CN108766700A - 一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料及制备方法 - Google Patents

一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于稀土永磁材料的制造领域。具体涉及一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料及制备方法。针对现有技术中,永磁材料的工作温度未突破500℃,且其在室温和高温工作条件下磁性能差异大从而影响实际应用的问题,本发明的技术方案是:所述稀土钴永磁材料由A和B两种组分的合金组成,其化学式表示为A1‑xBx,化学式中x=0~1;所述A组分的化学式表示为Sm(Co1‑u‑v‑wCuuFevZrw)Z,化学式中Z=6.5~7.5,u=0.08~0.13,v=0.09~0.22,w=0.027~0.033;所述B组分的化学式表示为HRE(Co1‑u′‑v′‑w′Cuu′Fev′Zrw′)Z′,化学式中HRE为Gd、Er、Tb或Ho中的一种或更多种重稀土元素,Z′=6.8~7.8,u′=0.08~0.13,v′=0.09~0.22,w′=0.027~0.033。本发明还提供了上述材料的制备方法。本发明适用于航空、航天系统等高工作温度使用场合。

Description

一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料及制备方法
技术领域
本发明属于稀土永磁材料的制造领域。具体涉及一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料及制备方法。
背景技术
永磁体最基本的作用是在某一特定的空间产生一恒定的磁场,维持此磁场并不需要任何外部电源。自上世纪60年代末以来,具有高磁能积、高矫顽力的稀土永磁材料得到迅速发展。航空、航天系统中的发电机、传动装置、传感器,功能转换器、磁性轴承、微波功能器件和惯性导航装置等许多重要器件都需要使用既能耐高温、又具备高性能的永磁材料,稀土钴永磁材料成为其唯一选择。目前常规的稀土钴永磁材料的使用温度最高为350℃。
中国发明专利:公开号:CN 1494092A,“高温稀土永磁材料及制备方法”、CN107123497 A“高温度稳定性永磁材料及其应用”、CN 103325513 A“一种钐钴永磁材料及其制备方法”、CN 107564645 A“一种具有低剩磁温度系数高温用钐钴永磁材料及制备方法”,其工作温度均不超过450℃。
此外,国内外均在大力研究使用温度可达到500℃甚至更高的磁材料,但这些研究中都倾向于提高磁体的工作温度,而忽略了磁性能室温与高温下的变化差异,使得这些磁材料在室温和高温两种工作条件下的磁性能有很大的差异。磁性能在室温与高温下差别过大使得设计难度增加,必须采用额外的温度补偿措施,这必然增加结构的复杂性。
发明内容
针对现有技术中,永磁材料的工作温度未突破500℃,且其在室温和高温工作条件下磁性能差异大从而影响实际应用的问题,本发明提供一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料及制备方法,其目的在于:提高永磁材料的工作温度,同时使得高温磁性能与室温磁性能相差较小。
本发明采用的技术方案如下:
一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料,所述稀土钴永磁材料由A和B两种组分的合金组成,其化学式表示为A1-xBx,化学式中x=0~1;
所述A组分的化学式表示为Sm(Co1-u-v-wCuuFevZrw)Z,化学式中Z=6.5~7.5,u=0.08~0.13,v=0.09~0.22,w=0.027~0.033;
所述B组分的化学式表示为HRE(Co1-u′-v′-w′Cuu′Fev′Zrw′)Z′,化学式中HRE为Gd、Er、Tb或Ho中的一种或更多种重稀土元素,Z′=6.8~7.8,u′=0.08~0.13,v′=0.09~0.22,w′=0.027~0.033。
上述高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料最终化学式表示为:(Sm1-yHREy)(Co1-u″-v″-w″Cuu″Fev″Zrw″)Z″,其中:y=0~1,Z″=6.5~7.8,u″=0.08~0.13,v″=0.09~0.22,w″=0.027~0.033。
采用该技术方案后,在高至550℃时,材料的B-H退磁曲线近似为直线,可量化的参数为剩磁矫顽力(高斯制)比能够达到Br/Hcb≤1.3。此外,在500℃的高温工作条件下和常温工作条件下的剩磁比高于65%,一般的材料是低于60%的,通过优选A组分和B组分的比例,最高能够将高温工作条件下和常温工作条件下的剩磁比提高至90%,这说明该磁材料在高温和室温工作条件下的磁性差异较小。综上所述,该磁材料具有很高的工作温度,同时高温和室温条件下磁性能的差异较小,从而具有很高的应用价值。
并且,若用户对材料的磁性能或磁性能变化要求的侧重点不同,在不改变材料制备工艺的基础上对A组分和B组分的比例进行适当调节即可。按所需材料500℃时与室温时的剩磁比设计,参考的设计范围质量百分比为:
A组分100%,B组分0%,剩磁比约为70%;A组分70%,B组分30%,剩磁比约为75%;A组分30%,B组分60%,剩磁比约为83%;A组分10%,B组分90%,剩磁比约为90%。
一种上述高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,包括如下步骤:
[1]制备合金锭:按A组分的比例称重钐、钴、铜、铁和锆,熔融制备得到A组分合金锭;然后B组分的比例称重HRE、钴、铜、铁和锆,熔融制备得到B组分合金锭;
[2]合金初破碎:将A组分合金锭和B组分合金锭分别进行机械破碎,得到A组分合金粉和B组分合金粉;
[3]混合制粉:将A组分合金粉和B组分合金粉按照所述稀土钴永磁材料的比例混合,然后进行碾磨制粉;
[4]磁场成型:将步骤[3]制粉得到的粉末在强磁场中松装取向,然后保持磁场并压制成型,最后冷等静压得到生坯;
[5]将生坯进行烧结和热处理,得到稀土钴永磁材料产品。
优选的,步骤[1]所述熔融过程在惰性气体的保护下进行。采用该优选方案后,能够避免合金材料在熔融制备过程中氧化。
优选的,步骤[2]所述A组分合金粉和B组分合金粉在机械破碎后,过20或30目分样筛。
优选的,步骤[3]所述碾磨制粉的过程采用球磨或气流磨。
优选的,步骤[3]得到的粉末粒度为D50=3~6μm。
采用上述优选方案制备的合金粉末的粒度有利于两种粉末组分的均匀混合,使得生产得到的磁材料性能更加均一。
优选的,步骤[4]所述磁场的强度高于955kA/m。使得粉末颗粒在磁场中均能够形成一定的取向,从而使得生产得到的磁材料具有很好的磁性能。
优选的,步骤[5]所述烧结的过程为将生坯在惰性气体保护气氛下在1200℃~1250℃烧结1~2小时,再在1160℃~1210℃进行固熔处理2~3小时后,以不低于40℃/分钟的速率冷却至800℃以下,再继续冷却至室温。
优选的,步骤[5]所述热处理的过程为,将经过烧结的坯料在800℃~850℃保温10~24小时,然后以小于1℃/分钟的速率冷却至400℃,进一步随炉冷却至100℃以下出炉。
采用上述优选方案后,经过烧结和热处理的磁材料具有更好的机械性能。
综上所述,由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
1.磁材料具有很高的工作温度,同时高温和室温条件下磁性能的差异较小,从而具有很高的应用价值。
2.若用户对材料的磁性能或磁性能变化要求的侧重点不同,在不改变材料制备工艺的基础上对A组分和B组分的比例进行适当调节即可。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征,或公开的所有方法或过程中的步骤,除了互相排斥的特征和/或步骤以外,均可以以任何方式组合。
一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料,所述稀土钴永磁材料由A和B两种组分的合金组成,其化学式表示为A1-xBx,化学式中x=0~1;
所述A组分的化学式表示为Sm(Co1-u-v-wCuuFevZrw)Z,化学式中Z=6.5~7.5,u=0.08~0.13,v=0.09~0.22,w=0.027~0.033;
所述B组分的化学式表示为HRE(Co1-u′-v′-w′Cuu′Fev′Zrw′)Z′,化学式中HRE为Gd、Er、Tb或Ho中的一种或更多种重稀土元素,Z′=6.8~7.8,u′=0.08~0.13,v′=0.09~0.22,w′=0.027~0.033。
上述高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料最终化学式表示为:(Sm1-yHREy)(Co1-u″-v″-w″Cuu″Fev″Zrw″)Z″,其中:y=0~1,Z″=6.5~7.8,u″=0.08~0.13,v″=0.09~0.22,w″=0.027~0.033。
上述高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法具体包括如下步骤:
[1]制备合金锭:
配料:A组份合金按照A组份质量分数百分比称重钐、钴、铜、铁和锆的原料;B组份合金按照B组份质量分数百分比称重HRE、钴、铜、铁和锆的原料。
中频感应氩气保护熔炼合金:将配制好的原料放入中频感应炉坩埚内;抽真空至优于0.80×10-2Pa;然后往熔炼炉中充入氩气,至炉内压强为0.05MPa~0.08MPa;逐步增加加热功率至原料熔融至沸腾;保持沸腾持续1~3分钟;停止加热,保持20~60秒;将熔液缓慢注入水冷铜模,合金厚度不大于20mm。
所述A组份合金锭和B组份合金锭是单独制备。
[2]合金初破碎:
将A组份合金锭和B组份合金锭在空气或惰性气体气氛中分别机械破碎并过20或30目分样筛。
[3]混合制粉:
将经初破碎的A组分合金粉和B组分合金粉按设计要求进行混合,然后使用球磨或气流磨进行制粉,粉末粒度为:D50=3~6μm。
[4]磁场成型:
将上一步制得的粉末在高于955kA/m磁场中松装取向;保持磁场并压制成型;并进一步大于100MPa冷等静压得到生坯。
[5]烧结和热处理:
烧结:生坯在氩气保护气氛下1200℃~1250℃烧结1~2小时,再在1160℃~1210℃进行固熔处理2~3小时后以不低于40℃/分钟的速率冷却至800℃以下,再继续冷却至室温。
热处理:经烧结的坯料在800℃~850℃保温10~24小时,然后以小于1℃/分钟的速率冷却至400℃,进一步随炉冷却至100℃以下出炉。
若用户对材料的磁性能或磁性能变化要求的侧重点不同,在不改变材料制备工艺的基础上对A组分和B组分的比例进行适当调节即可。下面通过具体的实施例对本发明的技术方案进行说明:
实施例1:
A组份成分:u=0.11,v=0.19,w=0.028,Z=6.7
B组份成分:u’=0.11,v’=0.19,w’=0.028,Z’=7.0
将A组份和B组份分别进行中频熔炼制备材料坯料。其中制粉时过20目分样筛,两种组份的混合质量百分比为A组份100%,B组份0%,取向磁场约960kA/m,烧结温度1205℃,保温时间1h,固熔温度1170℃,固熔时间2h,热处理温度820℃,保温时间12h。制备符合GB/T3217的测试样品,具体尺寸为Φ10×10mm,使用中国计量科学研究院的“NIM-500C永磁材料超高温测量系统”测试不同温度下样品的退磁曲线,结果见表1。Br500/BrRT=68.6%。
表1实施例1测试结果
实施例2:
A组份成分:u=0.11,v=0.19,w=0.028,Z=6.7
B组份成分:u’=0.11,v’=0.19,w’=0.028,Z’=7.0
将A组份和B组份分别进行中频熔炼制备材料坯料。其中制粉时过20目分样筛,两种组份的混合质量百分比为A组份70%,B组份30%,取向磁场约960kA/m,烧结温度1215℃,保温时间1h,固熔温度1170℃,固熔时间2h,热处理温度820℃,保温时间12h。制备符合GB/T3217的测试样品,具体尺寸为Φ10×10mm,使用中国计量科学研究院的“NIM-500C永磁材料超高温测量系统”测试不同温度下样品的退磁曲线,结果见表2。Br500/BrRT=74.2%。
表2实施例2测试结果
实施例3:
A组份成分:u=0.11,v=0.19,w=0.028,Z=6.7
B组份成分:u’=0.11,v’=0.19,w’=0.028,Z’=7.0
将A组份和B组份分别进行中频熔炼制备材料坯料。其中制粉时过20目分样筛,两种组份的混合质量百分比为A组份40%,B组份60%,取向磁场约960kA/m,烧结温度1230℃,保温时间1h,固熔温度1170℃,固熔时间2h,热处理温度820℃,保温时间12h。制备符合GB/T3217的测试样品,具体尺寸为Φ10×10mm,使用中国计量科学研究院的“NIM-500C永磁材料超高温测量系统”测试不同温度下样品的退磁曲线,结果见表3。Br500/BrRT=82.9%。
表3实施例3测试结果
实施例4:
A组份成分:u=0.11,v=0.19,w=0.028,Z=6.7
B组份成分:u’=0.11,v’=0.19,w’=0.028,Z’=7.0
将A组份和B组份分别进行中频熔炼制备材料坯料。其中制粉时过20目分样筛,两种组份的混合质量百分比为A组份10%,B组份90%,取向磁场约960kA/m,烧结温度1230℃,保温时间1h,固熔温度1170℃,固熔时间2h,热处理温度820℃,保温时间12h。制备符合GB/T3217的测试样品,具体尺寸为Φ10×10mm,使用中国计量科学研究院的“NIM-500C永磁材料超高温测量系统”测试不同温度下样品的退磁曲线,结果见表4。Br500/BrRT=90.4%。
表4实施例4测试结果
实施例5:
A组份成分:u=0.10,v=0.15,w=0.028,Z=7.0
B组份成分:u’=0.10,v’=0.15,w’=0.028,Z’=7.3
将A组份和B组份分别进行中频熔炼制备材料坯料。其中制粉时过20目分样筛,两种组份的混合质量百分比为A组份70%,B组份30%,取向磁场约960kA/m,烧结温度1200℃,保温时间1h,固熔温度1170℃,固熔时间2h,热处理温度820℃,保温时间12h。制备符合GB/T3217的测试样品,具体尺寸为Φ10×10mm,使用中国计量科学研究院的“NIM-500C永磁材料超高温测量系统”测试不同温度下样品的退磁曲线,结果见表5。Br500/BrRT=73.6%。
表5实施例5测试结果
实施例6:
A组份成分:u=0.09,v=0.09,w=0.031,Z=7.4
B组份成分:u’=0.09,v’=0.09,w’=0.031,Z’=7.7
将A组份和B组份分别进行中频熔炼制备材料坯料。其中制粉时过20目分样筛,两种组份的混合质量百分比为A组份70%,B组份30%,取向磁场约960kA/m,烧结温度1200℃,保温时间1h,固熔温度1170℃,固熔时间2h,热处理温度820℃,保温时间12h。制备符合GB/T3217的测试样品,具体尺寸为Φ10×10mm,使用中国计量科学研究院的“NIM-500C永磁材料超高温测量系统”测试不同温度下样品的退磁曲线,结果见表6。Br500/BrRT=73.6%。
表6实施例6测试结果
在500℃条件下,所有实施例的剩磁矫顽力(高斯制)比即Br/Hcb≤1.3;在550-560℃条件下,实施例1、实施例4-6的剩磁矫顽力(高斯制)比也能达到Br/Hcb≤1.3。这说明本发明材料在高至500-550℃的工作温度下具有很强的磁性。此外,在500℃的高温工作条件下和常温工作条件下的剩磁比高于65%,通过优选A组分和B组分的比例,最高能够将高温工作条件下和常温工作条件下的剩磁比提高至90%,这说明该磁材料在高温和室温工作条件下的磁性差异较小。
以上所述实施例仅表达了本申请的具体实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本申请保护范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本申请技术方案构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本申请的保护范围。

Claims (9)

1.一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料,其特征在于:
所述稀土钴永磁材料由A和B两种组分的合金组成,其化学式表示为A1-xBx,化学式中x=0~1;
所述A组分的化学式表示为Sm(Co1-u-v-wCuuFevZrw)Z,化学式中Z=6.5~7.5,u=0.08~0.13,v=0.09~0.22,w=0.027~0.033;
所述B组分的化学式表示为HRE(Co1-u′-v′-w′Cuu′Fev′Zrw′)Z′,化学式中HRE为Gd、Er、Tb或Ho中的一种或更多种重稀土元素,Z′=6.8~7.8,u′=0.08~0.13,v′=0.09~0.22,w′=0.027~0.033。
2.一种按照权利要求1所述的高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
[1]制备合金锭:按A组分的比例称重钐、钴、铜、铁和锆,熔融制备得到A组分合金锭;然后B组分的比例称重HRE、钴、铜、铁和锆,熔融制备得到B组分合金锭;
[2]合金初破碎:将A组分合金锭和B组分合金锭分别进行机械破碎,得到A组分合金粉和B组分合金粉;
[3]混合制粉:将A组分合金粉和B组分合金粉按照所述稀土钴永磁材料的比例混合,然后进行碾磨制粉;
[4]磁场成型:将步骤[3]制粉得到的粉末在强磁场中松装取向,然后保持磁场并压制成型,最后冷等静压得到生坯;
[5]将生坯进行烧结和热处理,得到稀土钴永磁材料产品。
3.按照权利要求2所述的一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于:步骤[1]所述熔融过程在惰性气体的保护下进行。
4.按照权利要求2所述的一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于:步骤[2]所述A组分合金粉和B组分合金粉在机械破碎后,过20或30目分样筛。
5.按照权利要求2所述的一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于:步骤[3]所述碾磨制粉的过程采用球磨或气流磨。
6.按照权利要求2或4所述的一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于:步骤[3]得到的粉末粒度为D50=3~6μm。
7.按照权利要求2所述的一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于:步骤[4]所述磁场的强度高于955kA/m。
8.按照权利要求2所述的一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于:步骤[5]所述烧结的过程为将生坯在惰性气体保护气氛下在1200℃~1250℃烧结1~2小时,再在1160℃~1210℃进行固熔处理2~3小时后,以不低于40℃/分钟的速率冷却至800℃以下,再继续冷却至室温。
9.按照权利要求2所述的一种高工作温度低磁性变化稀土钴永磁材料的制备方法,其特征在于:步骤[5]所述热处理的过程为,将经过烧结的坯料在800℃~850℃保温10~24小时,然后以小于1℃/分钟的速率冷却至400℃,进一步随炉冷却至100℃以下出炉。
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