CN108689599A - 光学玻璃和光学元件 - Google Patents

光学玻璃和光学元件 Download PDF

Info

Publication number
CN108689599A
CN108689599A CN201810292798.XA CN201810292798A CN108689599A CN 108689599 A CN108689599 A CN 108689599A CN 201810292798 A CN201810292798 A CN 201810292798A CN 108689599 A CN108689599 A CN 108689599A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
content
optical glass
mentioned optical
preferred
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810292798.XA
Other languages
English (en)
Inventor
佐佐木勇人
盐田勇树
池西干男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Original Assignee
Hoya Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2018053909A external-priority patent/JP6606568B2/ja
Application filed by Hoya Corp filed Critical Hoya Corp
Publication of CN108689599A publication Critical patent/CN108689599A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/23Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
    • C03C3/247Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C03C3/17Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing aluminium or beryllium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/20Compositions for glass with special properties for chemical resistant glass
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/002Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of materials engineered to provide properties not available in nature, e.g. metamaterials

Abstract

本发明提供光学玻璃和光学元件,上述光学玻璃包含P5+、Al3+、Nb5+、O2‑及F作为必要成分,Al3+的含量相对于P5+的含量的摩尔比(Al3+/P5+)为0.30以上,Nb5+的含量为1.0阳离子%以上,O2‑含有量为10~85阴离子%、F的含量为15~90阴离子%、O2‑的含量相对于P5+和Nb5+的合计含量的摩尔比(O2‑/(P5++Nb5+))为3.0以上。

Description

光学玻璃和光学元件
技术领域
本发明涉及光学玻璃和光学元件。
背景技术
包含磷、氧及氟的氟磷酸盐玻璃作为色散低、显示出正的反常色散性的光学玻璃广为人知。
因为氟磷酸盐玻璃具有上述的优异的光学特性,因此作为用于校正高阶的色像差的光学元件材料的利用价值高。
这样的氟磷酸盐玻璃的例子在专利文献1~4中有所记载。
专利文献1:日本特开2005-112717号公报;
专利文献2:日本特开2013-151410号公报;
专利文献3:日本特开昭51-114412号公报;
专利文献4:日本特开昭58-217451号公报。
发明要解决的问题
像这样,氟磷酸盐玻璃具有优异的光学特性,但是在对玻璃进行熔融、成型的高温工序中显示出明显的挥发性。在熔融、成型过程中发生从玻璃熔融液中挥发的情况可能会成为玻璃的变质、光学特性的变动、玻璃的均匀性降低这类现象产生的原因。
此外,在对由光学玻璃形成的玻璃材料进行研磨、抛光,制作透镜、棱镜等光学元件的过程中,通常会对抛光后的玻璃进行清洗。另一方面,在被抛光的玻璃的表面,通常存在被称为潜在伤痕的目视无法辨认的微小的伤痕。但是,当由于清洗而玻璃的表面受到侵蚀时,有时潜在伤痕扩大、显现出来而成为光的散射源,玻璃的表面品质降低。此外,还有时由于清洗所导致的玻璃表面的变质而使玻璃的表面品质降低。
对于氟磷酸盐玻璃,为了抑制上述那样的玻璃的表面品质的降低,期望提高氟磷酸盐玻璃的化学耐久性。
发明内容
本发明的一个方式的目的在于提供在降低在高温工序中的氟磷酸盐玻璃的挥发性的情况下,相对部分色散大、适于色像差校正的光学玻璃;以及由上述光学玻璃形成的光学元件。
此外,本发明的另外一个方式的目的在于提供具有优异的化学耐久性,且相对部分色散大、适于色像差校正的由氟磷酸盐玻璃形成的光学玻璃;以及由上述光学玻璃形成的光学元件。
用于解决问题的方案
本发明的一个方式涉及
一种光学玻璃(以下,也记载为“光学玻璃1”),包含P5+、Al3+、Nb5+、O2-及F-作为必要成分,
Al3+的含量相对于P5+的含量的摩尔比(Al3+/P5+)为0.30以上,
Nb5+的含量为1.0阳离子%以上,
O2-的含量为10~85阴离子%,
F-的含量为15~90阴离子%,
O2-的含量相对于P5+和Nb5+的合计含量的摩尔比(O2-/(P5++Nb5+))为3.0以上。
上述光学玻璃优选具有正的反常色散性。
作为正的反常色散性的指标,可使用相对部分色散Pg,F。相对部分色散Pg,F使用F线(波长486.13nm)处的折射率nF、C线(波长656.27nm)处的折射率nC以及g线(波长435.84nm)处的折射率ng,如下式这样表示。
Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC)…(1)
已知玻璃中包含的Nb在紫外区域的固有吸收波长接近于可见光区域,进而吸收强度也大。由此,折射率的波长色散显示出高色散化的倾向。即,显示出F线与C线的折射率差nF-nC增大、阿贝数νd减小的倾向。另一方面,g线与F线的折射率差ng-nF也增大。
在此,如果增大ng-nF的效果大于增大nF-nC的效果,则根据(1)式可知,Pg,F增大。
本发明人着眼于该点,发现导入Nb作为玻璃成分,能够在将低色散性(νd大)维持在与现有的氟磷酸盐玻璃同程度的范围的情况下,大幅增加相对部分色散Pg,F。
然而,含有Nb的氟磷酸盐玻璃在其熔融过程中,Nb易于从玻璃熔融液中挥发。当在熔融过程中Nb和F结合时,会生成氟化铌。氟化铌的蒸汽压高,易于从玻璃熔融液中挥发。
为了让用于提高相对部分色散而导入的Nb不助长挥发,本发明人进行了深入研究,结果得到了以下的见解。
可认为P5+在玻璃中以-O-P-O-的结构而存在,有助于玻璃的网络形成。可认为与P5 +价数相等的Nb5+也通过在-O-P-O-结构中占据P的位置从而有助于玻璃的网络形成。
可认为当Nb5+被引入到网络结构中时,难以产生蒸汽压高的氟化铌,其结果是玻璃的挥发性降低。
但是,为了将Nb5+引入到网络结构中,需要充足数量的O2-。当考虑Nb5+存在的情况时,如果O2-的含量相对于构成网络的阳离子(P5+和Nb5+)的合计含量的摩尔比(O2-/(P5++Nb5 +))为3.0以上,则Nb5+易于被引入到网络中,由此能够抑制挥发性的增大。
本发明人基于上述的见解,完成了上述的本发明的一个方式的光学玻璃。
本发明的另一个方式涉及
一种光学玻璃,由氟磷酸盐玻璃形成,
浸渍于NaOH水溶液中15小时情况下的每单位面积的质量减少量DNaOH小于0.25mg/(cm2·15h),且
阿贝数νd和相对部分色散Pg,F满足下述(4)式:
Pg,F>-0.0004νd+0.5718…(4)
发明效果
根据本发明的一个方式,能够提供在降低在高温工序中的氟磷酸盐玻璃的挥发性的情况下,相对部分色散大、适于色像差校正的光学玻璃;能够提供由上述光学玻璃形成的光学元件。
此外,根据本发明的另一个方式,能够提供作为氟磷酸盐玻璃,相对部分色散大、适于色像差校正且具有优异的化学耐久性的光学玻璃;能够提供由上述光学玻璃形成的光学元件。
附图说明
图1表示阿贝数νd-折射率nd图中的实施例的光学玻璃的光学特性。
图2表示阿贝数νd-相对部分色散Pg,F图中的实施例的光学玻璃的光学特性和现有的光学玻璃的光学特性。
具体实施方式
在本发明和本说明书中,阳离子成分的含量和合计含量只要没有特别记述以阳离子%表示,阴离子成分的含量和合计含量只要没有特别记述以阴离子%表示。
在此,“阳离子%”是指按照“(关注的阳离子的个数/玻璃成分中的阳离子的总数)×100”算出的值,意为关注的阳离子量相对于阳离子成分的总量的摩尔百分率。
此外,“阴离子%”是指按照“(关注的阴离子的个数/玻璃成分中的阴离子的总数)×100”算出的值,意为关注的阴离子量相对于阴离子成分的总量的摩尔百分率。
阳离子成分彼此的含量的摩尔比等于关注的阳离子成分的以阳离子%表示的含量的比,阴离子成分彼此的含量的摩尔比等于关注的阴离子成分的以阴离子%表示的含量的比。
阳离子成分的含量和阴离子成分的含量的摩尔比为将全部的阳离子成分和全部的阴离子成分的总量设为100摩尔%时的关注的成分彼此的含量(摩尔%表示)的比率。
另外,各成分的含量能够通过公知的方法例如电感耦合等离子体发射光谱分析法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱分析法(ICP-MS)、离子色谱法等进行定量。
此外,在本发明和本说明书中,“氟磷酸盐玻璃”是指至少包含磷、氧及氟作为构成玻璃的元素的玻璃。
[光学玻璃1]
<玻璃成分>
以下,对本发明的一个方式的光学玻璃1进行说明。
P5+具有作为网络形成成分的作用。Al3+为发挥维持玻璃的热稳定性、改善化学耐久性、加工性的作用的成分。从良好地维持玻璃的热稳定性的方面出发,Al3+的含量相对于P5+的含量的摩尔比(Al3+/P5+)为0.30以上。从在维持阿贝数的状态下提高折射率的方面出发,将摩尔比(Al3+/P5+)设为0.30以上是有效的。
摩尔比(Al3+/P5+)的优选的下限为0.5。另一方面,从良好地维持玻璃的热稳定性的方面出发,摩尔比(Al3+/P5+)的优选的上限为2,更优选的上限为1。
Nb5+具有与P5+一起作为网络形成成分而维持玻璃的热稳定性并且使相对部分色散增加的作用。为了得到这样的效果,Nb5+的含量为1.0%以上。Nb5+的含量的优选的下限为1.5%,更优选的下限为2%,进一步优选的下限为2.5%,更进一步优选的下限为3%。另一方面,当Nb5+的含量过剩时,玻璃熔融时的挥发性变得显著,产生玻璃的均匀性降低的倾向。因此,Nb5+的含量的优选的上限为15%,更优选的上限为13%,进一步优选的上限为10%。另外,关于Nb5+和玻璃的化学耐久性的关系如后所述。
从维持玻璃的热稳定性的方面出发,P5+和Nb5+的合计含量(P5++Nb5+)优选为15%以上。P5+和Nb5+的合计含量(P5++Nb5+)的优选的下限为20%。
O2-具有维持玻璃的热稳定性的作用。为了得到这样的作用,O2-的含量为10阴离子%以上。当O2-的含量比85阴离子%多时,F-的含量不足,难以得到低色散性。因此,O2-的含量为10~85阴离子%。O2-的含量的优选的下限为20%,更优选的下限为30%,优选的上限为80%,更优选的上限为75%,进一步优选的上限为70.93%,更进一步优选的上限为70%。
F-具有使玻璃低色散化并且赋予反常色散性的作用、使玻璃化转变温度降低、改善化学耐久性的作用。当F-的含量比15阴离子%少时,难以得到上述效果。另一方面,当F-的含量超过90阴离子%时,难以维持玻璃的热稳定性。此外,当F-的含量过剩时,显示出后述的DNaOH、DSTPP、D0的各值增加的倾向。
从以上的观点出发,F-的含量为15~90阴离子%。F-的含量的优选的下限为20%,更优选的下限为25%,进一步优选的下限为28.86%,更进一步优选的下限为30%,优选的上限为80%,更优选的上限为70%。
如上述那样,从降低由于导入Nb5+而导致的从玻璃熔融液中的挥发增大的方面出发,O2-的含量相对于P5+和Nb5+的合计含量的摩尔比(O2-/(P5++Nb5+))为3.0以上。摩尔比(O2-/(P5++Nb5+))的优选的下限为3.2。从维持玻璃的热稳定性的方面出发,摩尔比(O2-/(P5++Nb5 +))的优选的上限为4.0,更优选的上限为3.8。
碱土金属成分即Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+为发挥调节玻璃的粘性、折射率,使热稳定性提高的作用的成分。为了得到上述效果,优选碱土金属成分的合计含量R2+(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)为20阳离子%以上,更优选为30%以上,进一步优选为35%以上。
另一方面,由于当碱土金属成分的合计含量R2+过剩时显示出热稳定性降低的倾向,因此优选碱土金属成分的合计含量R2+为50%以下。R2+更优选的上限为45%,进一步优选的上限为40%。
上述光学玻璃也可以包含一种以上的选自La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+中的稀土成分。
从抑制玻璃的比重增大并且对于一定的折射率而降低色散的方面出发,优选La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+的合计含量(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)相对于Al3+的含量的摩尔比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)为0.3以下。摩尔比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)的更优选的上限为0.2,进一步优选的上限为0.1。摩尔比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)也可以为0。
接着,对各成分的含量进行说明。
P5+是形成玻璃的网络的必要成分。从良好地维持热稳定性的方面出发,P5+的含量的优选的下限为5%,更优选的下限为10%,进一步优选的下限为20%。从良好地维持化学耐久性,维持低色散性、反常部分色散性的方面出发,P5+的含量的优选的上限为40%,更优选的上限为38%,进一步优选的上限为35%。
Al3+为发挥使热稳定性、化学耐久性、加工性提高的作用的必要成分,也发挥提高折射率的作用。从上述的观点出发,Al3+的含量的优选的下限为5%,更优选的下限为7%,进一步优选的下限为9%,更进一步优选的下限为11%。从上述的观点出发,Al3+的含量的优选的上限为40%,更优选的上限为38%,进一步优选的上限为36%,更进一步优选的上限为34%。
在以原子%表示的玻璃组成中,O2-的含量相对于Al3+的含量的比O2-/Al3+优选小于12,更优选小于10,进一步优选小于8。当O2-的含量过多时,F-的含量相对减少,显示出玻璃化转变温度上升的倾向。另一方面,如上所述,从使热稳定性、化学耐久性、加工性提高,具有期望的光学特性的方面出发,Al3+是有用的成分。为了在充分得到Al3+的效果的情况下抑制玻璃化转变温度的上升,优选以原子%表示的玻璃组成中的O2-的含量相对于Al3+的含量的比O2-/Al3+为上述范围。从抑制由于Al3+的含量相对增加而导致的耐失透性降低的观点出发,关于上述的比O2-/Al3+的下限,能够将例如2以上或3以上作为基准。
另外,以原子%表示的玻璃组成中的各成分的含量,可作为将全部阳离子成分和全部阴离子成分的合计含量设为100摩尔%时的将各成分的含量以摩尔百分率表示的值而算出。
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+的各成分的优选的含量如下所述。
Mg2+的含量的优选的范围为0~10%,更优选的范围为0~8%。
Ca2+的含量的优选的范围为0~20%,更优选的范围为0~15%。
Sr2+的含量的优选的范围为0~40%,更优选的范围为0~30%。
Ba2+的含量的优选的下限为5%,更优选的下限为10%,优选的上限为50%,更优选的上限为40%。
La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+的各优选的含量如下所述。
La3+的含量的优选的范围为0~5%,更优选的范围为0~3%。
Gd3+的含量的优选的范围为0~5%,更优选的范围为0~3%。
Y3+的含量的优选的范围为0~5%,更优选的范围为0~3%。
Lu3+的含量的优选的范围为0~5%,更优选的范围为0~3%。
Yb3+由于在红外区域具有光吸收,因此不优选用于基于红外光的成像。因此,Yb3+的含量优选使用与其他稀土成分的合计含量的摩尔比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))按照以下的方法进行限制。即,优选将Yb3+的含量相对于La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+的合计含量的摩尔比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))设为0.5以下,更优选设为0.1以下,进一步优选设为0(Yb3+的含量为0%)。
Zn2+具有在维持折射率的情况下使热稳定性提高的作用。但当过量含有时,色散变高,难以得到期望的光学特性。因此,Zn2+的含量优选设为0~10%的范围。为了得到上述效果,Zn2+的含量的更优选的上限为8%,进一步优选的上限为5%。Zn2+的含量也可以为0%。
碱金属成分为具有调节玻璃的粘性、使热稳定性提高的作用的阳离子成分。当碱金属成分的合计含量R+过剩时,热稳定性降低。因此,碱金属成分的合计含量R+的优选的范围为0~30%。从上述的观点出发,R+的更优选的范围为0~20%,进一步优选的范围为0~15%。R+的上限进一步优选为10%,更进一步优选为8%,更进一步优选为7%。此外,当碱金属成分的合计含量R+过剩时,后述的DSTPP和D0的各值显示出增加的倾向。因此,从对玻璃赋予优异的化学耐久性的方面出发,优选R+为上述的范围。
另一方面,从降低玻璃化转变温度的观点出发,R+的优选的下限为1%,更优选的下限为2%,进一步优选的下限为3%。
作为碱金属成分R+,能够示出Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+。Rb+、Cs+与其它碱金属成分相比,易于引起玻璃的比重增大。
因此,Rb+的含量优选为0~3%,更优选为0~2%,进一步优选为0~1%,也可以为0%。
Cs+的含量优选为0~3%,更优选为0~2%,进一步优选为0~1%,也可以为0%。
从维持玻璃的热稳定性的方面出发,Li+的含量的优选的范围为0~30%,更优选的范围为2~20%,进一步优选的范围为4~10%。
从维持玻璃的热稳定性的方面出发,Na+的含量的优选的范围为0~10%,更优选的范围为0~8%,进一步优选的范围为0~6%。
从维持玻璃的热稳定性的方面出发,K+的含量的优选的范围为0~10%,更优选的范围为0~8%,进一步优选的范围为0~6%。
Si4+当少量时也能够含有,但如果过量含有,则熔融性、热稳定性降低。因此,Si4+的含量优选设为0~5%的范围,更优选设为0~3%的范围,进一步优选设为0~1%的范围,也可以设为0%。
B3+即使少量含有也显示出显著的挥发性。为了不助长挥发,优选将B3+的含量设为2%以下。B3+的含量的优选的范围为0~1%,更优选的范围为0~0.1%,进一步优选为0%。
在熔融玻璃从安装于玻璃熔融装置的管中流出时,为了抑制玻璃熔融液向管外周的润湿、抑制由于润湿而导致的玻璃的品质降低,含有Cl-是有效的。Cl-的含量的优选的范围为0~1%,更优选的范围为0~0.5%,进一步优选的范围为0~0.3%。Cl-也具有作为澄清剂的效果。
除此以外,也能够少量添加Sb3+、Ce4+等作为澄清剂。澄清剂的总量能够为0%以上,优选设为小于1%。例如,Sb3+和Ce4+的合计含量能够为0%以上,优选小于1%。
Pb、Cd、As、Th为担心造成环境负担的成分。
因此,上述光学玻璃1优选实质上不包含Pb、Cd、As及Th中的至少一种。
Pb2+的含量优选为0~0.5%,更优选为0~0.1%,进一步优选为0~0.05%,特别优选实质上不包含Pb2+
Cd2+的含量优选为0~0.5%,更优选为0~0.1%,进一步优选为0~0.05%,特别优选实质上不包含Cd2+
As3+的含量优选为0~0.1%,更优选为0~0.05%,进一步优选为0~0.01%,特别优选实质上不包含As3+
Th4+的含量优选为0~0.1%,更优选为0~0.05%,进一步优选为0~0.01%,特别优选实质上不包含Th4+
上述光学玻璃1优选能够在整个可见光区域的宽范围显示高的透过率。为了有效利用这样的优势,优选上述光学玻璃不包含着色剂。作为着色剂,能够例示Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、V等。上述光学玻璃1优选实质上不包含Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er及V中的至少一种。以阳离子%表示的Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、V的含量的范围任一元素均优选小于100ppm,更优选为0~80ppm,进一步优选为0~50ppm以下,特别优选实质上不包含。在此,ppm为阳离子ppm。
此外,Hf、Ga、Ge、Te、Tb为昂贵的成分。因此,光学玻璃1优选实质上不包含Hf、Ga、Ge、Te及Tb中的至少一种。以阳离子%表示的Hf、Ga、Ge、Te、Tb的含量的范围任一元素均优选为0~0.1%,更优选为0~0.05%,进一步优选为0~0.01%,更进一步优选为0~0.005%,更进一步优选为0~0.001%,特别优选实质上不包含。
上述光学玻璃能够在不导入Hf、Ga、Ge、Te、Tb的情况下显示出各种特性。
<玻璃特性>
(阿贝数νd、折射率nd)
在上述光学玻璃1中,从有效利用反常部分色散性的方面出发,优选阿贝数νd为45以上的范围。
阿贝数νd为表示与分散有关的性质的值,使用d线、F线、C线处的各折射率nd、nF、nC,表示为νd=(nd-1)/(nF-nC)。
阿贝数νd的优选的上限为80,更优选的上限为70。另一方面,为了有效利用低色散性,阿贝数νd的优选的下限为45,更优选的下限为50,进一步优选的下限为55。
进而,通过使折射率nd为以下的范围,从而能够在具有同等的聚光力的情况下,使透镜的光学功能面的曲率的绝对值减少(缓和棱镜的光学功能面的弯曲)。无论是精密压制成型还是研磨、抛光,透镜的光学功能面的弯曲越缓和则越容易进行制作,因此通过使用高折射率的玻璃从而能够提高光学元件的生产率。进而,通过提高折射率,也能够提供适合于用于高功能、紧凑的光学体系中的光学元件的玻璃材料。
在上述光学玻璃1中,优选的折射率nd的范围为满足下述(2)式的范围,更优选的折射率nd的范围为满足下述(3)式的范围。
nd≥1.80653-0.00459×νd…(2)
nd≥1.84303-0.00459×νd…(3)
在图1中图示了(2)式和(3)式中各自等号成立时的式子。
上述光学玻璃1优选显示出正的反常色散性。反常色散性可使用ΔPg,F定量地表示。相对部分色散Pg,F可使用g线、F线、C线处的各折射率ng、nF、nC,通过先前所示的(1)式(Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC))而算出。
作为阿贝数νd为45以上的市售的低色散玻璃,已知有HOYA制FCD100、FCD515等。
在将横轴设为阿贝数νd、纵轴设为相对部分色散Pg,F的图中,在坐标(95.10.5334)处对FCD100进行作图,在坐标(68.63 0.5441)处对FCD515进行作图,研究连接上述2点的直线L。该直线L大致可表示为“Pg,F=-0.0004νd+0.5718”。
在图2中图示了直线L。
如图2所示的那样,阿贝数νd为45以上的市售的低色散玻璃(现有的玻璃)在阿贝数νd-相对部分色散Pg,F的图中位于直线L的线上或相对部分色散Pg,F比直线L小的一侧。
就上述光学玻璃1而言,在优选的方式中,阿贝数νd和相对部分色散Pg,F满足下述(4)式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718…(4)
阿贝数νd为45以上且满足上述(4)式的光学玻璃,相对于特定的阿贝数νd,相对部分色散Pg,F大,适合作为高阶的色像差校正用的光学玻璃。
(透过率)
上述光学玻璃1优选着色极少,适合作为相机镜头等成像用的光学元件、投影仪等投射用的光学元件的材料。
上述光学玻璃1的优选的方式为波长400nm~700nm、厚度10mm时的内部透过率为96.5%以上的玻璃。
上述内部透过率的优选的范围为97%以上,进一步优选的范围为98%以上,更进一步优选的范围为99%以上。
另外,激光用玻璃等包含发光离子例如Nd、Eu、Er、V等的玻璃,由于在可见光区域具有吸收,因此不适合用于相机镜头等成像用的光学元件、投影仪等投射用的光学元件的材料。
(玻璃化转变温度Tg)
上述光学玻璃1的优选的方式为玻璃化转变温度Tg为550℃以下的光学玻璃。当玻璃化转变温度低时,能够降低将玻璃再加热、软化而进行压制成型时的加热温度。其结果是易于抑制玻璃和压制成型模具的熔接。此外,由于能够降低加热温度,因此也能够减少玻璃的加热装置、压制成型模具等的热消耗。进而,还能够降低玻璃的退火温度,因此能够延长退火炉的寿命。玻璃化转变温度的更优选的范围为530℃以下,进一步优选的范围为500℃以下。
(液相线温度)
上述光学玻璃1的优选的方式为液相线温度为850℃以下的光学玻璃。当液相线温度低时,能够使玻璃的熔融、成型温度降低。其结果是,能够降低熔融、成型时的玻璃的挥发性,能够抑制条纹的产生、光学特性的变动。
液相线温度的更优选的范围为800℃以下,进一步优选的范围为750℃以下。
(比重)
上述光学玻璃1能够不依赖于使相对部分色散增加但也使比重增加的稀土,而是主要通过含有Nb5+而提高相对部分色散,在相对部分色散大的氟磷酸盐玻璃中比重相对较小。
上述光学玻璃1的优选的方式为比重为4.2以下的光学玻璃。通过减小比重,从而能够将光学元件轻质化。
比重的更优选的范围为4.1以下,进一步优选的范围为4以下。
[光学玻璃2]
以下,对本发明的一个方式的光学玻璃2进行说明。
<玻璃特性>
上述光学玻璃2的阿贝数νd和相对部分色散Pg,F满足下述(4)式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718…(4)
阿贝数νd和相对部分色散Pg,F满足上述(4)式的上述光学玻璃2适合作为高阶的色像差校正用的光学玻璃。
此外,在上述光学玻璃2中,从有效利用反常部分色散性的方面出发,优选阿贝数νd为45以上的范围。阿贝数νd的优选的上限为80,更优选的上限为70。另一方面,为了有效利用低色散性,阿贝数νd的更优选的下限为50,进一步优选的下限为55。
<化学耐久性>
(DNaOH)
上述光学玻璃2具有浸渍于NaOH水溶液中15小时情况下的每单位面积的质量减少量DNaOH小于0.25mg/(cm2·15h)的化学耐久性。
上述质量减少量DNaOH可通过以下的方法而求得。
首先,准备直径43.7mm、厚5mm的圆板状的玻璃试样。直径43.7mm的相对的2个表面被双面抛光,对于侧面,通过贴合对下述的氢氧化钠(NaOH)的水溶液具有化学耐久性的胶带(例如,聚酰亚胺胶带等)等的方法进行掩蔽。因此,圆板状的玻璃试样的上述2个表面被暴露在下述的氢氧化钠(NaOH)的水溶液中。这2个表面的面积的合计(以下,记为“玻璃试样的表面积”。)为30cm2
接着,测定玻璃试样的质量Mbefore后,在液体温度50℃、浓度0.01mol/l的充分搅拌的氢氧化钠(NaOH)的水溶液中浸渍玻璃试样15小时,测定浸渍后的玻璃试样的质量Mafter。浸渍前后的质量差(Mbefore‐Mafter)(单位:mg)除以玻璃试样的表面积的值为DNaOH。即,通过“(Mbefore‐Mafter)/30”而求得的值为DNaOH
上述光学玻璃2具有DNaOH小于0.25mg/(cm2·15h)的化学耐久性。根据具有上述范围的DNaOH的光学玻璃,能够抑制由于潜在伤痕的显现等而发生表面品质的降低。从维持高的表面品质的方面出发,DNaOH优选小于0.20mg/(cm2·15h),更优选小于0.10mg/(cm2·15h)。DNaOH的下限没有特别限定,能够考虑将例如0.02mg/(cm2·15h)以上作为基准。
(关于DA)
上述光学玻璃2优选具有DA小于0.35%的化学耐久性。
DA按照日本光学玻璃工业协会标准JOGIS06-2009规定的耐酸性重量减少率Da的测定方法来测定。具体而言,测定方法如下所述。
将与比重相当的质量(Mbefore、单位:g)的粉末玻璃(粒度425μm~600μm)放入铂筐中,将其浸渍在石英玻璃制圆底烧瓶内的80ml的浓度0.01mol/l的硝酸水溶液中,在沸腾水溶中处理60分钟,测定该处理后的粉末玻璃的质量Mafter(单位:g)。将上述处理前后的粉末玻璃的质量差除以处理前的粉末玻璃的质量的值(Mbefore‐Mafter)/Mbefore以百分比表示的结果[(Mbefore‐Mafter)/Mbefore]×100为DA。具有上述范围的DA的光学玻璃适合作为要求优异耐酸性的屋外设置的监控摄像机、车载摄像机所配备的光学元件用的玻璃材料。
DA的下限没有特别限定,能够考虑将例如0.20%以上作为基准。
(关于DSTPP)
上述光学玻璃2优选具有DSTPP小于0.40mg/(cm2·h)的化学耐久性。
DSTPP的测定方法如下所述。
首先,准备直径43.7mm、厚5mm的圆板状的玻璃试样。直径43.7mm的相对的2个表面被双面抛光,对于侧面,通过贴合对下述的三聚磷酸钠的水溶液具有化学耐久性的胶带(例如,聚酰亚胺胶带等)等的方法进行掩蔽。因此,圆板状的玻璃试样的上述2个表面被暴露在下述的三聚磷酸钠的水溶液中。这2个表面的面积的合计(玻璃试样的表面积)为30cm2
接着,测定玻璃试样的质量Mbefore后,在液体温度50℃、浓度0.01mol/l的充分搅拌的三聚磷酸钠(Na5P3O10)的水溶液中浸渍1小时,测定浸渍后的玻璃试样的质量Mafter。将浸渍前后的质量差(Mbefore‐Mafter)(单位:mg)除以玻璃试样的表面积和浸渍时间的值设为DSTPP。即,通过“(Mbefore‐Mafter)/(30×1)”而求得的值为DSTPP
上述光学玻璃2更优选具有DSTPP小于0.20mg/(cm2·h)的化学耐久性。DSTPP的下限没有特别限定,能够考虑将例如0.02mg/(cm2·h)以上作为基准。
通过使DSTPP为上述范围内,从而能够更进一步抑制发生表面品质的降低。
关于光学玻璃2的其它的玻璃特性,能够将关于光学玻璃1所记载的上述各种事项的1个或2个以上任意组合而应用。此外,关于光学玻璃1的玻璃特性,能够将关于光学玻璃2所记载的上述各种事项的1个或2个以上任意组合而应用。
(D0)
在上述光学玻璃2中,优选D0小于5.0×10-3mg/(cm2·h)。D0有时也称为在水中的真正的化学耐久性。
D0的测定方法如下所述。
首先,准备直径43.7mm、厚5mm的圆板状的玻璃试样。直径43.7mm的相对的2个表面被双面抛光,对于侧面,通过贴合对下述的纯水具有化学耐久性的胶带(例如,聚酰亚胺胶带等)等的方法进行掩蔽。因此,圆板状的玻璃试样的上述2个表面被暴露在下述的纯水中。这2个表面的面积的合计(玻璃试样的表面积)为30cm2
接着,测定玻璃试样的质量Mbefore后,将玻璃试样浸渍在以每分钟1升的速度通过离子交换树脂进行循环、保持在水温50℃、pH=7.0±0.2、充分搅拌的纯水中。测定在上述纯水中浸渍20小时以上(优选40小时以上)后的玻璃试样的质量Mafter。将浸渍前后的质量差(Mbefore‐Mafter)(单位:mg)除以玻璃试样的表面积和浸渍时间的值设为D0。即,通过“(Mbefore‐Mafter)/(30×浸渍时间(单位:小时))”而求得的值为D0
通过使D0为上述范围,从而能够抑制在清洗、高湿环境下的玻璃的表面品质的降低。D0的下限没有特别限定,能够考虑将例如0.4×10-3mg/(cm2·h)以上作为基准。
<玻璃组成>
上述光学玻璃2优选包含Nb5+
Nb5+具有使相对部分色散增加并且使化学耐久性提高的作用,尤其具有使DNaOH和DA的值降低的作用。从得到这样的效果的方面出发,Nb5+的含量的优选的范围为1.0%以上,更优选的范围为1.5%以上,进一步优选的范围为2%以上,更进一步优选的范围为2.5%以上,更进一步优选的范围为3%以上。此外,通过含有Nb5+,能够得到维持玻璃的热稳定性的效果。从抑制玻璃熔融时的挥发性的方面出发,Nb5+的含量的优选的上限为15%。
由于Al3+和Nb5+均有助于提高化学耐久性,因此从对玻璃赋予优异的化学耐久性的方面出发,Al3+和Nb5+的合计含量优选设为10%以上,更优选设为12%以上,进一步优选设为15%以上。从维持热稳定性的方面出发,Al3+和Nb5+的合计含量优选设为45%以下,更优选设为35%以下。
关于光学玻璃2的其它的玻璃组成,能够将关于光学玻璃1所记载的上述各种事项的1个或2个以上任意组合而应用。此外,关于光学玻璃1的玻璃组成,能够将关于光学玻璃2所记载的上述各种事项的1个或2个以上任意组合而应用。
<玻璃的制造方法>
上述光学玻璃1和2能够通过例如以可得到期望的特性的方式将玻璃原料进行调合、熔融、成型而得到。作为玻璃原料,可以使用例如磷酸盐、氟化物、碱金属化合物、碱土金属化合物等。关于玻璃的熔融法、成型法可以使用公知的方法。
[压制成型用玻璃材料及其制造方法以及玻璃成型体的制造方法]
根据本发明的一个方式,能够提供由上述光学玻璃1或上述光学玻璃2形成的压制成型用玻璃材料、由上述光学玻璃形成的玻璃成型体、以及它们的制造方法。
压制成型用玻璃材料是指加热而供于压制成型的玻璃块的意思。
作为压制成型用玻璃材料的例子,能够示出:精密压制成型用预制件、用于压制成型光学元件坯件的玻璃材料(压制成型用玻璃料滴)等具有与压制成型品的质量相当的质量的玻璃块。
压制成型用玻璃材料可经过加工玻璃成型体的工序而制作。玻璃成型体能够像上述那样对玻璃原料进行加热、熔融,将得到的熔融玻璃成型而制作。作为玻璃成型体的加工法,能够例示切割、研磨、抛光等。
[光学元件坯件及其制造方法]
根据本发明的一个方式,能够提供由上述光学玻璃1或上述光学玻璃2形成的光学元件坯件。光学元件坯件为具有与想要制造的光学元件的形状近似的形状的玻璃成型体。光学元件坯件可以通过将玻璃成型为在想要制造的光学元件的形状上加上因加工而除去的加工余量的形状的方法等来制作。能够通过例如对压制成型用玻璃材料进行加热、软化而压制成型的方法(二次压制法);使用公知的方法将熔融玻璃块供给至压制成型模具而进行压制成型的方法(直接压制法)等而制作光学元件胚件。
[光学元件及其制造方法]
根据本发明的一个方式,能够提供由上述光学玻璃1或上述光学玻璃2形成的光学元件。作为光学元件的种类,能够例示:球面透镜、非球面透镜等透镜、棱镜、衍射光栅等。作为透镜的形状,能够例示:双凸透镜、平凸透镜、双凹透镜、平凹透镜、凸镜性凹凸透镜、凹镜性凹凸透镜等各种形状。光学元件能够通过包含对由上述光学玻璃形成的玻璃成型体进行加工的工序的方法来制造。作为加工,能够例示:切割、切削、粗研磨、精研磨、抛光等。在进行这样的加工时使用上述玻璃,从而能够减轻破损,能够稳定地供给高品质的光学元件。
[实施例]
以下,通过实施例对本发明进一步详细说明。但是,本发明不限定于实施例所示的方式。
(实施例1)
以成为表1所示的玻璃组成的方式,使用与各玻璃组成分别相当的磷酸盐、氟化物、氧化物等作为用于导入各成分的原料,称量原料,充分混合而制成调合原料。
将该调合原料加入到铂制的坩埚中,进行加热、熔融。熔融后,将熔融玻璃流入铸模,放置冷却至玻璃化转变温度附近后立刻放入退火炉,在玻璃化转变温度范围进行约1小时退火处理后,在炉内放置冷却至室温,由此得到表1所示的各光学玻璃。
使用光学显微镜放大观察得到的光学玻璃,结果没有发现晶体的析出、铂粒子等异物、气泡,也没有观察到条纹。
像这样得到的光学玻璃的各特性如表1所示。
光学玻璃的各特性通过以下所示的方法进行测定。
(1)折射率nd、ng、nF、nC及阿贝数νd
使用日本光学玻璃工业协会标准的折射率测定法,对以降温速度-30℃/小时进行降温而得到的玻璃,测定折射率nd、ng、nF、nC、阿贝数νd。
此外,在图1中,对上述各光学玻璃的阿贝数νd和折射率nd进行制图。
(2)相对部分色散Pg,F以及Pg,F从标准线偏离的偏差ΔPg,F
根据折射率ng、nF、nC算出相对部分色散Pg,F,并且算出从根据阿贝数νd算出的标准线上的相对部分色散Pg,F(0)偏离的偏差ΔPg,F。
在表1中,示出折射率nd、阿贝数νd以及由ng、nF、nC算出的Pg,F和ΔPg,F。
此外,在图2中,对上述各光学玻璃的阿贝数νd和相对部分色散Pg,F进行制图。
(3)玻璃化转变温度Tg
使用NETZSCH公司制造的差示扫描量热分析装置(DSC3300),以升温速度10℃/分钟测定玻璃化转变温度Tg。
(4)液相线温度LT
将50g的玻璃放入铂坩埚内,以盖上铂盖的状态在1100℃融解20分钟后,在规定的温度保持2小时。观察保持2小时后的玻璃,根据有无晶体的析出而求得液相线温度LT。
对于表1所示的各玻璃,使用上述的方法将玻璃在850℃保持2小时后,进行目视和使用光学显微镜的放大观察(100倍),结果没有发现晶体的析出。
因此,表1所示的各玻璃的液相线温度LT为850℃以下。
(5)比重
通过阿基米德法测定比重。
(6)融解中的挥发减少量的评价
使玻璃批料(以收量计为150~200g)填充到铂坩埚,盖上铂盖,测定质量X,然后在1050℃融解1.5小时。然后,在即将把熔融玻璃浇铸到铸模前再次测定内部加入了熔融玻璃的盖有铂盖的铂坩埚的质量Y,求得质量变化率(X-Y)/X。当以收量成为150g的方式准备玻璃批料时,X为150g,当以收量为200g的方式准备玻璃批料时,X为200g。
在玻璃批料包含碳酸盐的情况下,在融解中,碳酸盐中的CO2被排出。在玻璃批料包含硫酸盐、硝酸盐、氢氧化物的情况下,SO3、NO2、H2O在融解中被排出。
可以预先算出玻璃批料中包含的CO2、SO3、NO2、H2O这些气体成分的质量,以从玻璃批料的质量中减去气体成分的质量的值成为质量X的方式来制备玻璃批料。
在表1中,质量变化率为2%以下的设为A,质量变化率大于2%且为4%以下的设为B,质量变化率大于4%的设为C。
另外,对表1所示的实施例的各玻璃,按照日本光学玻璃工业协会标准的内部透过率测定(JOGIS-17)测定在厚度10mm的内部透过率,结果在所有的试样中均具有96.50%以上的透过率。
(7)DNaOH
将直径43.7mm、厚5mm的圆板状的玻璃试样(2个表面被双面抛光)浸渍在液体温度50℃、浓度0.01mol/l的充分搅拌的氢氧化钠(NaOH)的水溶液中15小时,将浸渍前后的质量减少量除以玻璃试样的表面积的值作为DNaOH
(8)DA
将与比重相当的质量(g)的粉末玻璃(粒度425μm~600μm)放入铂筐中,将其浸渍在石英玻璃制圆底烧瓶内的80ml的浓度0.01mol/l的硝酸水溶液中,在沸腾水溶中处理60分钟,将处理前后的粉末玻璃的质量减少量除以浸渍前的粉末玻璃的质量的值的百分比设为DA
(9)DSTPP
将直径43.7mm、厚5mm的圆板状的玻璃试样浸渍在液体温度50℃、浓度0.01mol/l的充分搅拌的三聚磷酸钠(Na5P3O10)的水溶液中1小时,将浸渍前后的质量减少量除以玻璃试样的表面积和浸渍时间的值作为DSTPP
(10)D0
将直径43.7mm、厚5mm的圆板状的玻璃试样浸渍在以每分钟1升的速度通过离子交换树脂进行循环、保持在水温50℃、pH=7.0±0.2、充分搅拌的纯水中45小时,将浸渍前后的质量差除以玻璃试样的单位表面积和浸渍的时间的值作为D0
(比较例1)
制作具有表1所示的比较例1的组成的玻璃,按照上述方法,对折射率nd、阿贝数νd、相对部分色散Pg,F、玻璃化转变温度Tg、比重、融解中的挥发减少量进行评价。比较例1为关于光学玻璃1的比较例的玻璃,进行融解中的挥发减少量的评价,结果质量变化率大于4%(评价结果C)。
(比较例2)
制作具有表1所示的比较例2的组成的玻璃,对折射率nd、阿贝数νd、相对部分色散Pg,F、玻璃化转变温度Tg、比重、融解中的挥发减少量、DNaOH进行评价。评价结果如表1所示。比较例2为关于光学玻璃2的比较例的玻璃,DNaOH大于0.25mg/(cm2·15h),且不满足(4)式。
以上的结果如表1(表1-1~表1-7)所示。
【表1-1】
(注)在正值的情况下,满足下式。Pg,F>-0.0004νd+0.5718
【表1-2】
(注)在正值的情况下,满足下式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718
【表1-3】
(注)在正值的情况下,满足下式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718
【表1-4】
(注)在正值的情况下,满足下式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718
【表1-5】
(注)在正值的情况下,满足下式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718
【表1-6】
(注)在正值的情况下,满足下式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718
【表1-7】
(注)在正值的情况下,满足下式。
Pg,F>-0.0004νd+0.5718
表1中的实施例的以原子%表示的玻璃组成如表2(表2-1~表2-3)所示。
(实施例2)
使用上述实施例1的各光学玻璃,按照上述的公知的方法制作透镜坯件。对制作的透镜坯件进行研磨、抛光,制作各种透镜(双凸透镜、凸镜性凹凸透镜、凹镜性凹凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜)。
任一透镜均为轻质、适合于高阶的色像差校正的透镜。
最后,对上述的各方式进行总结。
根据一个方式,可提供光学玻璃1,该光学玻璃1包含P5+、Al3+、Nb5+、O2-及F-作为必要成分,Al3+的含量相对于P5+的含量的摩尔比(Al3+/P5+)为0.30以上,Nb5+的含量为1.0阳离子%以上,O2-の含有量为10~85阴离子%、F-的含量为15~90阴离子%、O2-的含量相对于P5 +和Nb5+的合计含量的摩尔比(O2-/(P5++Nb5+))为3.0以上。
在一个方式中,上述光学玻璃1能够包含至少一种选自Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+中的碱土金属成分,Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量为20阳离子%以上。
在一个方式中,上述光学玻璃1的P5+的含量能够为5~40阳离子%,Al3+的含量能够为5~30阳离子%。
在一个方式中,上述光学玻璃1的摩尔比(O2-/(P5++Nb5+))能够为4.0以下。
在一个方式中,上述光学玻璃1能够包含至少一种选自La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+中的稀土成分,La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+的合计含量(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)相对于Al3+的含量的摩尔比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)能够为0.3以下。
根据一个方式,可提供光学玻璃2,该光学玻璃2由氟磷酸盐玻璃形成,浸渍于NaOH水溶液中15小时情况下的每单位面积的质量减少量DNaOH小于0.25mg/(cm2·15h),且阿贝数νd和相对部分色散Pg,F满足上述(4)式。
根据一个方式,上述光学玻璃2的DA能够小于0.35%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的DSTPP能够小于0.40mg/(cm2·h)。
根据一个方式,上述光学玻璃2的D0能够小于5.0×10-3mg/(cm2·h)。
根据一个方式,上述光学玻璃2能够包含Nb5+
根据一个方式,上述光学玻璃2能够包含1.0%以上的Nb5+
根据一个方式,上述光学玻璃2的Nb5+的含量能够为15%以下。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Al3+和Nb5+的合计含量能够为10%以上。
根据一个方式,上述光学玻璃2的P5+的含量能够为5~40%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Al3+的含量能够为5~40%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Mg2+的含量能够为0~10%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Ca2+的含量能够为0~20%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Sr2+的含量能够为0~40%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Ba2+的含量能够为5~40%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的La3+的含量能够为0~5%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Gd3+的含量能够为0~5%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Y3+的含量能够为0~5%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Lu3+的含量能够为0~5%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Yb3+的含量相对于La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+的合计含量的摩尔比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))能够为0.5以下。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Zn2+的含量能够为0~10%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的碱金属成分的合计含量能够为0~30%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Rb+的含量能够为0~1%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Cs+的含量能够为0~1%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Li+的含量能够为0~30%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Li+的含量能够为2%以上。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Li+的含量能够为4~10%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Na+的含量能够为0~10%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的K+的含量能够为0~10%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Si4+的含量能够为0~5%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的B3+的含量能够为2%以下。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Cl-的含量能够为0~1%。
根据一个方式,上述光学玻璃2的Sb3+和Ce4+的合计含量能够为0%以上,能够小于1%。
根据一个方式,上述光学玻璃2能够实质上不包含Pb、Cd、As及Th种的至少一种。
根据一个方式,上述光学玻璃2能够实质上不包含Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er及V中的至少一种。
根据一个方式,上述光学玻璃2能够实质上不包含Hf、Ga、Ge、Te及Tb中的至少一种。
根据一个方式,上述光学玻璃2的阿贝数νd能够为45以上。
根据一个方式,上述光学玻璃2的阿贝数νd能够为80以下。
根据一个方式,上述光学玻璃2的折射率nd和阿贝数νd能够满足下述(2)式。
nd≥1.80653-0.00459×νd…(2)
根据一个方式,上述光学玻璃2的折射率nd和阿贝数νd能够满足下述(3)式。
nd≥1.84303-0.00459×νd…(3)
根据一个方式,上述光学玻璃2的波长400nm~700nm、厚度10mm时的内部透过率能够为96.5%以上。
根据一个方式,上述光学玻璃2的玻璃化转变温度Tg能够为550℃以下。
根据一个方式,上述光学玻璃2的液相线温度能够为850℃以下。
根据一个方式,上述光学玻璃2的比重能够为4.2以下。
进而根据另一个方式,可提供由上述光学玻璃1或上述光学玻璃2形成的光学元件。
应当认为本次公开的实施方式在所有方面均为例示而并非限制。本发明的范围是由专利请求保护的范围而不是上述的说明所示出的,意在包含与专利请求保护的范围等同的含义和范围内的全部变更。
例如,对于上述例示的玻璃组成,能够通过进行说明书中记载的组成调整而得到本发明的一个方式的光学玻璃。
此外,当然能够将2个以上的说明书中作为例示或优选的范围而记载的事项进行任意组合。

Claims (7)

1.一种光学玻璃,包含P5+、Al3+、Nb5+、O2-及F-作为必要成分,
Al3+的含量相对于P5+的含量的摩尔比Al3+/P5+为0.30以上,
Nb5+的含量为1.0阳离子%以上,
O2-的含量为10~85阴离子%,
F-的含量为15~90阴离子%,
O2-的含量相对于P5+和Nb5+的合计含量的摩尔比O2-/(P5++Nb5+)为3.0以上。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
包含至少一种选自Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+中的碱土金属成分,
Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量为20阳离子%以上。
3.根据权利要求1或2所述的光学玻璃,其中,
P5+的含量为5~40阳离子%,
Al3+的含量为5~30阳离子%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学玻璃,其中,
摩尔比O2-/(P5++Nb5+)为4.0以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学玻璃,其中,
包含至少一种选自La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+中的稀土成分,
La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+及Yb3+的合计含量(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)相对于Al3+的含量的摩尔比(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+为0.3以下。
6.一种光学玻璃,由氟磷酸盐玻璃形成,
浸渍于NaOH水溶液中15小时情况下的每单位面积的质量减少量DNaOH小于0.25mg/(cm2·15h),且
阿贝数νd和相对部分色散Pg,F满足下述(4)式:
Pg,F>-0.0004νd+0.5718…(4)。
7.一种光学元件,由权利要求1~6中任一项所述的光学玻璃形成。
CN201810292798.XA 2017-03-31 2018-03-30 光学玻璃和光学元件 Pending CN108689599A (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017069885 2017-03-31
JP2017-069885 2017-03-31
JP2017-249428 2017-12-26
JP2017249428 2017-12-26
JP2018053909A JP6606568B2 (ja) 2017-03-31 2018-03-22 光学ガラスおよび光学素子
JP2018-053909 2018-03-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108689599A true CN108689599A (zh) 2018-10-23

Family

ID=63844815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810292798.XA Pending CN108689599A (zh) 2017-03-31 2018-03-30 光学玻璃和光学元件

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102077390B1 (zh)
CN (1) CN108689599A (zh)
TW (1) TWI687385B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112079565A (zh) * 2020-09-25 2020-12-15 成都光明光电股份有限公司 玻璃组合物、梯度折射率玻璃及其制造方法
CN112573822A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 Hoya株式会社 光学玻璃及光学元件
CN114270237A (zh) * 2019-08-30 2022-04-01 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法
CN114270239A (zh) * 2019-08-30 2022-04-01 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法以及变倍光学系统、光学设备及变倍光学系统的制造方法
CN114270238A (zh) * 2019-08-30 2022-04-01 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法以及变倍光学系统、光学设备及变倍光学系统的制造方法
CN114341696A (zh) * 2019-08-30 2022-04-12 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法
WO2022156527A1 (zh) * 2021-01-21 2022-07-28 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5050416A (zh) * 1973-08-23 1975-05-06
CN101993195A (zh) * 2009-08-06 2011-03-30 株式会社小原 光学玻璃、光学元件以及预成形体
JP2013151410A (ja) * 2011-12-28 2013-08-08 Ohara Inc 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム
CN103420611A (zh) * 2012-05-15 2013-12-04 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
CN103524038A (zh) * 2012-06-29 2014-01-22 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
JP2015067459A (ja) * 2013-09-26 2015-04-13 旭硝子株式会社 フツリン酸ガラス、プレス成形用プリフォーム、および光学素子
CN106145668A (zh) * 2016-06-24 2016-11-23 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学预制件和光学元件

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2514017C2 (de) 1975-03-29 1984-03-29 Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar Verfahren zur Herstellung eines optischen Fluorphosphatglases mit hoher positiver anomaler Teildispersion, relativ hoher Brechzahl und hoher Abbezahl
FR2528032B1 (fr) 1982-06-04 1986-04-11 Corning Glass Works Compositions de verres moulables de type fluorophosphate contenant de l'oxyde de niobium
JP4671647B2 (ja) 2003-09-16 2011-04-20 株式会社オハラ 光弾性定数が小さい光学ガラス
JP5079273B2 (ja) * 2006-07-03 2012-11-21 Hoya株式会社 リン酸塩ガラス、フツリン酸塩ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子およびそれぞれの製造方法
KR20120067537A (ko) * 2010-12-16 2012-06-26 가부시키가이샤 오하라 광학 글래스, 광학소자 및 프리폼
JP5690770B2 (ja) * 2011-04-19 2015-03-25 株式会社オハラ 光学ガラス、光学素子およびプリフォーム

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5050416A (zh) * 1973-08-23 1975-05-06
CN101993195A (zh) * 2009-08-06 2011-03-30 株式会社小原 光学玻璃、光学元件以及预成形体
JP2013151410A (ja) * 2011-12-28 2013-08-08 Ohara Inc 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム
CN103420611A (zh) * 2012-05-15 2013-12-04 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
CN103524038A (zh) * 2012-06-29 2014-01-22 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
JP2015067459A (ja) * 2013-09-26 2015-04-13 旭硝子株式会社 フツリン酸ガラス、プレス成形用プリフォーム、および光学素子
CN106145668A (zh) * 2016-06-24 2016-11-23 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学预制件和光学元件

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114270237A (zh) * 2019-08-30 2022-04-01 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法
CN114270239A (zh) * 2019-08-30 2022-04-01 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法以及变倍光学系统、光学设备及变倍光学系统的制造方法
CN114270238A (zh) * 2019-08-30 2022-04-01 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法以及变倍光学系统、光学设备及变倍光学系统的制造方法
CN114341696A (zh) * 2019-08-30 2022-04-12 株式会社尼康 光学系统、光学设备及光学系统的制造方法
CN114341696B (zh) * 2019-08-30 2023-12-29 株式会社尼康 光学系统以及光学设备
CN112573822A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 Hoya株式会社 光学玻璃及光学元件
CN112079565A (zh) * 2020-09-25 2020-12-15 成都光明光电股份有限公司 玻璃组合物、梯度折射率玻璃及其制造方法
WO2022156527A1 (zh) * 2021-01-21 2022-07-28 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器

Also Published As

Publication number Publication date
TW201841848A (zh) 2018-12-01
TWI687385B (zh) 2020-03-11
KR20180111681A (ko) 2018-10-11
KR102077390B1 (ko) 2020-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108689599A (zh) 光学玻璃和光学元件
KR101617178B1 (ko) 광학 유리, 프레스 성형용 유리 소재, 광학 소자 블랭크, 광학 소자 및 이들의 제조 방법
CN108529874B (zh) 光学玻璃及光学元件
JP7219199B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
KR101679443B1 (ko) 광학 유리, 정밀 프레스 성형용 프리폼, 광학 소자
CN101196571A (zh) 光学玻璃和光学元件
KR20090024774A (ko) 인산염 유리, 불화인산염 유리, 정밀 프레스 성형용 프리폼, 광학 소자 및 각각의 제조 방법
JP6480722B2 (ja) ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子
JP5116616B2 (ja) フツリン酸ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、光学素子およびそれらの製造方法
EP2939986B1 (en) Optical glass, preform for precision press molding, and optical element
CN108689595A (zh) 光学玻璃及光学元件
CN110467346B (zh) 光学玻璃和光学元件
JP5987228B2 (ja) 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子とそれらの製造方法
JP7194551B2 (ja) 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランクおよび光学素子
TWI838410B (zh) 光學玻璃、壓製成形用玻璃原材料、光學元件坯料及光學元件
JP7194861B2 (ja) 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランクおよび光学素子
TWI838409B (zh) 光學玻璃、壓製成形用玻璃原材料、光學元件坯料及光學元件
TWI781231B (zh) 光學玻璃及光學元件
JP7394523B2 (ja) 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランクおよび光学素子
TW202404916A (zh) 光學玻璃及光學元件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination