CN108690082A - 一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈及其制备方法 - Google Patents
一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108690082A CN108690082A CN201810822022.4A CN201810822022A CN108690082A CN 108690082 A CN108690082 A CN 108690082A CN 201810822022 A CN201810822022 A CN 201810822022A CN 108690082 A CN108690082 A CN 108690082A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxyl group
- phenolic hydroxyl
- preparation
- phenoxy cyclotriphosphazene
- quinhydrones
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims abstract description 27
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- UADBQCGSEHKIBH-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxy-2,4-dihydro-1h-1,3,5,2,4,6-triazatriphosphinine Chemical compound P1N=PNPN1OC1=CC=CC=C1 UADBQCGSEHKIBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 claims abstract description 3
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical class CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 chloro phosphonitrile Chemical compound 0.000 claims description 5
- DCERHCFNWRGHLK-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)C Chemical compound C[Si](C)C DCERHCFNWRGHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- XCJXQCUJXDUNDN-UHFFFAOYSA-N chlordene Chemical group C12C=CCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl XCJXQCUJXDUNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 23
- ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dihydroxy)-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)#N ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 3
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/65812—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3
- C07F9/65815—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3 n = 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1488—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing phosphorus
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈及制备方法，其结构如下：或
Description
技术领域
本发明涉及一种带有酚羟基的磷腈阻燃剂及制备方法，属于阻燃剂制备技术领域。
背景技术
阻燃剂可分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。添加型阻燃剂使用方便，但是它一般需较大的添加量，添加型阻燃剂和聚合物一般相容性差，容易使产品的机械性能降低；而反应型阻燃剂由于能与单体共聚或对高分子进行官能化接枝形成高分子阻燃剂，因此阻燃效果更好，还可以保持材料原有的热学性质和机械力学性能等，因此备受人们关注，是阻燃剂的主要发展方向之一。
苯氧基磷腈有着优异的阻燃耐热性能，在阻燃领域有着广泛的应用和研究，其中在无卤阻燃环氧树脂中应用广泛。常规的添加型磷腈阻燃剂由于没有官能团，添加到环氧树脂中，无法与树脂发生键和连接，阻燃剂与树脂相容性差，在某些情况下，阻燃剂会析出，影响阻燃效果，并且影响材料的机械性能，容易导致材料的热膨胀系数大，在电路板制造过程中形成内层龟裂，造成产品不合格率提高。
发明内容
为了克服添加型磷腈阻燃剂的上述缺陷，本发明提供了一种反应型的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈阻燃剂以及合成方法，既能保持六苯氧基环三磷腈阻燃效果，又能克服六苯氧基环三磷腈使用中对材料热学性质的影响。本发明的技术方案如下：
一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈，其结构如下：
所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，以六氯环三磷腈、氢醌、金属碱为原料，得到氢醌取代的磷腈衍生物，再与苯酚钾或苯酚钠反应得到产品，具体步骤如下：
(1)氮气保护下将氢醌与六氯环三磷腈溶于溶剂中，0-60度搅拌下分批加入金属碱，反应1-5小时，再加入苯酚钾或苯酚钠，60-130度反应4-6小时，反应结束降温至室温；
(2)反应液加入稀碱液洗涤至中性，加入乙酸乙酯萃取，有机相浓缩即得。
上述步骤(1)中所述的溶剂为四氢呋喃、二氧六环、甲苯、氯苯、二甲基甲酰胺中的任一种或两种的混合物；优选四氢呋喃。
上述步骤(1)中所述的金属碱为氢化钠、二(三甲基硅基)氨基钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
上述步骤(1)中所述的氢醌与六氯环三磷腈的当量比为2～3:1，六氯环三磷腈质量与溶剂的体积(g/ml)比为1:7～10。
上述步骤(1)中所述苯酚钾或苯酚钠”的用量与氢醌的用量相关，如果氢醌与六苯氧基环三磷腈的当量比值为n，则苯酚钾或苯酚钠与六苯氧基环三磷腈的当量比值为6-n，即氢醌和苯酚钾(或苯酚钠)的总当量数为六苯氧基环三磷腈的6倍。
上述步骤(1)中所述的金属碱与氢醌的当量比为0.9～1.1:1。
上述步骤(1)中所述的分批加入金属碱为：在氢鲲和氯代磷腈溶解后以每小时0.1mol的速度分批加入。
上述步骤(2)中所述的稀碱液为10％氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
上述步骤(2)中所述的乙酸乙酯与步骤(1)中所述的溶剂体积相等。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
1、引入酚羟基的苯氧基磷腈产品，可以通过化学反应，将苯氧基磷腈直接接在环氧树脂上，两者相容性好，阻燃效果更好；
2、酚羟基与环氧反应，属于分子级别的化学键连接，相比原来的物理添加，不影响材料的机械性能。
3、氢醌带有两个酚羟基，一般反应中两个酚羟基都容易反应造成交联的情况，之前的方法一般将一个酚羟基保护起来，与磷腈接起来后再将保护基脱掉，步骤要多上保护、脱保护两步，工艺复杂成本高；本发明不使用保护基，通过控制金属碱的使用量和加料顺序，可大幅减少交联的可能，主要生成具有裸露酚羟基的反应型磷腈阻燃剂，相比之前的方法更加简单且成本低，更适合工业化。
本发明带有酚羟基的苯氧基磷腈结构，酚羟基可以直接通过化学键接在环氧树脂上，相容性好，在起到良好阻燃效果的同时，不影响材料的热膨胀系数。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步描述，并不构成对其保护范围的限制。
实施例1
氢醌(22g，0.2mol)和六氯环三磷腈(34.8g，0.1mol)溶于四氢呋喃250ml，氮气保护，0度分批加入氢化钠(4.8g，0.2mol)，20度继续反应1小时，加入苯酚钾(52.8g，0.4mol)，60度继续反应4小时，反应降温至室温，用10％氢氧化钠溶液调PH至中性，加入乙酸乙酯250ml，洗涤分液，取有机相浓缩得到产品，产率81％。
实施例2
氢醌(22g，0.2mol)和六氯环三磷腈(34.8g，0.1mol)溶于四氢呋喃245ml，20度分批加入二(三甲基硅基)氨基钠溶液(0.2mol)，20度继续反应1小时，加入苯酚钾(52.8g，0.4mol)，60度继续反应6小时，反应降温至室温，用10％氢氧化钠溶液调PH至中性，加入乙酸乙酯245ml，洗涤分液，取有机相浓缩得到产品，产率84％。
实施例3
氢醌(22g，0.2mol)和六氯环三磷腈(34.8g，0.1mol)溶于甲苯300ml，50度分批加入氢氧化钠(7.2g，0.18mol)，50度继续反应5小时，加入苯酚钾(52.8g，0.4mol)，110度继续反应6小时，反应降温至室温，用10％氢氧化钾溶液调PH至中性，加入乙酸乙酯300ml，洗涤分液，取有机相浓缩得到产品，产率80％。
实施例4
氢醌(22g，0.2mol)和六氯环三磷腈(34.8g，0.1mol)溶于氯苯300ml，60度分批加入氢氧化钾(11.2g，0.2mol)，继续反应5小时，加入苯酚钾(52.8g，0.4mol)，130度继续反应5小时，反应降温至室温，用10％氢氧化钠溶液调PH至中性，加入乙酸乙酯300ml，洗涤分液，取有机相浓缩得到产品，产率80％。
实施例5
氢醌(22g，0.2mol)和六氯环三磷腈(34.8g，0.1mol)溶于甲苯300ml，60度分批加入氢氧化钾(13.32g，0.22mol)，继续反应5小时，加入苯酚钾(52.8g，0.4mol)，110度继续反应5小时，反应降温至室温，用10％氢氧化钾溶液调PH至中性，加入乙酸乙酯300ml，洗涤分液，取有机相浓缩得到产品，产率82％。
实施例6
氢醌(22g，0.2mol)和六氯环三磷腈(34.8g，0.1mol)溶于二氧六环200ml和二甲基甲酰胺100ml，60度分批加入氢氧化钾(11.2g，0.2mol)，继续反应5小时，加入苯酚钠(46.4g，0.4mol)，100度继续反应4小时，反应降温至室温，用10％氢氧化钾溶液调PH至中性，加入乙酸乙酯300ml，洗涤分液，取有机相浓缩得到产品，产率83％。
实施例7
氢醌(33g，0.3mol)和六氯环三磷腈(34.8g，0.1mol)溶于四氢呋喃348ml，20度分批加入二(三甲基硅基)氨基钠溶液(0.3mol)，20度继续反应2小时，加入苯酚钾(39.6g，0.3mol)，60度继续反应6小时，反应降温至室温，用10％氢氧化钠溶液调PH至中性，加入乙酸乙酯348ml，洗涤分液，取有机相浓缩得到产品，产率84％。
Claims (10)
1.一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈，其特征在于，结构式如下：
2.权利要求1所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，以六氯环三磷腈、氢醌、金属碱为原料，得到氢醌取代的磷腈衍生物，再与苯酚钾或苯酚钠反应得到产品，具体步骤如下：
(1)氮气保护下将氢醌与六氯环三磷腈溶于溶剂中，0-60度搅拌下分批加入金属碱，反应1-5小时，再加入苯酚钾或苯酚钠，60-130度反应4-6小时，反应结束降温至室温；
(2)反应液加入稀碱液洗涤至中性，加入乙酸乙酯萃取，有机相浓缩即得。
3.根据权利要求2所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溶剂为四氢呋喃、二氧六环、甲苯、氯苯、二甲基甲酰胺中的任一种或两种的混合物。
4.根据权利要求2所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溶剂为四氢呋喃。
5.根据权利要求2所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的金属碱为氢化钠、二(三甲基硅基)氨基钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
6.根据权利要求2-5任一项所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氢醌与六氯环三磷腈的当量比为2～3:1；所述的苯酚钾或苯酚钠和氢醌的总当量数为六苯氧基环三磷腈当量数的6倍；所述的六氯环三磷腈质量g与溶剂的体积ml比为1:7～10。
7.根据权利要求2-5任一项所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的金属碱与氢醌的当量比为0.9～1.1:1。
8.根据权利要求2-5任一项所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的分批加入金属碱为：在氢鲲和氯代磷腈溶解后以每小时0.1mol的速度分批加入。
9.根据权利要求2-5任一项所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的稀碱液为10％氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
10.根据权利要求2-5任一项所述的带有酚羟基的苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的乙酸乙酯与步骤(1)中所述的溶剂体积相等。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810822022.4A CN108690082A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810822022.4A CN108690082A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108690082A true CN108690082A (zh) | 2018-10-23 |
Family
ID=63850147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810822022.4A Withdrawn CN108690082A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108690082A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4727175A (en) * | 1986-09-29 | 1988-02-23 | The Dow Chemical Company | Hydroxyphenoxyphosphazenes and a process for producing same |
| JP2004169044A (ja) * | 1997-01-17 | 2004-06-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 電子部品封止用エポキシ樹脂成形材料及び電子部品 |
| JP2006077064A (ja) * | 2004-09-08 | 2006-03-23 | Kaneka Corp | 新規ポリイミド、ポリイミド樹脂組成物、およびそれを用いた難燃性樹脂組成物、並びにポリアミド酸 |
| JP2011001275A (ja) * | 2009-06-16 | 2011-01-06 | Fushimi Pharm Co Ltd | ホスファゼン環を有する不飽和カルボキシレート化合物 |
-
2018
- 2018-07-24 CN CN201810822022.4A patent/CN108690082A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4727175A (en) * | 1986-09-29 | 1988-02-23 | The Dow Chemical Company | Hydroxyphenoxyphosphazenes and a process for producing same |
| JP2004169044A (ja) * | 1997-01-17 | 2004-06-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 電子部品封止用エポキシ樹脂成形材料及び電子部品 |
| JP2006077064A (ja) * | 2004-09-08 | 2006-03-23 | Kaneka Corp | 新規ポリイミド、ポリイミド樹脂組成物、およびそれを用いた難燃性樹脂組成物、並びにポリアミド酸 |
| JP2011001275A (ja) * | 2009-06-16 | 2011-01-06 | Fushimi Pharm Co Ltd | ホスファゼン環を有する不飽和カルボキシレート化合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111770951B (zh) | 聚酰亚胺化合物及包含该聚酰亚胺化合物的成型物 | |
| CN109734684B (zh) | 一种基于天然酚类单体的生物基阻燃环氧树脂前驱体及其制备方法和应用 | |
| CN102850622A (zh) | 一种有机无卤阻燃硅烷交联聚乙烯及其制备方法和组合物 | |
| CN108314787A (zh) | 一种含磷氮硅聚合物改性氧化石墨烯阻燃剂及其制备方法 | |
| Wu et al. | Synthesis of highly transparent and heat‐resistant polyimides containing bulky pendant moieties | |
| CN114015091A (zh) | 一种低热膨胀系数聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN114349968B (zh) | 一种poss改性磷腈阻燃剂及其制备方法、一种聚碳酸酯阻燃复合材料及其制备方法 | |
| CN109134864B (zh) | 一种梯形聚硅倍半氧烷衍生物及其制备方法 | |
| CN113956291B (zh) | 二酸单体、共聚阻燃剂及其制备的共聚阻燃尼龙和方法 | |
| CN106977891B (zh) | 一种耐低温无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其用途 | |
| CN110643018A (zh) | 含氮磷结构的生物基阻燃环氧树脂及其制备方法 | |
| CN107082877A (zh) | 一种制备非透明型聚硅氧烷‑聚碳酸酯无规共聚物的方法 | |
| CN108976261A (zh) | 一种磷氮杂化环氧树脂固化剂的制备方法 | |
| CN115650945A (zh) | 二胺单体、二胺单体的制备方法、聚酰亚胺薄膜以及聚酰亚胺薄膜的制备方法 | |
| CN108690082A (zh) | 一种带有酚羟基的苯氧基环三磷腈及其制备方法 | |
| CN110526943B (zh) | 一种高磷含量耐水解阻燃剂及其制备方法 | |
| CN111187296B (zh) | 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物 | |
| CN110105395B (zh) | 一种吡啶阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN113788823B (zh) | 一种基于香草醛的生物基环氧树脂及其制备方法 | |
| CN113801162B (zh) | 二酸单体、共聚阻燃剂和共聚阻燃尼龙及其制备方法 | |
| CN107501526A (zh) | 一种新型dopo型环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN109762203B (zh) | 一种生物基磷氮阻燃添加剂及其制备的阻燃环氧树脂 | |
| CN113527681A (zh) | 一种有机硅掺杂聚酰亚胺软质泡沫材料及制备方法、应用 | |
| CN111393790A (zh) | 一种遥控器外壳用颗粒材料的制备工艺 | |
| US3991120A (en) | Hydroxyethoxyphenyl chloroethylene compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20181023 |