加质量分数为50%的氢氧化钠水溶液,保温反应1h,所述四溴双酚A与所述质量分数为50%的氢氧化钠水溶液的重量比为1:0.02;滴加质量分数为10%的磷酸溶液,调节反应液pH值至中性,升温至90℃,回收异丙醇和水;降温至75℃,加入质量分数为10%的氯化钠水溶液、甲苯,保温反应0.5h,静置分层,得树脂层,然后140℃条件下减压浓缩至干,得到所述四溴双酚A型环氧树脂;所述四溴双酚A与所述质量分数为10%的氯化钠水溶液的重量比为1:2。
对比例2
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述丙烯酸树脂的制备方法同实施例1。
对比例3
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述改性环氧树脂的制备方法同实施例1。
所述丙烯酸树脂的制备方法包括以下步骤:
向反应器中加入环状烯烃单体、链状烯烃单体、甲苯、过氧化二叔丁基,升温至100℃,保温反应4h,加入过氧化二叔丁基,所述环状烯烃单体与所述链状烯烃单体的摩尔比为1:1.1,所述环状烯烃单体与所述过氧化二叔丁基的重量比为1:0.01;升温至115℃继续保温反应2h,减压浓缩干溶剂,降温至室温,得到所述丙烯酸树脂,所述环状烯烃单体与所述过氧化二叔丁基的重量比为1:0.005。
对比例4
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述改性环氧树脂的制备方法、所述丙烯酸树脂的制备方法同实施例1。
对比例5
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为改性滑石粉;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述改性环氧树脂的制备方法、所述丙烯酸树脂的制备方法同实施例1。
对比例6
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
改性环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为改性高岭土;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述改性环氧树脂的制备方法、所述丙烯酸树脂的制备方法同实施例1。
对比例7
所述高性能表面贴装油墨,按重量份计算,包括:
环氧树脂 32份
丙烯酸树脂 15份
填料 52份
颜料 3份
固化剂 7份
助剂 5份;
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂,光敏剂0.3份、分散剂1份、流平剂0.4份、促进剂1份、稀释剂2份、消泡剂0.1份、偶联剂0.2份;所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体,所述环状烯烃单体为5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯,所述链状烯烃单体为4,4-二甲基-1-己烯;所述填料为硫酸钡、改性滑石粉、改性高岭土;所述硫酸钡与所述改性滑石粉、所述改性高岭土的重量比为1:2:0.7;所述颜料为钴蓝;所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂,所述潜伏型固化剂与所述咪唑类固化剂的重量比为1:0.3,所述潜伏型固化剂为二氨基二苯基甲烷,所述咪唑类固化剂为2-甲基咪唑;所述光敏剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮;所述分散剂为油酸钠;所述流平剂为GRANDIC PC-4100;所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑,所述2-乙基-4-甲基咪唑与所述1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑的重量比为1:0.6;所述稀释剂为双酚A二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚,所述双酚A二缩水甘油醚与所述苯基缩水甘油醚的重量比为1:1.2;所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷;所述偶联剂为KH550;
所述高性能表面贴装油墨的制备方法、所述改性环氧树脂的制备方法同实施例1;所述丙烯酸树脂的制备方法同对比例3。
性能测试:
高性能表面贴装油墨进行性能测试,耐高温是按照JIS C64815.5进行检测,耐黄变是按照JIS C64815.5进行检测。
使用PET120目的丝网将实施例和对比例油墨涂布到各基板上(10cm×10cm)使其为膜厚20μm的厚度,固化,制作试验片。
形成有IPCB-25梳型电极B试样的覆铜层压板而制造的各试验片的梳型电极,施加DC5.5V的偏压电压,在湿度85%、温度130℃下放置200h后,测定绝缘电阻值。
表1 性能测试结果
Figure 788037DEST_PATH_IMAGE001
从上述数据可以看出,本发明提供的高性能表面贴装油墨,其具有优异的耐高温性、耐高压性,能通过普通半自动或全自动印刷机通过丝网印刷实现自动化生产,提高生产效率,使导线具有抗潮性、抗化学药品性、耐热、绝缘优异性能。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (8)

1.一种高性能表面贴装油墨,其特征在于,按重量份计算,包括:
Figure FDA0003065433120000011
其中,所述助剂包括光敏剂、分散剂、流平剂、促进剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂;
所述改性环氧树脂为4-苯酰胺-2-羟基苯甲酸改性四溴双酚A型环氧树脂;
所述丙烯酸树脂的制备原料包括环状烯烃单体、链状烯烃单体、3,4-二羟基苯乙烯酸。
2.根据权利要求1所述高性能表面贴装油墨,其特征在于,所述环状烯烃单体包括环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、环戊二烯、1,3-环己二烯、二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-丁基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-亚乙基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-己基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-辛基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-十八烷基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-亚甲基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、三环〔4,3,0,12.5〕癸-3,7-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕癸-3-烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3,7-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3,8-二烯、三环〔4,3,0,12.5〕十一碳-3-烯、5-环戊基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-环己基-二环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-环己烯基二环〔2,2,1〕庚-2-烯、四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-甲基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-乙基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-亚甲基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-亚乙基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯、8-乙烯基四环〔4,4,0,12.5,17.10〕十二碳-3-烯中一种或多种。
3.根据权利要求1所述高性能表面贴装油墨,其特征在于,所述链状烯烃单体包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯中一种或多种。
4.根据权利要求1所述高性能表面贴装油墨,其特征在于,所述填料包括碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钡、滑石粉、二氧化硅、高岭土、膨润土、改性滑石粉、改性高岭土中一种或多种。
5.根据权利要求1所述高性能表面贴装油墨,其特征在于,所述颜料包括铅铬黄、锌钡白、炭黑、铁蓝、群青蓝、钴蓝、酞菁蓝中一种。
6.根据权利要求1所述高性能表面贴装油墨,其特征在于,所述固化剂为潜伏型固化剂、咪唑类固化剂中一种或多种,所述潜伏型固化剂包括芳香族二胺类固化剂、双氰胺及其衍生物类固化剂、有机酸酐类固化剂、有机酰肼类固化剂、路易斯酸-胺络合物类固化剂、微胶囊类固化剂中一种或多种。
7.根据权利要求1所述高性能表面贴装油墨,其特征在于,所述助剂中所述光敏剂包括2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-4-吗啉代丙基苯基酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、二苯乙醇酮、2,2-二乙氧基-1-苯己酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2,4,6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦中一种或多种;所述分散剂包括聚丙烯酸盐、油酸钠、十八碳烯胺醋酸盐、氨基丙胺二油酸酯、聚乙二醇中一种或多种;所述流平剂包括丙烯酸类流平剂、氟基流平剂和聚硅氧烷基流平剂;所述促进剂包括2-甲基咪唑及其衍生物、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑中一种或多种;所述稀释剂包括双酚A缩水甘油醚、双酚F缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚和叔丁基苯基缩水甘油醚中一种或多种;所述消泡剂包括聚二甲基硅氧烷、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚中一种或多种;所述偶联剂包括KH550、KH560、KH570中的一种或几种。
8.根据权利要求1-7任一项所述高性能表面贴装油墨的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
按重量份将改性环氧树脂、丙烯酸树脂固化剂置于分散机中搅拌1h,然后加入填料、颜料、助剂,混合搅拌均匀,采用三辊研磨机进行研磨,研磨时间为1-1.5h,采用离心脱泡机进行除泡,得所述高性能表面贴装油墨。
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