CN108745365A - 用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 - Google Patents
用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108745365A CN108745365A CN201810863688.4A CN201810863688A CN108745365A CN 108745365 A CN108745365 A CN 108745365A CN 201810863688 A CN201810863688 A CN 201810863688A CN 108745365 A CN108745365 A CN 108745365A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- salt
- allantoin
- prepare
- bismuth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical compound NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 title claims abstract description 37
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Natural products NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- -1 isooctyl Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- 230000009514 concussion Effects 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUSLDCYELHANDT-UHFFFAOYSA-N bismuth;dodecanoic acid Chemical group [Bi].CCCCCCCCCCCC(O)=O XUSLDCYELHANDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- CTIHZTFULZJBGQ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);decanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O CTIHZTFULZJBGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- DPJBJAPWEDZODW-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid;tin Chemical compound [Sn].CCS(O)(=O)=O DPJBJAPWEDZODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DIBAKBGYJUCGDL-UHFFFAOYSA-N 2,6-diamino-n-[1-[(2-amino-2-oxoethyl)amino]-3-(1h-imidazol-5-yl)-1-oxopropan-2-yl]hexanamide Chemical compound NCCCCC(N)C(=O)NC(C(=O)NCC(N)=O)CC1=CN=CN1 DIBAKBGYJUCGDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DDKLZGLANVCKAZ-UHFFFAOYSA-N C.[S] Chemical compound C.[S] DDKLZGLANVCKAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 108010026970 bursopoietin Proteins 0.000 claims 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- UTEFBSAVJNEPTR-RGEXLXHISA-N loprazolam Chemical compound C1CN(C)CCN1\C=C/1C(=O)N2C3=CC=C([N+]([O-])=O)C=C3C(C=3C(=CC=CC=3)Cl)=NCC2=N\1 UTEFBSAVJNEPTR-RGEXLXHISA-N 0.000 description 2
- 229960003019 loprazolam Drugs 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 241001139382 Allantion Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010002198 Anaphylactic reaction Diseases 0.000 description 1
- 241000005787 Cistanche Species 0.000 description 1
- 235000002722 Dioscorea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 235000006536 Dioscorea esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000001811 Dioscorea oppositifolia Species 0.000 description 1
- 235000003416 Dioscorea oppositifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036783 anaphylactic response Effects 0.000 description 1
- 208000003455 anaphylaxis Diseases 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 210000002919 epithelial cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8437—Bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法，该制备方法包括：1）将锡盐、铋盐、钴盐、淀粉和盐酸溶液进行混合，接着向体系中加入碱并进行超声震荡，最后过滤取滤饼静置、干燥以得到反应产物；2）将反应产物进行煅烧以得到用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂。该复合固体催化剂对于尿囊素的合成具有优异的催化效率，同时该制备方法具有工序简单和原料易得的优点。
Description
技术领域
本发明涉及尿囊素，具体地，涉及一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法。
背景技术
尿囊素，英文名称Allantion，化学名称1-脲基间二氮杂茂烷-2，4-二酮，是一种重要的精细化工产品，用途极为广泛。尿囊素具有促进皮肤上皮细胞生长、疮口愈合、止痛、软化角质蛋白等生理功能，而且无毒、无刺激、无过敏性、有避光、杀菌防腐、抗氧化作用，能使皮肤保持水份，滋润和柔软，因而广泛应用于医药及化妆品生产中。此外，尿囊素还具有刺激生物生长的功能，在农业生产中可作为植物生长调节剂，具有固果、催熟、增产等功效。
天然尿囊素存在于某些动物的排泄物及一些植物中，可以采用一定的工艺进行提取，例如，中国专利CN1958575A和CN1861581A分别报道了从山药中和肉苁蓉中提取尿囊素，但因含量低和所涉及的工艺步骤复杂等问题，就尿囊素的制备而言几乎无实用价值。因此，目前国内外均采用化学合成方法制备尿囊素。
已有的工业化生产尿囊素方法，主要是采用草酸电解法或乙二醛硝酸氧化法。其中，草酸电解法原料价廉易得，但设备投资大、工艺流程复杂、能耗高。乙二醛法分两步进行，第一步涉及了乙二醛经硝酸氧化为乙醛酸，第二步是在催化剂的催化作用下乙醛酸与尿素缩合生成尿囊素，收率一般约40％。现有的催化剂一般为无机强酸，无机强酸作为催化剂一方面会对设备造成腐蚀，同时会污染环境；尤为重要的是无机强酸催化剂的催化效果不是十分优越，造成尿囊素的产率普遍低下。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法，该复合固体催化剂对于尿囊素的合成具有优异的催化效率，同时该制备方法具有工序简单和原料易得的优点。
为了实现上述目的，本发明提供了一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂的制备方法，包括：
1）将锡盐、铋盐、钴盐、淀粉和盐酸溶液进行混合，接着向体系中加入碱并进行超声震荡，最后过滤取滤饼静置、干燥以得到反应产物；
2）将反应产物进行煅烧以得到用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂。
本发明还提供了一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂，该用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂通过上述的制备方法制备而得。
通过上述技术方案，本发明以淀粉为模板，然后通过锡盐、铋盐、钴盐与碱进行沉降反应，最后通过煅烧去除淀粉模板以得到用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂，该复合固体催化剂对于尿囊素的合成具有优异的催化效率，同时该制备方法具有工序简单和原料易得的优点。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂的制备方法，包括：
1）将锡盐、铋盐、钴盐、淀粉和盐酸溶液进行混合，接着向体系中加入碱并进行超声震荡，最后过滤取滤饼静置、干燥以得到反应产物；
2）将反应产物进行煅烧以得到用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂。
在本发明的步骤1）中，各物料的用量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤1）中，锡盐、铋盐、钴盐、淀粉、盐酸溶液、碱的重量比为10：0.2-0.8：1-1.4：8-12：2-4：20-25；且盐酸溶液的pH为4-6。
在本发明的步骤1）中，混合的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤1）中，混合满足以下条件：混合温度为15-35℃，混合时间为20-40min。
在本发明的步骤1）中，超声震荡的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤1）中，超声震荡满足以下条件：震荡温度为15-30℃，震荡时间为4-8h，超声波频率为30-40kHz。
在本发明的步骤1）中，静置的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤1）中，静置满足以下条件：静置温度为-5～0℃，静置时间为24-36h。
在本发明的步骤1）中，干燥的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤1）中，干燥满足以下条件：干燥温度为110-120℃，干燥时间为2-5h。
在本发明的步骤1）中，各个盐的种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤1）中，锡盐选自四氯化锡、甲烷磺酸锡、乙烷磺酸锡和2-羟基乙基-1-磺酸锡中的至少一者；铋盐选自月桂酸铋、异辛酸铋和环烷酸铋中的至少一者；钴盐选自环烷酸钴、硬脂酸钴、新癸酸钴和硼酰化钴中的至少一者。
在本发明的步骤1）中，碱的种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤1）中，碱选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一者。
在本发明的步骤2）中，煅烧的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高催化剂的催化效果，优选地，在步骤2）中，煅烧为：自15-35℃以1.5-1.8℃/min升温至200-260℃并保温30-40min，接着以0.8-1.3℃/min升温至380-400℃并保温2-4h。
本发明还提供了一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂，该用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂通过上述的制备方法制备而得。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
1）将锡盐（四氯化锡）、铋盐（月桂酸铋铋）、钴盐（环烷酸钴）、淀粉和盐酸溶液进行混合（混合温度为25℃，混合时间为30min），接着向体系中加入碱（氢氧化钾）并进行超声震荡（震荡温度为20℃，震荡时间为6h，超声波频率为35kHz；锡盐、铋盐、钴盐、淀粉、盐酸溶液、碱的重量比为10：0.6：1.2：10：3：23；且盐酸溶液的pH为5），最后过滤取滤饼静置（静置温度为-3℃，静置时间为28h）、干燥（干燥温度为115℃，干燥时间为4h）以得到反应产物；
2）将反应产物进行煅烧（自25℃以1.7℃/min升温至230℃并保温35min，接着以1℃/min升温至390℃并保温3h）以得到用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂A1。
实施例2
1）将锡盐（甲烷磺酸锡）、铋盐（异辛酸铋）、钴盐（硬脂酸钴）、淀粉和盐酸溶液进行混合（混合温度为15℃，混合时间为40min），接着向体系中加入碱（氢氧化钠）并进行超声震荡（震荡温度为15℃，震荡时间为8h，超声波频率为30kHz；锡盐、铋盐、钴盐、淀粉、盐酸溶液、碱的重量比为10：0.2：1：8：2：20；且盐酸溶液的pH为4），最后过滤取滤饼静置（静置温度为-5℃，静置时间为24h）、干燥（干燥温度为110℃，干燥时间为5h）以得到反应产物；
2）将反应产物进行煅烧（自15℃以1.5℃/min升温至200℃并保温30min，接着以0.8℃/min升温至380℃并保温2h）以得到用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂A2。
实施例3
1）将锡盐（2-羟基乙基-1-磺酸锡）、铋盐（环烷酸铋）、钴盐（硼酰化钴）、淀粉和盐酸溶液进行混合（混合温度为35℃，混合时间为20min），接着向体系中加入碱（氢氧化钠）并进行超声震荡（震荡温度为30℃，震荡时间为4h，超声波频率为40kHz；锡盐、铋盐、钴盐、淀粉、盐酸溶液、碱的重量比为10：0.8：1.4：12：4：25；且盐酸溶液的pH为6），最后过滤取滤饼静置（静置温度为0℃，静置时间为36h）、干燥（干燥温度为120℃，干燥时间为5h）以得到反应产物；
2）将反应产物进行煅烧（自35℃以1.8℃/min升温至260℃并保温40min，接着以1.3℃/min升温至400℃并保温4h）以得到用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂A3。
应用例1
将上述二氧化锡基复合固体催化剂于pH为3的硫酸中进行浸泡10h（二氧化锡基复合固体催化剂、硫酸的重量比为10：30），然后过滤取滤饼以制得二氧化锡基复合物/硫酸组合物。
将乙二醛与硝酸按照1：1.1的摩尔比进行氧化反应（反应温度为41℃，反应时间为5h）以制得乙醛酸，接着将乙醛酸、尿素、二氧化锡基复合物/硫酸组合物按照1：4：0.008的摩尔比进行缩合反应（反应温度为75℃，反应时间为4h）以制得尿囊素；最终统计尿囊素的产率，具体结果见表1；其中对照组中未使用二氧化锡基复合物/硫酸组合物，而使用等重量的硫酸作为催化剂。
表1
| 催化剂 | 产率（%） |
| A1/硫酸组合物 | 89 |
| A2/硫酸组合物 | 84 |
| A3/硫酸组合物 | 81 |
| 对照组 | 36 |
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (9)
1.一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
1）将锡盐、铋盐、钴盐、淀粉和盐酸溶液进行混合，接着向体系中加入碱并进行超声震荡，最后过滤取滤饼静置、干燥以得到反应产物；
2）将所述反应产物进行煅烧以得到所述用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤1）中，所述锡盐、铋盐、钴盐、淀粉、盐酸溶液、碱的重量比为10：0.2-0.8：1-1.4：8-12：2-4：20-25；且所述盐酸溶液的pH为4-6。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤1）中，所述混合满足以下条件：混合温度为15-35℃，混合时间为20-40min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤1）中，所述超声震荡满足以下条件：震荡温度为15-30℃，震荡时间为4-8h，超声波频率为30-40kHz。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤1）中，所述静置满足以下条件：静置温度为-5～0℃，静置时间为24-36h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤1）中，所述干燥满足以下条件：干燥温度为110-120℃，干燥时间为2-5h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤1）中，所述锡盐选自四氯化锡、甲烷磺酸锡、乙烷磺酸锡和2-羟基乙基-1-磺酸锡中的至少一者；所述铋盐选自月桂酸铋、异辛酸铋和环烷酸铋中的至少一者；所述钴盐选自环烷酸钴、硬脂酸钴、新癸酸钴和硼酰化钴中的至少一者。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤2）中，所述煅烧为：自15-35℃以1.5-1.8℃/min升温至200-260℃并保温30-40min，接着以0.8-1.3℃/min升温至380-400℃并保温2-4h。
9.一种用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂，其特征在于，所述用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂通过权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制备而得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810863688.4A CN108745365A (zh) | 2018-08-01 | 2018-08-01 | 用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810863688.4A CN108745365A (zh) | 2018-08-01 | 2018-08-01 | 用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108745365A true CN108745365A (zh) | 2018-11-06 |
Family
ID=63968216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810863688.4A Pending CN108745365A (zh) | 2018-08-01 | 2018-08-01 | 用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108745365A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1765888A (zh) * | 2005-11-08 | 2006-05-03 | 浙江大学 | 一种尿囊素的合成工艺 |
| CN1861581A (zh) * | 2005-05-12 | 2006-11-15 | 新疆医科大学 | 从肉苁蓉中制备尿囊素和尿囊素提取物以及它们的应用 |
| CN101347739A (zh) * | 2007-07-16 | 2009-01-21 | 湖南大学 | 一种固体酸催化剂及其用于尿囊素合成的反应工艺 |
| CN103395828A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-11-20 | 安徽师范大学 | 一种多孔空心微米立方块状二氧化锡的制备方法 |
-
2018
- 2018-08-01 CN CN201810863688.4A patent/CN108745365A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1861581A (zh) * | 2005-05-12 | 2006-11-15 | 新疆医科大学 | 从肉苁蓉中制备尿囊素和尿囊素提取物以及它们的应用 |
| CN1765888A (zh) * | 2005-11-08 | 2006-05-03 | 浙江大学 | 一种尿囊素的合成工艺 |
| CN101347739A (zh) * | 2007-07-16 | 2009-01-21 | 湖南大学 | 一种固体酸催化剂及其用于尿囊素合成的反应工艺 |
| CN103395828A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-11-20 | 安徽师范大学 | 一种多孔空心微米立方块状二氧化锡的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| GAOKE ZHANG ET AL.: "Facile Synthesis of Monodisperse Porous ZnO Spheres by a Soluble Starch-Assisted Method and Their Photocatalytic Activity", 《J.PHYS.CHEM.C》 * |
| 董兰芬: "固体超强酸催化合成尿囊素的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103012836B (zh) | 一种用于敷料的聚多糖海绵的制备方法 | |
| CN104045544B (zh) | 一种负载型铜催化剂催化甘油生产乳酸的方法 | |
| CN105483185A (zh) | 一种高粱变性淀粉及其制备工艺 | |
| CN104045545B (zh) | 一种负载型催化剂催化甘油生产乳酸的方法 | |
| DK143126B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af basisk aluminiumoxycarbonathydrat til anvendelse som antacidum | |
| CN108745387A (zh) | 用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 | |
| CN108863939A (zh) | 一种由二氧化锡基复合物/硫酸组合物催化的尿囊素的制备方法 | |
| CN108745365A (zh) | 用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 | |
| CN108745366A (zh) | 一种适用于制备尿囊素的二氧化锡基复合固体催化剂及其制备方法 | |
| CN106831132A (zh) | 一种果树用根系养护肥料 | |
| CN108745377A (zh) | 一种制备尿囊素的催化剂二氧化锡基复合物/硫酸组合物及其制备方法 | |
| CN108745376A (zh) | 用于制备尿囊素的催化剂二氧化锡基复合物/硫酸组合物及其制备方法 | |
| CN108997220A (zh) | 通过二氧化锡基复合物/硫酸组合物催化的尿囊素的制备方法 | |
| CN108745374A (zh) | 用于制备尿囊素的二氧化钛基复合固体催化剂及其制备方法 | |
| CN107737608A (zh) | 一种用于制备尿囊素的催化剂及其制备方法 | |
| CN108863937A (zh) | 通过二氧化钛基复合固体催化剂制备尿囊素的方法 | |
| CN108745375A (zh) | 一种制备尿囊素的二氧化钛基复合固体催化剂及其制备方法 | |
| CN108745388A (zh) | 一种适用于制备尿囊素的二氧化钛基复合物/路易斯酸组合物及其制备方法 | |
| CN104177512B (zh) | 催化法生产低分子硫酸软骨素的方法 | |
| CN108579757A (zh) | 一种适用于催化制备尿囊素的氧化铁基复合物及其制备方法 | |
| CN109012686A (zh) | 用于催化制备尿囊素的氧化铁基复合物及其制备方法 | |
| CN108863938A (zh) | 一种利用二氧化钛基复合固体催化剂制备尿囊素的方法 | |
| CN110668469A (zh) | 一种正压吸收二氧化碳生产单氰胺的方法 | |
| CN108863941A (zh) | 一种基于氧化铁基复合物催化制备尿囊素的方法 | |
| CN108786848A (zh) | 一种催化制备尿囊素的氧化铁基复合物/硫酸/硼酸组合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181106 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |