CN108728684B - 基于钯的合金 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于钯的合金,其含有按重量计的50‑55%钯,45‑50%铑,含量x的银,其中0%≤x≤5%,以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质,其中0%≤R≤5%。本发明还涉及包含至少一个由这种合金制成的部件的计时装置或珠宝件。

Description

基于钯的合金
本申请是中国专利申请201510783813.7的分案申请,该中国专利申请的申请日为2015年11月16日,发明名称是“基于钯的合金”。
技术领域
本发明涉及基于钯的合金。本发明还涉及包含至少一个由这种合金制成的部件的计时装置或珠宝件。
背景技术
在计时装置和珠宝领域中,有三种类型的贵合金是白色的:铂合金,钯合金,以及金合金。目前,关于这些领域的贵金属合金的大多数生产者具有相同的目的:发现非常白的合金,接近在此领域中作为参比的铑的颜色,并显示以下特性:固体,能用品质标记,抗腐蚀,并且特别抗锈蚀,容易铸塑和变形,抗划擦(在退火态下最小160HV),并且易于机械加工,商业化并符合关于释放镍的欧洲标准EN1811。使用已知的常规技术难以实现此目的。18克拉的灰色金和银合金是大多数用铑镀覆的,950‰铂合金是非常白的,但是非常昂贵,这是由于高的铂含量和铂的高成本。目前已知的铂合金太灰,不够白,并且纯铑在固态下难以冷处理,这是由于其具有高熔点。
Platinum Metals Review(2013,57(3),202-213)在表1中描述了根据L*a*b颜色模型的贵合金的主要颜色性质(CIE 1976)。
表1贵金属合金的比色值,Platinum Metals Review(2013,57(3),202-213)
L a*绿-红 b*黄-蓝
铂合金和铂族合金 85 0 4.5
纯银 95 -0.5 4.2
18克拉灰金 84 0 9.5
14克拉灰金 84 -0.5 9
已经进行各种研究以提供非常白的合金。因此,专利出版物WO 2010/127458描述了灰金合金,其不含镍和不含铜,其是基于金的,并且含有钯和特定数目的合金元素以改进合金的各种性能。所得的合金有利地具有比色值,其色度(a*,b*)略微低于二元金-钯18克拉合金,但是保持灰色(L>81)。
专利出版物EP 2 546 371描述了基于金的灰色金合金,其含有铬和特定数目的合金元素,用于改进合金的各种性能。所得的合金具有在色度和L值(L>83)方面特别感兴趣的比色值。但是,在这两种情况下,所用的合金元素在用于常规珠宝生产的工艺中具有较高的活性,特别是使用喷气灯,产生会影响由高L值表示的所需亮度的氧化物。
专利出版物EP 2 420 583开发了在非常白的贵金属方面的一种新技术。尤其是,其中描述了由50重量%铂和50重量%铑形成的非常白的固体合金,其具有高抗腐蚀性,接近使用高温变形技术的铑的颜色以防止在两种元素之间在800℃以上时的亚稳态分解,由于合金不均匀性而导致合金的不良冷加工性。所以,此技术使得这种合金对于计时装置/珠宝领域而言是特别有吸引力的,但是对于最终消费者而言存在两个明显的主要缺点:由于存在铂,合金的价格仍然是高的;以及500铂或500铑并不是国际和国家组织在法律上认可的级别。不具有品质证明的产品是消费者难以接受的,这是因为对于在合金中所含的贵金属的实际组成仍然存在疑问。除了这两个缺点之外,这种合金具有较高的熔点(约1900℃),使得特别难以在珠宝应用中进行铸塑。
发明内容
本发明的目的是克服已知合金的各种缺点。
更具体而言,本发明的目的是提供非常白的合金,其具有接近铑的颜色,是价格经济的,可以具有品质证明,并具有较低的熔点(约1750℃),并且能抗氧化,且允许使用常规珠宝生产技术。
本发明的目的也是提供不含镍的贵金属合金,其因此有利地符合关于镍释放的规定。
为此,本发明涉及基于钯的合金,其含有按重量计的50-55%钯,45-50%铑,含量x的银,其中0%≤x≤5%,以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质,其中0%≤R≤5%。
根据一个变型实施方案,x小于或等于2%。
根据一个优选实施方案,合金可以含有按重量计的50-53%钯,47-50%铑,含量x的银,其中0%≤x≤2%,以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质,其中0%≤R≤3%。
根据另一个优选实施方案,x等于0。
根据一个变型实施方案,R小于或等于1%,优选小于或等于0.5%,更优选小于或等于0.1%。R可以等于0或者与0不同。
根据一个优选的变型实施方案,R等于0。
根据一个优选的变型实施方案,x和R等于0。
根据本发明的合金是非常白的,可以具有品质标记,并且具有合适的性能以允许用于计时装置或珠宝领域中。
本发明还涉及计时装置或珠宝件,其包含至少一个由如上定义的合金制成的部件。
本发明也涉及如上定义的合金用于计时装置或珠宝件中的用途。
具体实施方式
本发明涉及基于钯的合金,其含有按重量计的50-55%钯,45-50%铑,含量x的银,其中0%≤x≤5%,优选0%≤x≤4%,更优选0%≤x≤2%,以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质,其中0%≤R≤5%,优选0%≤R≤3%,优选0%≤R≤1%,更优选0%≤R≤0.1%。
所得的合金在抛光后具有根据L*a*b*色度模型(CIE 1976)的比色值,使得L*是在84-91的范围内,a*小于或等于1,并且b*小于或等于4.5。优选,L*是在88-90的范围内,a*小于或等于0.8,并且b*小于或等于3。
合金元素,例如铱、钌、铂、钛、锆和铼,可以任选地用于改进例如冶金性能,例如铸塑,从而防止孔隙,或改进合金性能例如形变或亮度。
符合上述定义的合金是符合对于要用于计时装置或珠宝领域中的合金所需全部标准的贵金属合金,特别是关于它们的颜色、亮度、品质标记、合理价格、改进的可铸塑性,具有优良抗腐蚀性的固体合金,不含镍,抗划擦性(在退火状态下最小160HV),和易于机械加工。
根据第一个实施方案,合金含有含量x小于或等于2%的银。
根据第一个变型,钯合金含有按重量计的50-53%钯,47-50%铑,0-2%的银,以及余量含有选自Ir、Ru、Pt、Ti、Zr和Re的至少一种元素。
根据另一个变型,钯合金含有按重量计的50-55%钯,45-50%的铑,0-2%的银,以及R含量的合金元素(余量),R含量优选等于0。
根据第二个实施方案,x等于0以使得本发明合金不含银。钯合金则可以含有按重量计的50-55%钯,45-50%的铑,余量含有选自Ir、Ru、Pt、Ti、Zr和Re的至少一种元素,对于上述余量物质的总量而言,并且余量优选小于0.1。
根据另一个实施方案,x不等于0,以使得本发明合金含有银。基于钯的合金则可以含有按重量计的50-55%钯,45-50%的铑,含量x的银,其中0%≤x≤5%,以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质,其中0%≤R≤5%,优选0%≤R≤3%,优选0%≤R≤1%,更优选0%≤R≤0.1%。银的量可以使得0.1%≤x≤5%,优选使得0.1%≤x≤4%,更优选使得0.1%≤x≤2%。
根据另一个实施方案,x和R等于0,以使得本发明合金既不含银也不含在上述余量中定义的合金元素(余量)。在这种情况下,钯合金含有按重量计的50-55%的钯和45-50%的铑。
根据一个优选实施方案,基于钯的合金是500钯合金,并含有按重量计的50%的钯和最少49%的铑,余量含有Ir、Ru、Pt、Ti、Zr中的至少一种元素。
根据另一个优选实施方案,钯合金是500钯合金,并含有按重量计的50%的钯、45%的铑和最少4%的银,余量含有Ir、Ru、Pt、Ti、Zr中的至少一种元素。
根据另一个优选实施方案,钯合金是500钯合金,并含有按重量计的50%的钯、45%的铑和5%的银。
根据另一个优选实施方案,钯合金含有按重量计的50%钯的和50%的铑。
为了制备本发明的钯合金,工序如下所述:
在合金组合物中涉及的主要元素具有至少999‰的纯度,并且被脱氧化。将合金组合物的各元素放入坩埚中并加热直到这些元素熔融。加热在密封的诱导炉中在氮气分压下进行。然后将熔融的合金倒入坯料模具中。在固化之后,坯料用水硬化。硬化的坯料然后在1000℃下热处理并然后退火。在每次退火之间的应变硬化率是60-80%。每次退火持续20-30分钟,并在1000℃下在由N2和H2构成的还原气氛中进行。在每次退火之间的冷却是通过水骤冷完成的。
以下实施例用于说明本发明,但不限制本发明的范围。
下面的表2显示所检测的各种“非常白”的材料的组成。所示的比例是由重量百分比表示的。对比例1是由95%铂和5%钌构成的合金。此合金用作珠宝领域中铂合金颜色水平的参比。对比例2涉及如专利出版物EP 2 420 583中所述的由50%铂和50%铑构成的合金。对比例3是纯铑。
制备根据本发明的两个实施例(实施例4和5),即由50%钯和50%铑构成的合金,以及由50%钯、45%铑和5%银构成的合金。
表2
实施例 材料
1(对比) Pt95Ru
2(对比) Pt50Rh50
3(对比) 纯Rh
4(本发明) Pd50Rh50
5(本发明) Pd50Rh45Ag5
这些材料的比色值是使用L*a*b*色度模型(CIE 1976)检测的(在抛光之后检测,样品被抛光到1微米水平),以及检测密度、在退火态下的维克斯(Vickers)硬度和熔点。
比色值是用MINOLTA CM 3610 d装置在以下条件下检测的:
照明:D65
倾斜:10°
检测:SCI+SCE(包含的镜面部件+排除的镜面部件)
UV:100%
焦点长度:4mm
校准:黑色体和白色体
检测值列在下表3中。
表3:
Figure BDA0001731296270000061
表3的结果表明本发明的合金(实施例4和5)具有非常接近纯铑(实施例3)的比色值,同时获得比对比例1和2的合金显著更低的密度和熔点,所以适合用于珠宝应用。本发明的合金符合在退火后的硬度标准,并显示足够的抗划擦性。

Claims (9)

1.基于钯的合金,其含有按重量计的50-55%的钯,45-50%的铑,含量x的银,其中0%<x≤5%,以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质,其中0%≤R≤5%。
2.根据权利要求1的合金,其特征在于x小于或等于2%。
3.根据权利要求1的合金,其含有按重量计的50-53%的钯,47-50%的铑,含量x的银,其中0%<x≤2%,以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质,其中0%≤R≤3%。
4.根据权利要求1的合金,其特征在于R小于或等于1%。
5.根据权利要求4的合金,其特征在于R小于或等于0.5%。
6.根据权利要求5的合金,其特征在于R小于或等于0.1%。
7.根据权利要求1的合金,其特征在于R等于0。
8.计时装置或珠宝件,其包含至少一个由根据权利要求1-7中任一项的合金制成的部件。
9.根据权利要求1-7中任一项的合金用于计时装置或珠宝件中的用途。
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