CN108721123A - 一种双固化型桩核复合树脂组合物其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种双固化型桩核复合树脂组合物，包括：基质组分和催化组分；所述基质组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的光引发剂；0.1～2重量份的光促进剂；1～3重量份的自固化促进剂；0.01～1重量份的阻聚剂；40～70重量份的填料；所述催化组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的自固化引发剂；40～70重量份的填料；0.02～0.1重量份的颜色指示剂。本发明的组合物植入根管后，裸露部分可以进行光固化，根管内部的光几乎不能到达的地方能够进行自固化，同时更容易判定反应进程。结果表明，本发明牙科用双固化桩核树脂挠曲强度高、硬度好。同时具有颜色指示作用。

Description

一种双固化型桩核复合树脂组合物其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及材料技术领域，尤其是涉及一种双固化型桩核复合树脂组合物其制备方法和应用。

背景技术

牙齿修复学的基本内容是:在清除已经破坏或严重削弱的牙体组织的基础上，根据固位、抗力及保护牙髓-牙本质器官的原则制备牙齿；最后，以特定材料通过一定的程序恢复其固有形态和功能。双组分固化材料混合被广泛用于牙科材料，在调和时，调和终点的判断是个难题，临床医生很难分辨何时混合完全。另外，双组分材料应用于口腔后清理阶段也很难分辨需要去除的多余材料。

当待修复的牙齿被严重损坏并且只剩下牙根部分时，通过将纤维桩插入根管并植入，因此需要一种特定的用于桩核修复的复合树脂。在根管的狭窄部分具有很好的流动性，可以容易地建立基牙。同时具有固化性能，很高的机械强度，更具有颜色指示作用。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供了一种双固化型桩核复合树脂组合物，本发明提供的组合物能够进行光固化并配合化学固化来改善固化性能，从而使最终固化物在根管和腔内部分达到很高的机械强度，更具有颜色指示作用。

本发明提供了一种双固化型桩核复合树脂组合物，包括：

基质组分和催化组分；

所述基质组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的光引发剂；0.1～2重量份的光促进剂；1～3重量份的自固化促进剂；0.01～1重量份的阻聚剂；40～70重量份的填料；

所述催化组分包括：

20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的自固化引发剂；40～70重量份的填料；0.02～0.1重量份的颜色指示剂。

优选的，所述基质组分和催化组分的体积比为1:1；所述丙烯酸酯单体包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。

优选的，所述基质组分包括：25～48重量份的丙烯酸酯单体；0.5～4重量份的光引发剂；0.2～1.5重量份的光促进剂；1～2.5重量份的自固化促进剂；0.02～1重量份的阻聚剂；45～65重量份的填料。

优选的，所述光引发剂包括TPO和CQ中的一种或几种；所述光促进剂包括二甲氨基苯甲酸乙酯。

优选的，所述自固化促进剂包括

二甲基对甲苯胺；所述阻聚剂包括叔丁基对甲酚；所述填料包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的一种或几种。

优选的，所述催化组分包括：

25～48重量份的丙烯酸酯单体；1～4重量份的自固化引发剂；45～65重量份的填料；0.05～0.08重量份的颜色指示剂。

优选的，所述自固化引发剂包括过氧化苯甲酰；所述填料包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的一种或几种。

优选的，所述颜色指示剂包括甲基黄、甲基红、百里酚蓝、中性红和五甲氧基红中的一种或几种。

本发明提供了一种上述技术方案任意一项所述的双固化型桩核复合树脂组合物在纤维桩核修复中的应用。

本发明提供了上述技术方案所述的双固化型桩核复合树脂组合物的制备方法，包括：

将丙烯酸酯单体、光引发剂、光促进剂、自固化促进剂、阻聚剂和填料混合，搅拌，得到基质组分；

将丙烯酸酯单体、自固化引发剂、填料和颜色指示剂混合，搅拌，得到基质组分。

与现有技术相比，本发明提供了一种双固化型桩核复合树脂组合物，包括：基质组分和催化组分；所述基质组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的光引发剂；0.1～2重量份的光促进剂；1～3重量份的自固化促进剂；0.01～1重量份的阻聚剂；40～70重量份的填料；所述催化组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的自固化引发剂；40～70重量份的填料；0.02～0.1重量份的颜色指示剂。本发明中的丙烯酸酯单体能够在光照的作用下使得光引发剂和光促进剂发生光固化反应，同时使得丙烯酸酯单体在自固化促进剂和自固化引发剂的作用下发生自固化反应，两者使得本发明的组合物植入根管后，裸露部分可以进行光固化，根管内部的光几乎不能到达的地方能够进行自固化，同时在指示剂存在的情况下更容易判定反应进程。最终能够使固化物在根管和腔内部分达到很高的机械强度，结果表明，本发明牙科用双固化桩核树脂挠曲强度高、硬度好。同时本发明的组合物更具有颜色指示作用。这种颜色的指示便于医生的观察，并能清楚地在口腔内看到固化成分，能去除多余的边缘固化物。

具体实施方式

本发明提供了一种双固化型桩核复合树脂组合物，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明提供了一种双固化型桩核复合树脂组合物，包括：

基质组分和催化组分；

所述基质组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的光引发剂；0.1～2重量份的光促进剂；1～3重量份的自固化促进剂；0.01～1重量份的阻聚剂；40～70重量份的填料；

所述催化组分包括：

20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的自固化引发剂；40～70重量份的填料；0.02～0.1重量份的颜色指示剂。

本发明提供的双固化型桩核复合树脂组合物包括：基质组分。

本发明所述基质组分包括20～50重量份的丙烯酸酯单体；优选包括25～48重量份的丙烯酸酯单体；更优选包括30～46重量份的丙烯酸酯单体。

本发明所述丙烯酸酯单体优选包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种；更优选包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的两种或两种以上；更优选包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的三种或三种以上。本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述基质组分包括0.5～5重量份的光引发剂；更优选包括；0.5～4重量份的光引发剂；最优选包括0.5～3重量份的光引发剂；所述光引发剂优选包括TPO和CQ中的一种或几种；更优选包括TPO和CQ两种。本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述基质组分包括0.1～2重量份的光促进剂；优选包括0.2～1.5重量份的光促进剂；更优选包括0.3～1.3重量份的光促进剂；最优选包括0.4～1.0重量份的光促进剂。

所述光促进剂优选包括二甲氨基苯甲酸乙酯。本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述基质组分包括1～3重量份的自固化促进剂；优选包括1～2.5重量份的自固化促进剂；更优选包括1～2.0重量份的自固化促进剂；最优选包括1～1.8重量份的自固化促进剂；本发明所述自固化促进剂优选包括二甲基对甲苯胺；本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述基质组分包括0.01～1重量份的阻聚剂；优选包括0.02～1重量份的阻聚剂；更优选包括0.02～0.8重量份的阻聚剂；

本发明所述阻聚剂优选包括叔丁基对甲酚；本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述基质组分包括40～70重量份的填料；优选包括45～65重量份的填料；更优选包括48～63重量份的填料。

本发明所述填料优选包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的一种或几种；更优选包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的两种或两种以上；最优选包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉三种。本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述基质组分优选包括：25～48重量份的丙烯酸酯单体；0.5～4重量份的光引发剂；0.2～1.5重量份的光促进剂；1～2.5重量份的自固化促进剂；0.02～1重量份的阻聚剂；45～65重量份的填料。

本发明提供的双固化型桩核复合树脂组合物包括催化组分。

本发明所述催化组分包括20～50重量份的丙烯酸酯单体；优选包括25～48重量份的丙烯酸酯单体；更优选包括30～46重量份的丙烯酸酯单体。

本发明所述丙烯酸酯单体优选包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种；更优选包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的两种或两种以上；更优选包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的三种或三种以上。本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述催化组分包括0.5～5重量份的自固化引发剂；优选包括1～4重量份的自固化引发剂；更优选包括1～3重量份的自固化引发剂；

所述自固化促进剂包括二甲基对甲苯胺；本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明对于自固化引发剂，可以引发同时进行自固化反应，从而使得本发明的组合物进行双固化反应。

本发明所述催化组分包括40～70重量份的填料；优选包括45～65重量份的填料；更优选包括48～63重量份的填料。

本发明所述填料优选包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的一种或几种；更优选包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的两种或两种以上；最优选包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉三种。本发明对其来源不进行限定，本领域技术人员熟知的市售即可。

本发明所述催化组分包括0.02～0.1重量份的颜色指示剂；更优选包括所述颜色指示剂包括甲基黄、甲基红、百里酚蓝、中性红和五甲氧基红中的一种或几种。

本发明所述颜色指示剂应用于上述组合物中，上述颜色的指示便于医生的观察，并能清楚地在口腔内看到固化成分，能去除多余的边缘固化物。

在本发明的优选实施例中，所述催化组分优选包括：

25～48重量份的丙烯酸酯单体；1～4重量份的自固化引发剂；45～65重量份的填料；0.05～0.08重量份的颜色指示剂。

在本发明中，所述基质组分和催化组分的体积比优选为1:1。

本发明提供了上述技术方案所述的双固化型桩核复合树脂组合物的制备方法，包括：

将丙烯酸酯单体、光引发剂、光促进剂、自固化促进剂、阻聚剂和填料混合，搅拌，得到基质组分；

将丙烯酸酯单体、自固化引发剂、填料和颜色指示剂混合，搅拌，得到基质组分。

本发明对于所述丙烯酸酯单体、光引发剂、光促进剂、自固化促进剂、阻聚剂和填料的比例和组分上述已经有清楚地描述，在此不再赘述。

本发明对于所述混合和搅拌不进行限定，本领域技术人员熟知的即可。

所述混合的温度优选为常温，所述搅拌的时间优选为3～8h。

本发明对于所述丙烯酸酯单体、自固化引发剂、填料和颜色指示剂的比例和组分上述已经有清楚地描述，在此不再赘述。

本发明对于所述混合和搅拌不进行限定，本领域技术人员熟知的即可。

所述混合的温度优选为常温，所述搅拌的时间优选为3～8h。

在本发明中，所述基质组分和催化组分的体积比优选为1:1。

按照上述比例混合即可。

建议使用一体化的双组份管包装并配合混合头使用。

本发明提供了一种上述技术方案任意一项所述的双固化型桩核复合树脂组合物在纤维桩核修复中的应用。

本发明是一种特定的用于桩核修复的复合树脂。这种复合树脂在根管的狭窄部分具有很好的流动性，因此可以容易地建立基牙。这种复合树脂是能够进行光固化和自固化的复合材料，当植入根管后，这种光固化和化学固化的兼具双固化型复合树脂能够很好被使用。裸露部分可以进行光固化，根管内部的光几乎不能到达的地方能够进行自固化，并且在指示剂存在的情况下更容易判定反应进程。

本发明提供了一种双固化型桩核复合树脂组合物，包括：基质组分和催化组分；所述基质组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的光引发剂；0.1～2重量份的光促进剂；1～3重量份的自固化促进剂；0.01～1重量份的阻聚剂；40～70重量份的填料；所述催化组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的自固化引发剂；40～70重量份的填料；0.02～0.1重量份的颜色指示剂。本发明中的丙烯酸酯单体能够在光照的作用下使得光引发剂和光促进剂发生光固化反应，同时使得丙烯酸酯单体在自固化促进剂和自固化引发剂的作用下发生自固化反应，两者使得本发明的组合物植入根管后，裸露部分可以进行光固化，根管内部的光几乎不能到达的地方能够进行自固化，同时在指示剂存在的情况下更容易判定反应进程。最终能够使固化物在根管和腔内部分达到很高的机械强度，结果表明，本发明牙科用双固化桩核树脂挠曲强度高、硬度好。同时本发明的组合物更具有颜色指示作用。这种颜色的指示便于医生的观察，并能清楚地在口腔内看到固化成分，能去除多余的边缘固化物。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种双固化型桩核复合树脂组合物进行详细描述。

实施例1将下列组分搅拌在一起形成催化糊(质量％)：

将下列组分搅拌在一起形成基质糊(质量％)：

制备工艺：将基质组分原料和催化组分原料分别投至于不同混合器中常温搅拌3～8小时既得产品，建议使用一体化的双组份管包装并配合混合头使用。

测试结果：工作时间3分半、固化时间4分钟、挠曲强度118MPa、模量10GPa，固化过程颜色识别可见，便于医生的观察，能去除多余的边缘固化物。

实施例2：

将下列组分搅拌在一起形成催化糊(质量％)：

将下列组分搅拌在一起形成基质糊(质量％)：

制备工艺：将基质组分原料和催化组分原料分别投至于不同混合器中常温搅拌3～8小时既得产品，建议使用一体化的双组份管包装并配合混合头使用。

测试结果：工作时间3分半、固化时间4分钟、挠曲强度120MPa、模量10.2GPa、固化过程颜色识别可见，便于医生的观察，能去除多余的边缘固化物。

实施例3：

将下列组分搅拌在一起形成催化糊(质量％)：

将下列组分搅拌在一起形成基质糊(质量％)：

制备工艺：将基质组分原料和催化组分原料分别投至于不同混合器中常温搅拌3～8小时既得产品，建议使用一体化的双组份管包装并配合混合头使用。

测试结果：工作时间3分钟、固化时间3分半、挠曲强度125MPa、模量10.8GPa、固化过程颜色识别可见，便于医生的观察，能去除多余的边缘固化物。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种双固化型桩核复合树脂组合物，包括：

基质组分和催化组分；

所述基质组分包括：20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的光引发剂；0.1～2重量份的光促进剂；1～3重量份的自固化促进剂；0.01～1重量份的阻聚剂；40～70重量份的填料；

所述催化组分包括：

20～50重量份的丙烯酸酯单体；0.5～5重量份的自固化引发剂；40～70重量份的填料；0.02～0.1重量份的颜色指示剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述基质组分和催化组分的体积比为1:1；所述丙烯酸酯单体包括双酚A二缩水甘油丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述基质组分包括：25～48重量份的丙烯酸酯单体；0.5～4重量份的光引发剂；0.2～1.5重量份的光促进剂；1～2.5重量份的自固化促进剂；0.02～1重量份的阻聚剂；45～65重量份的填料。

4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述光引发剂包括TPO和CQ中的一种或几种；所述光促进剂包括二甲氨基苯甲酸乙酯。

5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述自固化促进剂包括二甲基对甲苯胺；所述阻聚剂包括叔丁基对甲酚；所述填料包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述催化组分包括：

25～48重量份的丙烯酸酯单体；1～4重量份的自固化引发剂；45～65重量份的填料；0.05～0.08重量份的颜色指示剂。

7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述自固化引发剂包括过氧化苯甲酰；所述填料包括气相硅，锶玻璃粉和钡玻璃粉中的一种或几种。

8.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述颜色指示剂包括甲基黄、甲基红、百里酚蓝、中性红和五甲氧基红中的一种或几种。

9.一种权利要求1～8任意一项所述的双固化型桩核复合树脂组合物在纤维桩核修复中的应用。

10.如权利要求1所述的双固化型桩核复合树脂组合物的制备方法，包括：

将丙烯酸酯单体、光引发剂、光促进剂、自固化促进剂、阻聚剂和填料混合，搅拌，得到基质组分；

将丙烯酸酯单体、自固化引发剂、填料和颜色指示剂混合，搅拌，得到基质组分。