CN108745388A - 一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 - Google Patents
一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108745388A CN108745388A CN201810850040.3A CN201810850040A CN108745388A CN 108745388 A CN108745388 A CN 108745388A CN 201810850040 A CN201810850040 A CN 201810850040A CN 108745388 A CN108745388 A CN 108745388A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- ethyl alcohol
- lewis acid
- titanium dioxide
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical group NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 title claims abstract description 30
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Natural products NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 29
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 26
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 13
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims abstract description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 11
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 10
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 4
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical group [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical group [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 allantoin Lewis acid Chemical class 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- DIBAKBGYJUCGDL-UHFFFAOYSA-N 2,6-diamino-n-[1-[(2-amino-2-oxoethyl)amino]-3-(1h-imidazol-5-yl)-1-oxopropan-2-yl]hexanamide Chemical compound NCCCCC(N)C(=O)NC(C(=O)NCC(N)=O)CC1=CN=CN1 DIBAKBGYJUCGDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001139382 Allantion Species 0.000 description 1
- 206010002198 Anaphylactic reaction Diseases 0.000 description 1
- 241000005787 Cistanche Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002722 Dioscorea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 235000006536 Dioscorea esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000001811 Dioscorea oppositifolia Species 0.000 description 1
- 235000003416 Dioscorea oppositifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036783 anaphylactic response Effects 0.000 description 1
- 208000003455 anaphylaxis Diseases 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 108010026970 bursopoietin Proteins 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 210000002919 epithelial cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8953—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法,该制备方法包括:1)将钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇进行混合形成溶液A;2)将水、乙醇和醋酸混合形成溶液B;3)将铜盐、锌盐、银盐、水、乙醇混合形成溶液C;4)将溶液B、溶液C同时滴加至溶液A中,然后静置、干燥研磨以得到粉末物体;5)将粉末物体进行煅烧以制得二氧化钛基复合固体催化剂;6)将所述二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌于盐酸中浸泡,然后干燥以制得二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物。该基复合物/路易斯酸组合物对于尿囊素的合成具有优异的催化效果。
Description
技术领域
本发明涉及尿囊素,具体地,涉及一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法。
背景技术
尿囊素,英文名称Allantion,化学名称1-脲基间二氮杂茂烷-2,4-二酮,是一种重要的精细化工产品,用途极为广泛。尿囊素具有促进皮肤上皮细胞生长、疮口愈合、止痛、软化角质蛋白等生理功能,而且无毒、无刺激、无过敏性、有避光、杀菌防腐、抗氧化作用,能使皮肤保持水份,滋润和柔软,因而广泛应用于医药及化妆品生产中。此外,尿囊素还具有刺激生物生长的功能,在农业生产中可作为植物生长调节剂,具有固果、催熟、增产等功效。
天然尿囊素存在于某些动物的排泄物及一些植物中,可以采用一定的工艺进行提取,例如,中国专利CN1958575A和CN1861581A分别报道了从山药中和肉苁蓉中提取尿囊素,但因含量低和所涉及的工艺步骤复杂等问题,就尿囊素的制备而言几乎无实用价值。因此,目前国内外均采用化学合成方法制备尿囊素。
已有的工业化生产尿囊素方法,主要是采用草酸电解法或乙二醛硝酸氧化法。其中,草酸电解法原料价廉易得,但设备投资大、工艺流程复杂、能耗高。乙二醛法分两步进行,第一步涉及了乙二醛经硝酸氧化为乙醛酸,第二步是在催化剂的催化作用下乙醛酸与尿素缩合生成尿囊素,收率一般约40%。现有的催化剂一般为无机强酸,无机强酸作为催化剂一方面会对设备造成腐蚀,同时会污染环境;尤为重要的是无机强酸催化剂的催化效果不是十分优越,造成尿囊素的产率普遍低下。
发明内容
本发明的目的是提供一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法,该基复合物/路易斯酸组合物对于尿囊素的合成具有优异的催化效果,同时该制备方法具有工序简单和原料易得的特点。
为了实现上述目的,本发明提供了一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的制备方法,包括:
1)将钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇进行混合形成溶液A;
2)将水、乙醇和醋酸混合形成溶液B;
3)将铜盐、锌盐、银盐、水、乙醇混合形成溶液C;
4)将溶液B、溶液C同时滴加至溶液A中,然后静置、干燥研磨以得到粉末物体;
5)将粉末物体进行煅烧以制得二氧化钛基复合固体催化剂;
6)将所述二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌于盐酸中浸泡,然后干燥以制得二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物。
本发明还提供了一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物,该适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物通过上述的制备方法制备而得。
在上述技术方案中,本发明首先制得钛酸四丁酯/石墨烯溶液、乙醇溶液、金属盐溶液,接着将钛酸四丁酯/石墨烯溶液、乙醇溶液、金属盐溶液进行接触反应、静置、干燥研磨以得到粉末物体,然后烧制得二氧化钛基复合固体催化剂,最后将固体催化剂/路易斯酸进行混合形成二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物。该二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物对于尿囊素的合成具有优异的催化性能,进而提高尿囊素的产率以及合成效率。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供了一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的制备方法,包括:
1)将钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇进行混合形成溶液A;
2)将水、乙醇和醋酸混合形成溶液B;
3)将铜盐、锌盐、银盐、水、乙醇混合形成溶液C;
4)将溶液B、溶液C同时滴加至溶液A中,然后静置、干燥研磨以得到粉末物体;
5)将粉末物体进行煅烧以制得二氧化钛基复合固体催化剂;
6)将所述二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌于盐酸中浸泡,然后干燥以制得二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物。
在本发明的步骤1)中,各物料的用量可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤1)中,钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇的重量比为20:5-10:40-60:50-70。
在本发明的步骤2)中,各物料的用量可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤2)中,水、乙醇和醋酸的重量比为5:20-25:2-3。
在本发明的步骤3)中,各物料的用量可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤3)中,铜盐、锌盐、银盐、水、乙醇的重量比为10:2-4:0.2-0.6:20-26:15-20。
在本发明的步骤1)-步骤3)中,混合的条件可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤1)-步骤3)中,混合满足以下条件:混合温度为15-35℃,混合时间为40-60min。
在本发明的步骤4)中,各物料的用量可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤4)中,溶液A、溶液B、溶液C的体积比为100:20-25:8-12。
在本发明的步骤4)中,静置的条件可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤4)中,静置满足以下条件:静置温度为10-20℃,静置时间为12-24h;干燥满足以下条件:干燥温度为100-110℃,干燥时间为6-10h。
在本发明的步骤4)中,各物料的种类可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤4)中,铜盐选自硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的至少一者;锌盐选自硫酸锌、氯化锌、硝酸锌中的至少一者;银盐为硝酸银。
在本发明的步骤5)中,煅烧的条件可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤5)中,煅烧为:自15-35℃以2-2.5℃/min升温至300-360℃并保温30-40min,接着以1-1.6℃/min升温至550-600℃并保温1-2h。
在本发明的步骤6)中,各物料的用量可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,在步骤6)中,二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌、盐酸的重量比为20:4-6:1.6-3:60-80。
在本发明的步骤6)中,浸泡的时间可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,浸泡的时间为4-6h。
在本发明的步骤6)中,盐酸的pH可以在宽的范围内,但是为了进一步提高二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的催化效率,优选地,盐酸的pH为3-4。
本发明还提供了一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物,该适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物通过上述的制备方法制备而得。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
1)将钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇按照20:8:50:60的重量比进行混合(混合温度为25℃,混合时间为50min)形成溶液A;
2)将水、乙醇和醋酸按照5:23:2.5的重量比混合(混合温度为25℃,混合时间为50min)形成溶液B;
3)将铜盐(硫酸铜)、锌盐(硫酸锌)、银盐(硝酸银)、水、乙醇按照10:3:0.5:23:18的重量比混合(混合温度为25℃,混合时间为50min)形成溶液C;
4)将溶液B、溶液C同时滴加至溶液A中(溶液A、溶液B、溶液C的体积比为100:23:10),然后静置(静置温度为15℃,静置时间为20h)、干燥(干燥温度为105℃,干燥时间为8h)、研磨以得到粉末物体;
5)将粉末物体进行煅烧(自25℃以2.3℃/min升温至330℃并保温35min,接着以1.3℃/min升温至580℃并保温1.5h)以制得二氧化钛基复合固体催化剂A1。
实施例2
1)将钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇按照20:5:40:50的重量比进行混合(混合温度为15℃,混合时间为60min)形成溶液A;
2)将水、乙醇和醋酸按照5:20:2的重量比混合(混合温度为15℃,混合时间为60min)形成溶液B;
3)将铜盐(氯化铜)、锌盐(氯化锌)、银盐(硝酸银)、水、乙醇按照10:2:0.2:20:15的重量比混合(混合温度为15℃,混合时间为60min)形成溶液C;
4)将溶液B、溶液C同时滴加至溶液A中(溶液A、溶液B、溶液C的体积比为100:20:8),然后静置(静置温度为10℃,静置时间为24h)、干燥(干燥温度为100℃,干燥时间为10h)、研磨以得到粉末物体;
5)将粉末物体进行煅烧(自15℃以2℃/min升温至300℃并保温30min,接着以1℃/min升温至550℃并保温2h)以制得二氧化钛基复合固体催化剂A2。
实施例3
1)将钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇按照20:10:60:70的重量比进行混合(混合温度为35℃,混合时间为40min)形成溶液A;
2)将水、乙醇和醋酸按照5:25:3的重量比混合(混合温度为35℃,混合时间为40min)形成溶液B;
3)将铜盐(硝酸铜)、锌盐(硝酸锌)、银盐(硝酸银)、水、乙醇按照10:4:0.6:26:20的重量比混合(混合温度为35℃,混合时间为60min)形成溶液C;
4)将溶液B、溶液C同时滴加至溶液A中(溶液A、溶液B、溶液C的体积比为100:25:12),然后静置(静置温度为20℃,静置时间为12h)、干燥(干燥温度为110℃,干燥时间为6h)、研磨以得到粉末物体;
5)将粉末物体进行煅烧(自35℃以2.5℃/min升温至360℃并保温40min,接着以1.6℃/min升温至600℃并保温1h)以制得二氧化钛基复合固体催化剂A3。
对比例1
按照实施例1的方法进行制得二氧化钛基复合固体催化剂B1,所不同的是步骤1)中未使用石墨烯。
对比例2
按照实施例1的方法进行制得二氧化钛基复合固体催化剂B2,所不同的是步骤1)中未使用铜盐。
对比例3
按照实施例1的方法进行制得二氧化钛基复合固体催化剂B3,所不同的是步骤1)中未使用锌盐。
对比例4
按照实施例1的方法进行制得二氧化钛基复合固体催化剂B4,所不同的是步骤1)中未使用银盐。
应用例1
将上述二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌于pH为3的盐酸中进行浸泡5h(二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌、盐酸的重量比为20:5:2:70),然后干燥(干燥温度为105℃,干燥时间为8h)以制得二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物,对照组中未添加二氧化钛基复合固体催化剂。
将乙二醛与硝酸按照1:1.1的摩尔比进行氧化反应(反应温度为41℃,反应时间为5h)以制得乙醛酸,接着将乙醛酸、尿素、二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物按照1:4:0.008的摩尔比进行缩合反应(反应温度为75℃,反应时间为4h)以制得尿囊素;最终统计尿囊素的产率,具体结果见表1。
表1
组合物中的二氧化钛基复合固体催化剂 | 产率(%) |
A1 | 85 |
A2 | 83 |
A3 | 79 |
B1 | 41 |
B2 | 52 |
B3 | 79 |
B4 | 60 |
对照组 | 35 |
应用例2
按照应用例1的方法进行,所不同的是,二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌、盐酸的重量比为20:4:1.6:60。
应用例3
按照应用例1的方法进行,所不同的是,二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌、盐酸的重量比为20:6:3:80。
应用例2-3的实验结果与应用例1的实验结果基本一致。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
Claims (6)
1.一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物的制备方法,其特征在于,包括:
1)将钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇进行混合形成溶液A;
2)将水、乙醇和醋酸混合形成溶液B;
3)将铜盐、锌盐、银盐、水、乙醇混合形成溶液C;
4)将所述溶液B、溶液C同时滴加至所述溶液A中,然后静置、干燥研磨以得到粉末物体;
5)将所述粉末物体进行煅烧以制得二氧化钛基复合固体催化剂;
6)将所述二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌于盐酸中浸泡,然后干燥以制得二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物;
其中,在步骤1)中,所述钛酸四丁酯、石墨烯、二甲基甲酰胺、乙醇的重量比为20:5-10:40-60:50-70,
在步骤2)中,所述水、乙醇和醋酸的重量比为5:20-25:2-3,
在步骤3)中,所述铜盐、锌盐、银盐、水、乙醇的重量比为10:2-4:0.2-0.6:20-26:15-20。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤1)-步骤3)和步骤6)中,所述混合满足以下条件:混合温度为15-35℃,混合时间为40-60min。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤4)中,
所述溶液A、溶液B、溶液C的体积比为100:20-25:8-12;
所述静置满足以下条件:静置温度为10-20℃,静置时间为12-24h;所述干燥满足以下条件:干燥温度为100-110℃,干燥时间为6-10h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤4)中,所述铜盐选自硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的至少一者;所述锌盐选自硫酸锌、氯化锌、硝酸锌中的至少一者;所述银盐为硝酸银;
优选地,在步骤5)中,所述煅烧为:自15-35℃以2-2.5℃/min升温至300-360℃并保温30-40min,接着以1-1.6℃/min升温至550-600℃并保温1-2h。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其中,在步骤6)中,二氧化钛基复合固体催化剂、氯化锌、五氯化铌、盐酸的重量比为20:4-6:1.6-3:60-80;
优选地,所述浸泡的时间为4-6h;
更优选地,所述盐酸的pH为3-4。
6.一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物,其特征在于,所述适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物通过权利要求1-5中任意一项所述的制备方法制备而得。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810850040.3A CN108745388A (zh) | 2018-07-28 | 2018-07-28 | 一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810850040.3A CN108745388A (zh) | 2018-07-28 | 2018-07-28 | 一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108745388A true CN108745388A (zh) | 2018-11-06 |
Family
ID=63971703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810850040.3A Withdrawn CN108745388A (zh) | 2018-07-28 | 2018-07-28 | 一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108745388A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1939924A1 (de) * | 1969-08-06 | 1971-02-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Allantoin in waessrigem Medium |
CN101347739A (zh) * | 2007-07-16 | 2009-01-21 | 湖南大学 | 一种固体酸催化剂及其用于尿囊素合成的反应工艺 |
CN105924398A (zh) * | 2016-05-03 | 2016-09-07 | 芜湖宝瓶智能化服务外包有限公司 | 一种尿囊素的生产方法 |
CN106397329A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-15 | 芜湖华海生物工程有限公司 | 一种尿囊素的合成工艺 |
CN107876101A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-06 | 芜湖华海生物科技股份有限公司 | 一种尿囊素制备催化剂组合物及其制备方法 |
-
2018
- 2018-07-28 CN CN201810850040.3A patent/CN108745388A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1939924A1 (de) * | 1969-08-06 | 1971-02-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Allantoin in waessrigem Medium |
CN101347739A (zh) * | 2007-07-16 | 2009-01-21 | 湖南大学 | 一种固体酸催化剂及其用于尿囊素合成的反应工艺 |
CN105924398A (zh) * | 2016-05-03 | 2016-09-07 | 芜湖宝瓶智能化服务外包有限公司 | 一种尿囊素的生产方法 |
CN106397329A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-15 | 芜湖华海生物工程有限公司 | 一种尿囊素的合成工艺 |
CN107876101A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-06 | 芜湖华海生物科技股份有限公司 | 一种尿囊素制备催化剂组合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CARLOS CATIVIELA ET AL.: "Heterogeneous catalysis in the synthesis and reactivity of allantoin", 《GREEN CHEMISTRY》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108745387A (zh) | 用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 | |
CN110028399B (zh) | 一种2-甲基-4-氯苯氧乙酸的制备方法 | |
CN101664563A (zh) | 一种抗菌水凝胶敷料的制备方法 | |
CN107096574A (zh) | 光触媒甲醛清除组合物及其制备方法 | |
CN107324885A (zh) | 一种抗桃树缩叶病的肥料 | |
CN108863937A (zh) | 通过二氧化钛基复合固体催化剂制备尿囊素的方法 | |
CN108745388A (zh) | 一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 | |
CN105345029A (zh) | 一锅法制备纳米银凝胶的方法 | |
CN108745374A (zh) | 用于制备尿囊素的二氧化钛基复合固体催化剂及其制备方法 | |
CN108745375A (zh) | 一种制备尿囊素的二氧化钛基复合固体催化剂及其制备方法 | |
CN108863938A (zh) | 一种利用二氧化钛基复合固体催化剂制备尿囊素的方法 | |
CN108863939A (zh) | 一种由二氧化锡基复合物/硫酸组合物催化的尿囊素的制备方法 | |
CN107737608A (zh) | 一种用于制备尿囊素的催化剂及其制备方法 | |
CN108997220A (zh) | 通过二氧化锡基复合物/硫酸组合物催化的尿囊素的制备方法 | |
CN107876101A (zh) | 一种尿囊素制备催化剂组合物及其制备方法 | |
CN108745376A (zh) | 用于制备尿囊素的催化剂二氧化锡基复合物/硫酸组合物及其制备方法 | |
CN108745377A (zh) | 一种制备尿囊素的催化剂二氧化锡基复合物/硫酸组合物及其制备方法 | |
CN108745366A (zh) | 一种适用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 | |
CN108579757A (zh) | 一种适用于催化制备尿囊素的氧化铁基复合物及其制备方法 | |
CN109012686A (zh) | 用于催化制备尿囊素的氧化铁基复合物及其制备方法 | |
CN107915682A (zh) | 高产率尿囊素的制备方法 | |
CN108745365A (zh) | 用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 | |
CN108786848A (zh) | 一种催化制备尿囊素的氧化铁基复合物/硫酸/硼酸组合物及其制备方法 | |
CN111921538B (zh) | 一种具有自清洁功能的遮阳网制备方法 | |
CN108395318A (zh) | 一种大豆种子包衣剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20181106 |