CN108676602A - 一种蓖麻油制备低碳高端酯类润滑油的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，属于有机化学中酯类化合物合成技术。将蓖麻油在催化剂的作用下水解制蓖麻酸，然后沉降分层，上层为蓖麻酸，下层为甘油水和催化剂，二者离心分离，回收再利用；将上述所得蓖麻酸在催化剂和不同温度条件下裂解制庚醛和十一烯酸，以及癸二酸和仲辛醇。在催化剂的条件下，庚醛氧化为庚酸，仲辛醇氧化为己酸；在催化剂的条件下，己酸、庚酸分别和多元醇(三羟甲基丙烷、季戊四醇)经酯化反应生成多元醇酯润滑油；在催化剂的条件下，癸二酸和多元醇(三羟甲基丙烷、季戊四醇)经酯化反应生成复酯润滑油。本发明具有催化剂循环利用、酯化率高、产品酸值低、产率较高及反应时间短等优点。蓖麻油可再生，缓解了化石能源短缺的问题，并且，产品可生物降解，降低了环境危害。另一面蓖麻油作为原料，可推动农业经济发展，具有巨大的经济效益和社会效益。

Description

一种蓖麻油制备低碳高端酯类润滑油的方法
技术领域
本发明属于有机化学中酯类化合物合成技术，具体的说是一种蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法。
背景技术
目前市场流行的润滑油油品主要是石油矿物油炼制而成，难以降解，长期滞留在土壤和水资源中，给环境带来危害。并且，石油是不可再生资源，全球每年消耗润滑油位3000～4000万吨，随着经济的发展，消耗会越来越多，石油储备会急剧降低，全球性石油危机使各国认识到替代能源的重要性和巨大需求。
上世纪70年代末，生物降解型润滑油在欧洲市场就已经上市，主要是合成脂润滑油。合成脂润滑油的脂降解范围在13～100％，因合成脂不同而已。虽然它具有优良的性质，有生物降解性，热稳定性，低挥发性，水溶性为零级和粘度性高等特点，但是水解稳定性差，价格相对较高。生物降解型润滑油另一种是植物基润滑油，包括蓖麻油、大豆油、玉米油、棕榈油、菜籽油等，德国用菜籽油(含油量35～40％)合成的润滑油最早进入市场。但菜籽油氧化性能较差，在高温时容易形成沉淀物和油泥，而且凝点高，酯化后低温性能不理想。
相比较而言，蓖麻油是由蓖麻种子(含油量50％左右)压榨而得，油粘度高，凝固点低，既耐严寒又耐高温，在-8～-10℃不冰冻，500～600℃不凝固和变性，具有其他油脂所不及的特性。并且，蓖麻油的裂解产物酯化合成的润滑油具有很好的生物降解性能(高达80％以上)，优秀的润滑性，高的粘度指数，低挥发性，对环境危害性低，生产过程时间短，消耗能量低，价格相对较低等特点。此外，蓖麻油原料供给充足，蓖麻种植在全世界30余个国家种植已经达到了工业化规模，全球蓖麻油的产量大约是每年50-55万吨，蓖麻油及其衍生产品在法国、德国、英国、美国、澳大利亚、日本、中国、印度等国得到了广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，将水解获得的蓖麻酸溶解后在不同温度条件下经催化裂解分别得庚醛和十一烯酸，以及癸二酸和仲辛醇；而后再经催化反应，庚醛氧化为庚酸，仲辛醇氧化为己酸；己酸、庚酸分别和多元醇经酯化反应生成多元醇酯润滑油；癸二酸和多元醇经酯化反应生成复酯润滑油。
所述水解获得的蓖麻酸为将蓖麻油、水及催化剂A混合均匀，在140～170℃下进行水解反应10-12h，然后沉降分层收集上层蓖麻酸；其中，蓖麻油和水质量比为1:0.2-0.8，催化剂A的质量为蓖麻油质量的0.5-1.0％；催化剂A为氧化锌、氧化镁或氧化钙。
其中，所述水解化反应产物沉降分层完全后进行分离，上层的蓖麻酸倒出，下层的甘油和催化剂离心分离；其中，甘油回收利用，底层催化剂进行脱油脱水后，循环再利用；所述离心速率为6000-8000r/min，离心时间为15-30min。
所述蓖麻酸经过氧化苯甲酰溶解混匀后，350～500℃、6.0kPa、在催化剂B存在下进行裂解反应，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏和真空蒸馏得到庚醛和十一烯酸；其中，蓖麻酸、催化剂B与过氧化苯甲酰的质量比为1000:5-35:800-1200，所述催化剂B为H-Y型分子筛。
所述裂解反应所得产物通过水蒸气蒸馏得到馏出物(含有庚醛和部分十一烯酸)和残留物；馏出物进一步真空蒸馏得到庚醛；其中，真空蒸馏温度为30-60℃，压力为1.3kPa。
所述经过氧化苯甲酰溶解的蓖麻油以4.0-6.0ml/min的进料流速与催化剂B混合进行裂解反应。
将所得庚醛经蒸馏水稀释，而后调节稀释液pH值为4-4.5，以5-10℃/min速率升温至40-70℃，然后以6-10ml/min的速率滴加过氧化氢溶液进行氧化反应，保持8-10h，使反应混合液分层，分为油水两相；油相水洗后用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到庚酸白色粉末；其中，庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:0.8-1.3。
所述将氧化反应所得混合液静置分层，分成油水两相；油相水洗3-5次,用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到庚酸白色粉末。
将获得庚酸和三羟甲基丙烷混合，再加入庚酸和三羟甲基丙烷质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.07Mpa真空度后，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯；其中，庚酸:三羟甲基丙烷摩尔比为3.1-3.5:1；
或，将所得庚酸和季戊四醇混合，加入庚酸和季戊四醇质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.02～-0.06Mpa真空度后，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯；其中，庚酸:季戊四醇摩尔比为4.1-4.3:1。
所述酯化得三羟甲基丙烷庚酸酯的梯度酯化为首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到190-220℃，酯化反应至6～12小时；
所述酯化得季戊四醇庚酸酯时首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到200-240℃，酯化反应至6～12小时。
所述蓖麻酸经50％NaOH水溶液溶解混合均匀，于220～310℃下经催化剂C裂解3-8h，气相裂解产物为仲辛醇；裂解剩余物为葵二酸；其中，蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:10-20，催化剂C为蓖麻油质量的0.5-1.0％，所述催化剂C为Pb3O4粉末。反应后剩余物经过过滤、酸中和、酸化和干燥等过程，得到葵二酸产品。
所述热裂解挥发物和水蒸汽一起进入冷凝器，收集冷凝后产物经干燥，离心收集上清液仲辛醇；所述离心速率为4000-6000r/min，离心时间为8-15min；
裂解反应后剩余物过滤收集沉淀经水稀释，调节稀释液pH至5.8-6.2,静置分层，收集下层物质癸二酸单钠盐，而后进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，析出癸二酸。
进一步的说，裂解反应后剩余物过滤去除催化剂后，用3～4倍水稀释,然后加入适量稀盐酸,调节pH至5.8-6.2,静置分层，除去上层脂肪酸，癸二酸单钠盐中和液用稀盐酸进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，癸二酸析出完全后，过滤收集，用水洗涤，干燥,获得成品癸二酸。
所述仲辛醇和催化剂D在搅拌条件下以5℃/min升温至40-60℃，然后以6ml/min的速率加入硝酸，并缓慢升温至100-105℃氧化反应2-3h，氧化反应后降温至50-55℃，氧化产物加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，收集上层油相精馏得到己酸；其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1-1.5:1.8:1-1.6，催化剂D质量为仲辛醇的0.3-0.5％，所述催化剂D为偏钒酸铵。
所述氧化反应后油相水洗3-5次，然后加热常压脱水，温度升至105℃后改用减压蒸馏，随后温度保持在155～158℃，收集到的馏出液即为己酸。
所述己酸和三羟甲基丙烷混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯；其中，己酸:三羟甲基丙烷摩尔比为3.1-3.5:1；
或，将所得己酸和季戊四醇混合，加入己酸和季戊四醇质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯；其中，己酸:季戊四醇摩尔比为4.1-4.5:1。
所述酯化得三羟甲基丙烷庚酸酯的梯度酯化为首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到190-210℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温；
所述酯化得季戊四醇庚酸酯时首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到200-220℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温。
所述癸二酸和三羟甲基丙烷混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量4～6％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得复酯润滑油—三羟甲基丙烷癸二酸酯；其中，癸二酸:三羟甲基丙烷摩尔比为2-2.8:1；
所述癸二酸和季戊四醇混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量4～6％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得复酯润滑油—季戊四醇癸二酸酯；其中，癸二酸:季戊四醇摩尔比为2.5-3:1。
所述三羟甲基丙烷癸二酸酯梯度酯化为首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到190-250℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温；
所述季戊四醇癸二酸酯梯度酯化为首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到200-250℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温。
本发明具有以下优势：
采用本发明方法利用蓖麻油制备高端酯类润滑油，其工艺是在催化剂条件下，将蓖麻油水解制蓖麻酸，蓖麻酸在催化剂和不同温度条件下裂解制庚醛和十一烯酸，以及癸二酸和仲辛醇；庚醛氧化为庚酸，仲辛醇氧化为己酸；己酸、庚酸分别和多元醇(三羟甲基丙烷、季戊四醇)经酯化反应生成多元醇酯润滑油；癸二酸和多元醇(三羟甲基丙烷、季戊四醇)经酯化反应生成复酯润滑油。本发明具有催化剂循环利用、酯化率高、产品酸值低、产率较高及反应时间短等优点，合成方法科学环保，具有很好的工业化生产的前景。蓖麻油原料易得，成本低，可再生，缓解了化石能源短缺的问题，并且，产品可生物降解，降低了环境危害。另一面蓖麻油作为原料，可推动农业经济发展，增加农民收入，提高农民生活水平，具有巨大的经济效益和社会效益。
附图说明
图1为本发明实施例提供的合成高端酯类润滑油的路线图。
表1和2为本发明所得高端酯类润滑油的产品技术参数。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的解释说明，但本发明并不仅限于如下实施方式。
实施例1
步骤一：将蓖麻油与蒸馏水混合(摩尔比为1:0.8)，加入氧化锌(氧化锌质量为蓖麻油质量的0.5％)，不断搅拌，在140℃下回流反应12h。反应结束后，沉降分层，上层的蓖麻酸倒出，即为所得蓖麻酸产品；下层的甘油水和催化剂6000r/min离心30min；其中，甘油水回收利用，底层催化剂进行脱油脱水后，循环再利用。
步骤二：所得蓖麻酸与过氧化苯甲酰混合均匀，在装有H-Y型分子筛填料的管状不锈钢反应器中，350℃、6.0kPa、将上述混合过氧化苯甲酰的蓖麻油以进料流速4.0ml/min加入至反应器中进行裂解反应(蓖麻酸、H-Y型分子筛与过氧化苯甲酰的质量比为1000:5:1200)，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏得到馏出物(含有庚醛和部分十一烯酸)和残留物；馏出物进一步在温度为30℃，压力为1.3kPa条件下真空蒸馏得到庚醛；所得庚醛加入一倍蒸馏水稀释，稀释后加入甲酸至溶液pH值为4，5℃/min升温至40℃，然后6ml/min的速率滴加30％过氧化氢溶液进行氧化反应(庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:0.8)，保持8h，反应后混合液静置分层，分成油水两相；油相水洗3-5次,用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到白色粉末的庚酸。
所得庚酸和三羟甲基丙烷按3.1:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和三羟甲基丙烷质量4％的活性炭粉末，调节体系到-0.07MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到190℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯。
所得庚酸和季戊四醇按4.1:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和季戊四醇质量4％的活性炭粉末，调节体系到-0.06MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯。
步骤三：将蓖麻酸、Pb3O4催化剂和50％NaOH水溶液混合均匀(蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:10，Pb3O4粉末为蓖麻油质量的1.0％)，于220℃下裂解反应8h；反应剩余物过滤去除催化剂后，用3倍水将其稀释,然后加入适量稀盐酸,调节pH至5.8，静置分层，除去上层脂肪酸，收集下层癸二酸单钠盐中和液，再用稀盐酸进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，癸二酸析出完全后，过滤收集，用水洗涤，干燥,获得成品癸二酸。气相产物仲辛醇和氢气与水蒸气进入冷凝器和收集器，氢气排出，用无水硫酸钠干燥除去仲辛醇中水分，然后4000r/min离心15min得仲辛醇；
将所得仲辛醇和偏钒酸铵催化剂(催化剂质量为仲辛醇的0.3％)加入反应锅中，不断搅拌，5℃/min升温至40℃，然后逐滴加入硝酸，滴加完毕后缓慢升温至100℃,并保持反应2h；氧化反应后降温至50℃，加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，放出下层酸和水，上层油相水洗3-5次，然后加热至105℃常压脱水，随后改用真空脱水，温度保持在155℃，收集到的馏出液即为己酸。其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1:1.8:1.6。
将上述所得己酸和三羟甲基丙烷按3.1:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量3％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到190℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯。
所得己酸和季戊四醇按4.1:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和季戊四醇质量3％的活性炭粉末，调节体系至0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇己酸酯。
将上述所得癸二酸和三羟甲基丙烷按2:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到190℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得三羟甲基丙烷癸二酸酯。
所述将所得癸二酸和季戊四醇按2.5:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度后，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得季戊四醇癸二酸酯。
实施例2
步骤一：将蓖麻油与蒸馏水混合(摩尔比为1:0.2)，加入作为氧化镁(氧化镁质量为蓖麻油质量的1.0％)，不断搅拌，在170℃下回流反应10h。反应结束后，沉降分层，上层的蓖麻酸倒出，即为所得蓖麻酸产品；下层的甘油水和催化剂8000r/min离心15min；其中，甘油水回收利用，底层催化剂进行脱油脱水后，循环再利用。
步骤二：所得蓖麻酸与过氧化苯甲酰混合均匀，在装有H-Y型分子筛填料的管状不锈钢反应器中，550℃、6.0kPa、将上述混合过氧化苯甲酰的蓖麻油以进料流速4.0ml/min加入至反应器中进行裂解反应(蓖麻酸、H-Y型分子筛与过氧化苯甲酰的质量比为1000:35:800)，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏得到馏出物(含有庚醛和部分十一烯酸)和残留物；馏出物进一步在温度为60℃，压力为1.3kPa条件下真空蒸馏得到庚醛；所得庚醛加入一倍蒸馏水稀释，稀释后加入甲酸至溶液pH值为4，6℃/min升温至70℃，然后8ml/min的速率滴加30％过氧化氢溶液进行氧化反应(庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:1.3)，保持8h，反应后混合液静置分层，分成油水两相；油相水洗3-5次,用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到白色粉末的庚酸。
所得庚酸和三羟甲基丙烷按3.5:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和三羟甲基丙烷质量3％的活性炭粉末，调节体系到-0.01MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至6小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯。
所得庚酸和季戊四醇按4.3:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和季戊四醇质量3％的活性炭粉末，调节体系到-0.02MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到240℃，酯化反应至6小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯。
步骤三：将蓖麻酸、Pb3O4催化剂和50％NaOH水溶液混合均匀(蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:20，Pb3O4粉末为蓖麻油质量的0.5％)，于310℃下裂解反应3h；反应剩余物过滤去除催化剂后，用4倍水将其稀释,然后加入适量稀盐酸,调节pH至5.8，静置分层，除去上层脂肪酸，收集下层癸二酸单钠盐中和液，再用稀盐酸进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，癸二酸析出完全后，过滤收集，用水洗涤，干燥,获得成品癸二酸。气相产物仲辛醇和氢气与水蒸气进入冷凝器和收集器，氢气排出，用无水硫酸钠干燥除去仲辛醇中水分，然后6000r/min离心8min得仲辛醇；
将所得仲辛醇和偏钒酸铵催化剂(催化剂质量为仲辛醇的0.5％)加入反应锅中，不断搅拌，5℃/min升温至60℃，然后逐滴加入硝酸，滴加完毕后缓慢升温至100℃,并保持反应2h；氧化反应后降温至50℃，加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，放出下层酸和水，上层油相水洗3-5次，然后加热至105℃常压脱水，随后改用真空脱水，温度保持在155℃，收集到的馏出液即为己酸。其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1.5:1.8:1。
将上述所得己酸和三羟甲基丙烷按3.5:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.01MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到210℃，酯化反应至6小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯。
所得己酸和季戊四醇按4.5:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和季戊四醇质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.01MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至6小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇己酸酯。
将上述所得癸二酸和三羟甲基丙烷按2.8:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到250℃，酯化反应至6小时，冷却至室温，即得三羟甲基丙烷癸二酸酯。
所述将所得癸二酸和季戊四醇按3:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度后，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到250℃，酯化反应至6小时，冷却至室温，即得季戊四醇癸二酸酯。
实施例3
步骤一：将蓖麻油与蒸馏水混合(摩尔比为1:0.4)，加入氧化钙(氧化钙质量为蓖麻油质量的0.75％)，不断搅拌，在150℃下回流反应11h。反应结束后，沉降分层，上层的蓖麻酸倒出，即为所得蓖麻酸产品；下层的甘油水和催化剂7000r/min离心25min；其中，甘油水回收利用，底层催化剂进行脱油脱水后，循环再利用。
步骤二：所得蓖麻酸与过氧化苯甲酰混合均匀，在装有H-Y型分子筛填料的管状不锈钢反应器中，450℃、6.0kPa、将上述混合过氧化苯甲酰的蓖麻油以进料流速4.0ml/min加入至反应器中进行裂解反应(蓖麻酸、H-Y型分子筛与过氧化苯甲酰的质量比为1000:20:1000)，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏得到馏出物(含有庚醛和部分十一烯酸)和残留物；馏出物进一步在温度为45℃，压力为1.3kPa条件下真空蒸馏得到庚醛；所得庚醛加入一倍蒸馏水稀释，稀释后加入甲酸至溶液pH值为4，10℃/min升温至55℃，然后10ml/min的速率滴加30％过氧化氢溶液进行氧化反应(庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:1.1)，保持8h，反应后混合液静置分层，分成油水两相；油相水洗3-5次,用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到白色粉末的庚酸。
所得庚酸和三羟甲基丙烷按3.3:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和三羟甲基丙烷质量5％的活性炭粉末，调节体系到-0.05MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯。
所得庚酸和季戊四醇按4.2:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和季戊四醇质量5％的活性炭粉末，调节体系到-0.04MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯。
步骤三：将蓖麻酸、Pb3O4催化剂和50％NaOH水溶液混合均匀(蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:15，Pb3O4粉末为蓖麻油质量的0.75％)，于270℃下裂解反应5.5h；反应剩余物过滤去除催化剂后，用3倍水将其稀释,然后加入适量稀盐酸,调节pH至6.2，静置分层，除去上层脂肪酸，收集下层癸二酸单钠盐中和液，再用稀盐酸进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，癸二酸析出完全后，过滤收集，用水洗涤，干燥,获得成品癸二酸。气相产物仲辛醇和氢气与水蒸气进入冷凝器和收集器，氢气排出，用无水硫酸钠干燥除去仲辛醇中水分，然后5000r/min离心12min得仲辛醇；
将所得仲辛醇和偏钒酸铵催化剂(催化剂质量为仲辛醇的0.4％)加入反应锅中，不断搅拌，5℃/min升温至50℃，然后逐滴加入硝酸，滴加完毕后缓慢升温至100℃,并保持反应2h；氧化反应后降温至50℃，加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，放出下层酸和水，上层油相水洗3-5次，然后加热至105℃常压脱水，随后改用真空脱水，，温度保持在155℃，收集到的馏出液即为己酸。其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1.25:1.8:1.35。
将上述所得己酸和三羟甲基丙烷按3.3:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.04MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯。
所得己酸和季戊四醇按4.3:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和季戊四醇质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.04MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到210℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇己酸酯。
将上述所得癸二酸和三羟甲基丙烷按2.4:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量6％的活性炭粉末，调节体系至-0.01MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得三羟甲基丙烷癸二酸酯。
所述将所得癸二酸和季戊四醇按2.75:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量6％的活性炭粉末，调节体系至-0.04MPa真空度后，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到230℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得季戊四醇癸二酸酯。
实施例4
步骤一：将蓖麻油与蒸馏水混合(摩尔比为1:0.6)，加入氧化钙(氧化钙质量为蓖麻油质量的1.0％)，不断搅拌，在170℃下回流反应10h。反应结束后，沉降分层，上层的蓖麻酸倒出，即为所得蓖麻酸产品；下层的甘油水和催化剂6000r/min离心30min；其中，甘油水回收利用，底层催化剂进行脱油脱水后，循环再利用。
步骤二：所得蓖麻酸与过氧化苯甲酰混合均匀，在装有H-Y型分子筛填料的管状不锈钢反应器中，450℃、6.0kPa、将上述混合过氧化苯甲酰的蓖麻油以进料流速4.0ml/min加入至反应器中进行裂解反应(蓖麻酸、H-Y型分子筛与过氧化苯甲酰的质量比为1000:25:1000)，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏得到馏出物(含有庚醛和部分十一烯酸)和残留物；馏出物进一步在温度为60℃，压力为1.3kPa条件下真空蒸馏得到庚醛；所得庚醛加入一倍蒸馏水稀释，稀释后加入甲酸至溶液pH值为4，7℃/min升温至60℃，然后9ml/min的速率滴加30％过氧化氢溶液进行氧化反应(庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:1.0)，保持8h，反应后混合液静置分层，分成油水两相；油相水洗3-5次,用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到白色粉末的庚酸。
所得庚酸和三羟甲基丙烷按3.4:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和三羟甲基丙烷质量3％的活性炭粉末，调节体系到-0.03MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至8小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯。
所得庚酸和季戊四醇按4.2:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和季戊四醇质量3％的活性炭粉末，调节体系到-0.05MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至8小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯。
步骤三：将蓖麻酸、Pb3O4催化剂和50％NaOH水溶液混合均匀(蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:15，Pb3O4粉末为蓖麻油质量的0.75％)，于310℃下裂解反应5h；反应剩余物过滤去除催化剂后，用3倍水将其稀释,然后加入适量稀盐酸,调节pH至5.8，静置分层，除去上层脂肪酸，收集下层癸二酸单钠盐中和液，再用稀盐酸进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，癸二酸析出完全后，过滤收集，用水洗涤，干燥,获得成品癸二酸。气相产物仲辛醇和氢气与水蒸气进入冷凝器和收集器，氢气排出，用无水硫酸钠干燥除去仲辛醇中水分，然后5000r/min离心12min得仲辛醇；
将所得仲辛醇和偏钒酸铵催化剂(催化剂质量为仲辛醇的0.5％)加入反应锅中，不断搅拌，5℃/min升温至60℃，然后逐滴加入硝酸，滴加完毕后缓慢升温至100℃,并保持反应2h；氧化反应后降温至50℃，加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，放出下层酸和水，上层油相水洗3-5次，然后加热至105℃常压脱水，随后改用真空脱水，温度保持在155℃，收集到的馏出液即为己酸。其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1.5:1.8:1.2。
将上述所得己酸和三羟甲基丙烷按3.4:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.03MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到210℃，酯化反应至8小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯。
所得己酸和季戊四醇按4.4:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和季戊四醇质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到210℃，酯化反应至8小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇己酸酯。
将上述所得癸二酸和三羟甲基丙烷按2.4:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.05MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得三羟甲基丙烷癸二酸酯。
所述将所得癸二酸和季戊四醇按3:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.05MPa真空度后，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得季戊四醇癸二酸酯。
实施例5
步骤一：将蓖麻油与蒸馏水混合(摩尔比为1:0.2)，加入氧化锌(氧化锌质量为蓖麻油质量的1.0％)，不断搅拌，在140℃下回流反应12h。反应结束后，沉降分层，上层的蓖麻酸倒出，即为所得蓖麻酸产品；下层的甘油水和催化剂6000r/min离心30min；其中，甘油水回收利用，底层催化剂进行脱油脱水后，循环再利用。
步骤二：所得蓖麻酸与过氧化苯甲酰混合均匀，在装有H-Y型分子筛填料的管状不锈钢反应器中，350℃、6.0kPa、将上述混合过氧化苯甲酰的蓖麻油以进料流速4.0ml/min加入至反应器中进行裂解反应(蓖麻酸、H-Y型分子筛与过氧化苯甲酰的质量比为1000:35:1200)，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏得到馏出物(含有庚醛和部分十一烯酸)和残留物；馏出物进一步在温度为60℃，压力为1.3kPa条件下真空蒸馏得到庚醛；所得庚醛加入一倍蒸馏水稀释，稀释后加入甲酸至溶液pH值为4，6℃/min升温至40℃，然后10ml/min的速率滴加30％过氧化氢溶液进行氧化反应(庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:1.3)，保持8h，反应后混合液静置分层，分成油水两相；油相水洗3-5次,用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到白色粉末的庚酸。
所得庚酸和三羟甲基丙烷按3.1:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和三羟甲基丙烷质量4％的活性炭粉末，调节体系到-0.06MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯。
所得庚酸和季戊四醇按4.1:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和季戊四醇质量4％的活性炭粉末，调节体系到-0.06MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到240℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯。
步骤三：将蓖麻酸、Pb3O4催化剂和50％NaOH水溶液混合均匀(蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:10，Pb3O4粉末为蓖麻油质量的0.5％)，于310℃下裂解反应5h；反应剩余物过滤去除催化剂后，用4倍水将其稀释,然后加入适量稀盐酸,调节pH至6.2，静置分层，除去上层脂肪酸，收集下层癸二酸单钠盐中和液，再用稀盐酸进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，癸二酸析出完全后，过滤收集，用水洗涤，干燥,获得成品癸二酸。气相产物仲辛醇和氢气与水蒸气进入冷凝器和收集器，氢气排出，用无水硫酸钠干燥除去仲辛醇中水分，然后4000r/min离心15min得仲辛醇；
将所得仲辛醇和偏钒酸铵催化剂(催化剂质量为仲辛醇的0.5％)加入反应锅中，不断搅拌，5℃/min升温至70℃，然后逐滴加入硝酸，滴加完毕后缓慢升温至100℃,并保持反应2h；氧化反应后降温至50℃，加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，放出下层酸和水，上层油相水洗3-5次，然后加热至105℃常压脱水，随后改用真空脱水，温度保持在158℃，收集到的馏出液即为己酸。其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1.5:1.8:1。
将上述所得己酸和三羟甲基丙烷按3.1:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到210℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯。
所得己酸和季戊四醇按4.1:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和季戊四醇质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到220℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇己酸酯。
将上述所得癸二酸和三羟甲基丙烷按2:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到250℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得三羟甲基丙烷癸二酸酯。
所述将所得癸二酸和季戊四醇按2.5:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量5％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度后，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到250℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得季戊四醇癸二酸酯。
实施例6
步骤一：将蓖麻油与蒸馏水混合(摩尔比为1:0.2)，加入氧化镁(氧化镁质量为蓖麻油质量的0.5％)，不断搅拌，在170℃下回流反应10h。反应结束后，沉降分层，上层的蓖麻酸倒出，即为所得蓖麻酸产品；下层的甘油水和催化剂6000r/min离心30min；其中，甘油水回收利用，底层催化剂进行脱油脱水后，循环再利用。
步骤二：所得蓖麻酸与过氧化苯甲酰混合均匀，在装有H-Y型分子筛填料的管状不锈钢反应器中，550℃、6.0kPa、将上述混合过氧化苯甲酰的蓖麻油以进料流速4.0ml/min加入至反应器中进行裂解反应(蓖麻酸、H-Y型分子筛与过氧化苯甲酰的质量比为1000:5:1200)，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏得到馏出物(含有庚醛和部分十一烯酸)和残留物；馏出物进一步在温度为60℃，压力为1.3kPa条件下真空蒸馏得到庚醛；所得庚醛加入一倍蒸馏水稀释，稀释后加入甲酸至溶液pH值为4，10℃/min升温至40℃，然后6ml/min的速率滴加30％过氧化氢溶液进行氧化反应(庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:0.8)，保持8h，反应后混合液静置分层，分成油水两相；油相水洗3-5次,用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到白色粉末的庚酸。
所得庚酸和三羟甲基丙烷按3.5:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和三羟甲基丙烷质量5％的活性炭粉末，调节体系到-0.07MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到190℃，酯化反应至10小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯。
所得庚酸和季戊四醇按4.3:1的摩尔比混合均匀，加入庚酸和季戊四醇质量5％的活性炭粉末，调节体系到-0.06MPa真空度，而后经梯度酯化，首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯。
步骤三：将蓖麻酸、Pb3O4催化剂和50％NaOH水溶液混合均匀(蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:20，Pb3O4粉末为蓖麻油质量的1.0％)，于220℃下裂解反应8h；反应剩余物过滤去除催化剂后，用4倍水将其稀释,然后加入适量稀盐酸,调节pH至6.2，静置分层，除去上层脂肪酸，收集下层癸二酸单钠盐中和液，再用稀盐酸进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，癸二酸析出完全后，过滤收集，用水洗涤，干燥,获得成品癸二酸。气相产物仲辛醇和氢气与水蒸气进入冷凝器和收集器，氢气排出，用无水硫酸钠干燥除去仲辛醇中水分，然后4000r/min离心15min得仲辛醇；
将所得仲辛醇和偏钒酸铵催化剂(催化剂质量为仲辛醇的0.5％)加入反应锅中，不断搅拌，5℃/min升温至70℃，然后逐滴加入硝酸，滴加完毕后缓慢升温至100℃,并保持反应2h；氧化反应后降温至70℃，加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，放出下层酸和水，上层油相水洗3-5次，然后加热至105℃常压脱水，随后改用真空脱水，温度保持在158℃，收集到的馏出液即为己酸。其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1.25:1.8:1.6。
将上述所得己酸和三羟甲基丙烷按3.5:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量3％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到190℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯。
所得己酸和季戊四醇按4.5:1的摩尔比混合均匀，加入己酸和季戊四醇质量3％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇己酸酯。
将上述所得癸二酸和三羟甲基丙烷按2.8:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到190℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得三羟甲基丙烷癸二酸酯。
所述将所得癸二酸和季戊四醇按3:1的摩尔比混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量4％的活性炭粉末，调节体系至-0.06MPa真空度后，而后梯度酯化首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到200℃，酯化反应至12小时，冷却至室温，即得季戊四醇癸二酸酯。
按照GB国标对上述各实施例制备获得高端脂类润滑油进行测定，具体参见表1和表2。
表1本发明所得三羟甲基丙烷酯的产品技术参数
注：所有产品外观均为无色或淡黄色透明油状液体。
表2本发明所得季戊四醇酯的产品技术参数
注：所有产品外观均为无色或淡黄色透明油状液体。

Claims (14)

1.一种蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：将水解获得的蓖麻酸溶解后在不同温度条件下经催化裂解分别得庚醛和十一烯酸，以及癸二酸和仲辛醇；而后再经催化反应，庚醛氧化为庚酸，仲辛醇氧化为己酸；己酸、庚酸分别和多元醇经酯化反应生成多元醇酯润滑油；癸二酸和多元醇经酯化反应生成复酯润滑油。
2.按权利要求1所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述水解获得的蓖麻酸为将蓖麻油、水及催化剂A混合均匀，在140～170℃下进行水解反应10-12h，然后沉降分层收集上层蓖麻酸；其中，蓖麻油和水质量比为1:0.2-0.8，催化剂A的质量为蓖麻油质量的0.5-1.0％；催化剂A为氧化锌、氧化镁或氧化钙。
3.按权利要求1或2所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述蓖麻酸经过氧化苯甲酰溶解混匀后，350～500℃、6.0kPa、在催化剂B存在下进行裂解反应，反应后裂解产物通过水蒸气蒸馏和真空蒸馏得到庚醛和十一烯酸；其中，蓖麻酸、催化剂B与过氧化苯甲酰的质量比为1000:5-35:800-1200，所述催化剂B为H-Y型分子筛。
4.按权利要求3所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述经过氧化苯甲酰溶解的蓖麻油以4.0-6.0ml/min的进料流速与催化剂B混合进行裂解反应。
5.按权利要求3所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：将所得庚醛经蒸馏水稀释，而后调节稀释液pH值为4-4.5，以5-10℃/min速率升温至40-70℃，然后以6-10ml/min的速率滴加过氧化氢溶液进行氧化反应，保持8-10h，使反应混合液分层，分为油水两相；油相水洗后用乙腈结晶得到白色粉末状固体；水相减压蒸馏蒸去水,母液用乙腈冷却结晶,过滤得到白色粉末状固体；两相处理后的固体粉末再次乙睛重结晶，得到庚酸白色粉末；其中，庚醛、蒸馏水和过氧化氢的摩尔比为1:30:0.8-1.3。
6.按权利要求5所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：将获得庚酸和三羟甲基丙烷混合，再加入庚酸和三羟甲基丙烷质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.07Mpa真空度后，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷庚酸酯；其中，庚酸:三羟甲基丙烷摩尔比为3.1-3.5:1；
或，将所得庚酸和季戊四醇混合，加入庚酸和季戊四醇质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.02～-0.06Mpa真空度后，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯；其中，庚酸:季戊四醇摩尔比为4.1-4.3:1。
7.按权利要求6所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述酯化得三羟甲基丙烷庚酸酯的梯度酯化为首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到190-220℃，酯化反应至6～12小时；
所述酯化得季戊四醇庚酸酯时首先加热到160℃，酯化1.5小时，然后加热到200-240℃，酯化反应至6～12小时。
8.按权利要求1或2所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述蓖麻酸经50％NaOH水溶液溶解混合均匀，于220～310℃下经催化剂C裂解3-8h，气相裂解产物为仲辛醇；裂解剩余物为葵二酸；其中，蓖麻酸与50％NaOH水溶液质量比为8:10-20，催化剂C为蓖麻油质量的0.5-1.0％，所述催化剂C为Pb3O4粉末。
9.按权利要求8所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述热裂解挥发物和水蒸汽一起进入冷凝器，收集冷凝后产物经干燥，离心收集上清液仲辛醇；所述离心速率为4000-6000r/min，离心时间为8-15min；
裂解反应后剩余物过滤收集沉淀经水稀释，调节稀释液pH至5.8-6.2,静置分层，收集下层物质癸二酸单钠盐，而后进一步酸化，调节pH至2.0,冷却至室温，析出癸二酸。
10.按权利要求8或9所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述仲辛醇和催化剂D在搅拌条件下以5℃/min升温至40-60℃，然后以6ml/min的速率加入硝酸，并缓慢升温至100-105℃氧化反应2-3h，氧化反应后降温至50-55℃，氧化产物加入蒸馏冰水搅拌均匀，静置1-2h，收集上层油相精馏得到己酸；其中，仲辛醇、硝酸和蒸馏冰水的质量比为1-1.5:1.8:1-1.6，催化剂D质量为仲辛醇的0.3-0.5％，所述催化剂D为偏钒酸铵。
11.按权利要求8或9所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述己酸和三羟甲基丙烷混合均匀，加入己酸和三羟甲基丙烷质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—三羟甲基丙烷己酸酯；其中，己酸:三羟甲基丙烷摩尔比为3.1-3.5:1；
或，将所得己酸和季戊四醇混合，加入己酸和季戊四醇质量3～5％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得多元醇酯润滑油—季戊四醇庚酸酯；其中，己酸:季戊四醇摩尔比为4.1-4.5:1。
12.按权利要求11所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述酯化得三羟甲基丙烷庚酸酯的梯度酯化为首先加热到140℃，酯化1.5小时，然后加热到190-210℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温；
所述酯化得季戊四醇庚酸酯时首先加热到150℃，酯化1.5小时，然后加热到200-220℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温。
13.按权利要求8或9所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述癸二酸和三羟甲基丙烷混合均匀，加入癸二酸和三羟甲基丙烷质量4～6％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得复酯润滑油—三羟甲基丙烷癸二酸酯；其中，癸二酸:三羟甲基丙烷摩尔比为2-2.8:1；
所述癸二酸和季戊四醇混合均匀，加入癸二酸和季戊四醇质量4～6％的活性炭粉末，调节体系至-0.01～-0.06Mpa真空度，而后进行梯度酯化，酯化后冷却至室温，即得复酯润滑油—季戊四醇癸二酸酯；其中，癸二酸:季戊四醇摩尔比为2.5-3:1。
14.按权利要求13所述的蓖麻油制备高端脂类润滑油的方法，其特征在于：所述三羟甲基丙烷癸二酸酯梯度酯化为首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到190-250℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温；
所述季戊四醇癸二酸酯梯度酯化为首先加热到170℃，酯化1.5小时，然后加热到200-250℃，酯化反应至6～12小时，冷却至室温。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109652213A (zh) * 2019-01-18 2019-04-19 重庆大学 一种酯类绝缘油及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1252045A (zh) * 1997-02-14 2000-05-03 卡斯化学有限公司 由蓖麻油或其衍生物制备裂解产物的方法
CN104619680A (zh) * 2012-09-14 2015-05-13 Oxea有限责任公司 多元醇酯的生产方法
CN105330543A (zh) * 2015-10-19 2016-02-17 中国石油化工股份有限公司 一种多元醇酯的精制处理方法
CN106544077A (zh) * 2016-11-04 2017-03-29 万德 一种酯类组合物及其在润滑油中的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1252045A (zh) * 1997-02-14 2000-05-03 卡斯化学有限公司 由蓖麻油或其衍生物制备裂解产物的方法
CN104619680A (zh) * 2012-09-14 2015-05-13 Oxea有限责任公司 多元醇酯的生产方法
CN105330543A (zh) * 2015-10-19 2016-02-17 中国石油化工股份有限公司 一种多元醇酯的精制处理方法
CN106544077A (zh) * 2016-11-04 2017-03-29 万德 一种酯类组合物及其在润滑油中的应用

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘峰璧: "《设备润滑技术基础》", 30 September 2012, 华南理工大学出版社 *
单逢源等: "《农产物有机化工》", 30 April 1979, 山东科学技术出版社 *
李天铎等: "蓖麻油深加工技术", 《中国油脂》 *
许戈文等: "《合成香料产品技术手册》", 28 February 1996, 中国商业出版社 *
靳福泉等: "蓖麻油制十一烯酸和庚醛", 《华北工学院学报》 *
马丽萍等: "蓖麻油催化裂解制10-十一碳烯酸和庚醛新方法研究", 《中国油脂》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109652213A (zh) * 2019-01-18 2019-04-19 重庆大学 一种酯类绝缘油及其制备方法

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