CN108659516A - 混炼型聚氨酯交联发泡材料及其制备方法 - Google Patents

混炼型聚氨酯交联发泡材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料及其制备方法，涉及发泡材料技术领域，混炼型聚氨酯交联发泡材料包括按质量份数计的如下原料：混炼型聚氨酯20‑95份，乙烯基共聚物5‑80份，交联剂0.1‑5份和发泡剂0.5‑15份，混炼型聚氨酯的门尼粘度为10‑150，缓解了现有的浇筑型聚氨酯发泡材料存在缺陷区域，弹性差，压缩永久变型高，收缩性能差的技术问题，通过混炼型聚氨酯和乙烯基共聚物在交联剂和发泡剂的作用下，进行交联和发泡，过程可控，泡孔分布均匀，制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料密度低、弹性好、耐磨止滑，压缩永久变形低，抗收缩性能好，综合性能优异，能够有效满足多领域需求。

Description

混炼型聚氨酯交联发泡材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及发泡材料技术领域，尤其是涉及一种混炼型聚氨酯交联发泡材料及其制备方法。
背景技术
以塑料为基体，通过物理或化学方法在塑料内部填充大量气泡，得到聚合物发泡材料，发泡材料具有密度低、隔热隔音、比强度高和缓冲性能好等多种优点，在包装业、工业、农业、交通运输业、军事工业、航天工业以及日用品等领域得到广泛应用。常用的发泡材料有聚氨酯发泡材料、聚乙烯发泡材料、聚丙烯发泡材料和聚苯乙烯发泡材料等。聚氨酯发泡材料引起具有宽泛的硬度范围、优异的耐磨性、机械强度、耐油、耐水、耐腐蚀、耐霉菌和可回收等优点，在汽车、包装材料以及日用品等领域具有非常广阔的应用前景。
但是现有的聚氨酯发泡材料包括热塑性聚氨酯发泡材料和浇注型聚氨酯发泡材料，热塑性聚氨酯发泡材料是依靠硬段形成的晶体结构起到物理交联点的作用而产生的，该发泡材料的分子链间可能会发生粘性流动，导致其缓冲和能量吸收性能不如分子链间产生了化学交联的聚氨酯发泡材料，因而在是实际生产中更多的采用浇注法制备分子链间具有化学交联的浇注型聚氨酯发泡材料。然而浇注型聚氨酯发泡材料在制备过程中需要将异氰酸酯、聚合物多元醇以及催化剂、扩练级、偶联剂和发泡剂等混匀均匀后浇注到模具中经反应和发泡制得，在制备过程中，反应体系中同时进行着发泡以及链增长或者交联反应，发泡过程的可控性差，容易出现泡孔分布不均匀、泡孔尺寸难以控制的问题，导致浇注型聚氨酯发泡材料的存在缺陷区域，弹性差，压缩永久变型高，收缩性能差。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，以改善现有的浇筑型聚氨酯发泡材料存在缺陷区域，弹性差，压缩永久变型高，收缩性能差的技术问题。
本发明提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料，包括按质量份数计的如下组分：
混炼型聚氨酯20-95份，乙烯基共聚物5-80份，交联剂0.1-5份和发泡剂0.5-15份，所述混炼型聚氨酯的门尼粘度为10-150，优选为50-120，更优选为80-120；
优选地，混炼型聚氨酯为50-90份，乙烯基共聚物为10-40份，交联剂为0.5-5份，发泡剂为3-8份；
优选地，混炼型聚氨酯为70-90份，乙烯基共聚物为10-25份，交联剂为0.5-5份，发泡剂为4-7份。
进一步的，所述混炼型聚氨酯为聚醚型混炼型聚氨酯和/或聚酯型混炼型聚氨酯；
优选地，所述混炼型聚氨酯为聚醚型混炼型聚氨酯；
优选地，所述聚醚型混炼型聚氨酯主要由聚醚多元醇、异氰酸酯和烯丙基醚聚合而成。
进一步的，所述聚醚多元醇为聚醚二元醇；
优选地，所述聚醚二元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇中的至少一种；
优选地，所述聚醚二元醇为聚丁二醇；
优选地，所述聚丁二醇的数均分子量为600-3000，优选为1000-2000；
优选地，所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯基-4,4’-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和间苯二甲基二异氰酸酯中的至少一种；
优选地，所述烯丙基醚选自α-烯丙基甘油醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚和三羟甲基丙烷双烯丙基醚中的至少一种。
进一步的，所述乙烯基共聚物的熔融指数为1-20g/10min，优选为1-6g/10min；
优选地，所述乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物和/或聚烯烃弹性体。
进一步的，所述交联剂选自过氧化二异丙苯、二-(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷和1，1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环已烷中的至少一种；
优选地，所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺和4,4’-二磺酰肼二苯醚中的至少一种。
进一步的，所述混炼型聚氨酯交联发泡材料的主要原料还包括填料3-50份和补强剂0.1-10份；
优选地，填料为6-20份，补强剂为1-3份。
进一步的，所述填料选自滑石粉、钛白粉、碳酸钙、白炭黑和陶土中的至少一种；
优选地，所述补强剂选自硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸镁和硬脂酸钙中的至少一种。
本发明的目的之二在于提供上述混炼型聚氨酯交联发泡材料的制备方法，包括如下步骤：
(a)将混炼型聚氨酯、乙烯基共聚物、发泡剂、交联剂、任选的补强剂和任选的填料混合均匀，依次进行密炼和翻炼，得到翻炼物；
(b)将翻炼物进行挤出造粒，得到交联发泡粒；
(e)将交联发泡粒放入模具中进行交联发泡，得到混炼型聚氨酯交联发泡材料。
进一步的，步骤(a)具体包括如下步骤：
(a1)将混炼型聚氨酯、乙烯基共聚物、任选的补强剂和任选的填料混合，得到第一组分；
(a2)将发泡剂和交联剂混合，得到第二组分；
(a3)先将第一组分进行一次密炼，得到一次密炼物，再加入第二组分进行二次密炼，得到二次密炼物；
(a4)将二次密炼物翻炼均匀，得到翻炼物。
进一步的，一次密炼和二次密炼的温度均为90-120℃，
优选地，一次密炼的时间为4-13min；
优选地，二次密炼的时间为3-8min。
本发明通过混炼型聚氨酯和乙烯基共聚物在交联剂和发泡剂的作用下，进行交联和发泡，过程可控，泡孔分布均匀，制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料密度低、弹性好、耐磨止滑，压缩永久变形低，抗收缩性能好，综合性能优异，能够有效满足多领域需求。
本发明提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料的制备方法操作简单，对设备和工作人员的操作熟练度要求不高，能够有效降低制造成本，提高生产效率。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
根据本发明的一个方面，本发明提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，包括按质量份数计的如下原料：混炼型聚氨酯20-95份，乙烯基共聚物5-80份，交联剂0.1-5份和发泡剂0.5-15份，且混炼型聚氨酯的门尼粘度为10-150。
混炼型聚氨酯与天然橡胶和许多合成橡胶在材料形态和加工工艺方面具有相似性，可采用传统的橡胶设备加工。
混炼型聚氨酯是以羟基封端的黏弹状准高分子材料，分子链上含有一定数量的可进行交联的化学基团，且还具备适合于混炼、压延和挤出等加工工艺的可塑性。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，混炼型聚氨酯的门尼粘度如为10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、120、145或150。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，混炼型聚氨酯的质量份数如为20、22、25、28、30、32、35、38、40、42、45、48、50、52、55、58、60、62、65、68、70、72、75、78、80、82、85、88、90、92或95份。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，乙烯基共聚物的典型但非限制性的质量份数如为5、8、10、12、15、18、20、22、25、28、30、32、35、38、40、42、45、48、50、52、55、58、60、62、65、68、70、72、75、78或80份。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，交联剂的典型但非限制性的质量份数如为0.1、0.2、0.5、0.8、1、1.2、1.5、1.8、2、2.2、2.5、2.8、3、3.2、3.5、3.8、4、4.2、4.5、4.8或5。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，发泡剂的典型但非限制性的质量份数如为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5、13、13.5、14、14.5或15份。
本发明通过混炼型聚氨酯和乙烯基共聚物在交联剂和发泡剂的作用下，进行交联和发泡，过程可控，泡孔分布均匀，制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料密度低、弹性好、耐磨止滑，压缩永久变形低，抗收缩性能好，综合性能优异，能够有效满足多领域需求。
在本发明的一种优选实施方式中，混炼型聚氨酯为聚醚型混炼型聚氨酯和/或聚酯型混炼型聚氨酯。
聚醚型混炼型聚氨酯主要由聚醚多元醇和异氰酸酯制成，聚酯型混炼型聚氨酯主要由聚酯多元醇和异氰酸酯制成。
在本发明的一种优选实施方式中，混炼型聚氨酯为聚醚型混炼型聚氨酯。
采用聚醚型混炼型聚氨酯制备而成的交联发泡材料的弹性更好，综合性能更加优异。
在本发明的一种优选实施方式中，聚醚型混炼型聚氨酯主要由聚醚多元醇、异氰酸酯和烯丙基醚聚合而成。
在本发明的一种优选实施方式中，聚醚多元醇为聚醚二元醇。
在本发明的一种优选实施方式中，聚醚二元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇中的至少一种，更进一步优选为聚丁二醇。
在本发明的一种优选实施方式中，聚丁二醇的数均分子量为600-3000，优选为1000-2000。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，聚丁二醇的数均分子量如为600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1200、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2200、2500、2800或3000。
在本发明的一种优选实施方式中，异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、二甲基联苯二异氰酸酯(TODI)、3,3’-二甲基联苯基-4,4’-二异氰酸酯(IPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(HDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)中的一种或几种的组合物。
在本发明的一种优选实施方式中，烯丙基醚选自α-烯丙基甘油醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚和三羟甲基丙烷双烯丙基醚中的至少一种。
在本发明的一种优选实施方式中，乙烯基共聚物的熔融指数为1-20g/min，优选为1-6g/min。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，乙烯基共聚物的熔融指数如为1g/min、2g/min、3g/min、4g/min、5g/min、6g/min、7g/min、8g/min、9g/min、10g/min、11g/min、12g/min、13g/min、14g/min、15g/min、16g/min、17g/min、18g/min、19g/min或20g/min。
通过选优乙烯基共聚物的熔融指数为1-20g/min,以使得混炼型聚氨酯和乙烯基共聚物交联发泡后制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料的综合性能优异，尤其是当乙烯基共聚物的熔融指数为1-6g/min，只等的混炼型聚氨酯交联发泡材料的综合性能更加优异。
在本发明的一种优选实施方式中，乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)和/或聚烯烃弹性体(POE)。
在本发明的一种优选实施方式中，交联剂选自过氧化二异丙苯、二-(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷和1，1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环已烷中的一种或几种的组合物。
在本发明的一种优选实施方式中，发泡剂选自偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺和4,4’-二磺酰肼二苯醚中的一种或几种的组合物。
在本发明的一种优选实施方式中，混炼型聚氨酯交联发泡材料的主要原料还包括填料3-50份和补强剂0.1-10份。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，填料的质量份数如为3、5、8、10、12、15、18、20、22、25、28、30、32、35、38、40、42、45、48或50份。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，补强剂的质量份数如为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.5、1.8、2、2.2、2.5、2.8、3、3.2、3.5、3.8、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5或10份。
在本发明的一种优选实施方式中，填料选自滑石粉、钛白粉、碳酸钙、白炭黑和陶土中的一种或几种的组合物。
通过在混炼型聚氨酯交联发泡材料的主要原料中加入填料，一方面能够降低成本，另外一方面也能够提高混炼型聚氨酯交联发泡材料的综合性能。
在本发明的一种优选实施方式中，补强剂选自硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸镁和硬脂酸钙中的一种或几种的组合物。
通过在混炼型聚氨酯交联发泡材料的主要原料中加入补强剂，以进一步增强混炼型聚氨酯交联发泡材料的机械性能。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了上述混炼型聚氨酯交联发泡材料的制备方法，包括如下步骤：
(a)将混炼型聚氨酯、乙烯基共聚物、发泡剂、交联剂、任选的补强剂和任选的填料混合均匀，依次进行密炼和翻炼，得到翻炼物；
(b)将翻炼物进行挤出造粒，得到交联发泡粒；
(e)将交联发泡粒放入模具中进行交联发泡，得到混炼型聚氨酯交联发泡材料。
本发明提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料的制备方法操作简单，对设备和工作人员的操作熟练度要求不高，能够有效降低制造成本，提高生产效率。
在本发明的一种优选实施方式中，步骤(a)具体包括如下步骤：
(a1)将混炼型聚氨酯、乙烯基共聚物、任选的补强剂和任选的填料混合，得到第一组分；
(a2)将发泡剂和交联剂混合，得到第二组分；
(a3)先将第一组分进行一次密炼，得到一次密炼物，再加入第二组分进行二次密炼，得到二次密炼物；
(a4)将二次密炼物翻炼均匀，得到翻炼物。
在本发明的该优选实施方式中，先将第一组分一次密炼后，再加入第二组分进行二次密炼，以加快第一组分和第二组分的密炼速度，提高密炼效率。
将二次密炼物进行翻炼，以进一步提高胶料的混炼均匀性，进一步增加可塑性。
在本发明的一种优选实施方式中，一次密炼和二次密炼的温度均为90-120℃。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，一次密炼和二次密炼的温度如为90、92、95、98、100、102、105、108、110、112、115、118或120℃。
在本发明的一种优选实施方式中，一次密炼的时间为4-13min。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，一次密炼的时间为4、5、6、7、8、9、10、11、12或13min。
在本发明的一种优选实施方式中，二次密炼的时间为3-8min。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，二次密炼的时间为3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5或8min。
在本发明的一种优选实施方式中，在步骤(e)中，交联发泡的温度为150-185℃，交联发泡时间为3-20min。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，交联发泡的温度如为150、152、155、156、158、160、162、165、168、170、172、175、178、180、182或185℃。
在本发明的典型但非限制性的实施方式中，交联发泡时间如为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20min。
下面结合实施例和对比例对本发明提供的技术方案作进一步的描述。
实施例1
本实施例提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，由按质量份数计的如下原料制成：混炼型聚氨酯20份，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)80份，发泡剂4份，交联剂1份；其中混炼型聚氨酯由聚醚丁二醇、甲苯二异氰酸酯和α-烯丙基甘油醚聚合而成，且门尼粘度为50；乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的熔融指数为10g/min；交联剂为二-(叔丁基过氧异丙基)苯(DIPB)；发泡剂为偶氮二甲酰胺(AC)和N,N-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)的组合物，且两者的质量比为5:3。
实施例2
本实施例提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，由按质量份数计的如下原料制成：混炼型聚氨酯90份，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)8份，聚烯烃弹性体(POE)2份，发泡剂4.4份，交联剂0.6份；其中混炼型聚氨酯由聚醚丁二醇、对苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷单烯丙基醚聚合而成，且门尼粘度为120；乙烯-醋酸乙烯共聚物的熔融指数为1g/min，聚烯烃弹性体(POE)的熔融指数为20g/min；交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)；发泡剂为过氧化二异丙苯(DCP)和二-(叔丁基过氧化异丙基)苯(BIPB)的组合物，且两者的质量比为5:1。
实施例3
本实施例提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，由按质量份数计的如下原料制成：混炼型聚氨酯72份，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)28份，发泡剂7份，交联剂0.6份，填料6份，补强剂1.9份；其中混炼型聚氨酯由聚醚丁二醇、六亚甲基二异氰酸酯和α-烯丙基甘油醚聚合而成，且门尼粘度为80；乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的熔融指数为6g/min；交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)；发泡剂为偶氮二甲酰胺(AC)和N,N-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)的组合物，且两者的质量比为1:6；填料为滑石粉和钛白粉的组合物，且两者的质量比为1:1，补强剂为硬脂酸、氧化锌和硬脂酸锌的组合物，且三者的质量比为3:10:6。
实施例4
本实施例提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，由按质量份数计的如下原料制成：混炼型聚氨酯30份，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)45份，聚烯烃弹性体(POE)15份，发泡剂4份，交联剂1.3份，填料10份和补强剂1.1份；其中混炼型聚氨酯由聚醚丁二醇、对苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷单烯丙基醚聚合而成，且门尼粘度为120；乙烯-醋酸乙烯共聚物的熔融指数为1g/min，聚烯烃弹性体(POE)的熔融指数为20g/min；发泡剂为偶氮二甲酰胺(AC)和N,N-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)的组合物，且两者的质量比为5:1；交联剂为二-(叔丁基过氧化异丙基)苯(BIPB)；填料为滑石粉和碳酸钙，且两者的质量比为1:1；补强剂为硬脂酸锌和硬脂酸镁，且两者的质量比为5:6。
实施例5
本实施例提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，由按质量份数计的如下原料制成：混炼型聚氨酯60份，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)32份，聚烯烃弹性体(POE)8份，发泡剂5.3份，交联剂1.2份；其中混炼型聚氨酯由聚醚丁二醇、六亚甲基二异氰酸酯和α-烯丙基甘油醚聚合而成，且门尼粘度为100；乙烯-醋酸乙烯共聚物的熔融指数为4g/min，聚烯烃弹性体(POE)的熔融指数为12g/min；交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)和二-(叔丁基过氧化异丙基)苯(BIPB)的组合物，且两者的质量比为1:2；发泡剂为N,N-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)；填料为滑石粉；补强剂为硬脂酸锌。
实施例6
本实施例提供了一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，上述实施例1-5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料均按照如下步骤进行制备：
(a1)将混炼型聚氨酯、乙烯基共聚物、任选的补强剂和任选的填料混合，得到第一组分；
(a2)将发泡剂和交联剂混合，得到第二组分；
(a3)先将第一组分放入密炼机中进行一次密炼，一次密炼的温度为100℃，一次密炼的时间为10min，再加入第二组分进行二次密炼，二次密炼的温度为100℃，二次密炼的时间为5min，得到二次密炼物；
(a4)将二次密炼物放入开炼机中薄通翻炼均匀，得到翻炼物。
(b)将翻炼物进行挤出造粒，得到交联发泡粒；
(e)将交联发泡粒放入模具中进行交联发泡，交联发泡的温度为165℃，交联发泡时间为10min，得到混炼型聚氨酯交联发泡材料。
对比例1
本对比例提供了一种混炼型聚氨酯发泡材料，本对比例与实施例5的不同之处在于，混炼型聚氨酯的门尼粘度为8，其制备方法和发泡倍率均与实施例5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料相同。
对比例2
本对比例提供了一种混炼型聚氨酯发泡材料，本对比例与实施例5的不同之处在于，混炼型聚氨酯的门尼粘度为180，其制备方法和发泡倍率与实施例5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料相同。
对比例3
本对比例提供了一种混炼型聚氨酯发泡材料，本对比例与实施例5的不同之处在于，混炼型聚氨酯为10份，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)为90份，其制备方法和发泡倍率均与实施例5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料相同。
对比例4
本对比例提供了一种混炼型聚氨酯发泡材料，本对比例与实施例5的不同之处在于，混炼型聚氨酯为99份，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)为90份，其制备方法和发泡倍率与实施例5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料的发泡倍率相同。
对比例5
本对比例提供了一种混炼型聚氨酯发泡材料，本对比例与实施例5的不同之处在于，未加入乙烯基共聚物进行交联。本对比例提供的混炼型聚氨酯发泡材料的制备方法同实施例5，发泡倍率也与实施例5相同，在此不再赘述。
对比例6
本对比例提供了一种乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)发泡材料，其制备发泡倍率与实施例3提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料的发泡倍率相同。
对比例7
本对比例提供了一种乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)发泡材料，其制备发泡倍率与实施例4提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料的发泡倍率相同。
对比例8
本对比例提供了一种乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)发泡材料，其制备发泡倍率与实施例5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料的发泡倍率相同。
试验例
将实施例1-5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料和对比例1-8提供的发泡材料进行测试，结果如下表1所示。
表1 发泡材料性能测试数据表
从表1可以看出，实施例1-5提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料密度低、弹性好、耐磨性好、止滑性好、低压缩永久变形、抗收缩性能好，综合性能优良。
从实施例3-5分别与对比例6-7的对比可以看出，本发明通过混炼型聚氨酯和乙烯基共聚物在交联剂和发泡剂的作用下，进行交联和发泡，过程可控，泡孔分布均匀，制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料密度低、弹性好、耐磨止滑，压缩永久变形低，抗收缩性能好，综合性能优异远高于相同发泡倍率的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)发泡材料。
通过实施例5与对比例1-2的对比可以看出，本发明提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料，通过选用特定门尼粘度的混炼型聚氨酯在交联剂和发泡剂的作用下与乙烯基共聚物进行交联发泡，所制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料的综合性能更加优异。
通过实施例5与对比例3-5的对比可以看出，本发明提供的混炼型聚氨酯交联发泡材料，通过选用特定质量配比的混炼型聚氨酯和乙烯基共聚物在交联剂和发泡剂的作用下进行交联发泡，所制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料的综合性能更加优异。
通过实施例5与实施例12的对比可以看出，通过在原料中加入补强剂和填料，能够进一步提高所制成的混炼型聚氨酯交联发泡材料的综合性能。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种混炼型聚氨酯交联发泡材料，其特征在于，包括按质量份数计的如下原料：混炼型聚氨酯20-95份，乙烯基共聚物5-80份，交联剂0.1-5份和发泡剂0.5-15份，所述混炼型聚氨酯的门尼粘度为10-150，优选为50-120，更优选为80-120；
优选地，混炼型聚氨酯为50-90份，乙烯基共聚物为10-40份，交联剂为0.5-5份，发泡剂为3-8份；
优选地，混炼型聚氨酯为70-90份，乙烯基共聚物为10-25份，交联剂为0.5-5份，发泡剂为4-7份。
2.根据权利要求1所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料，其特征在于，所述混炼型聚氨酯为聚醚型混炼型聚氨酯和/或聚酯型混炼型聚氨酯；
优选地，所述混炼型聚氨酯为聚醚型混炼型聚氨酯；
优选地，所述聚醚型混炼型聚氨酯主要由聚醚多元醇、异氰酸酯和烯丙基醚聚合而成。
3.根据权利要求2所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料，其特征在于，所述聚醚多元醇为聚醚二元醇；
优选地，所述聚醚二元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇中的至少一种；
优选地，所述聚醚二元醇为聚丁二醇；
优选地，所述聚丁二醇的数均分子量为600-3000，优选为1000-2000；
优选地，所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯基-4,4’-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和间苯二甲基二异氰酸酯中的至少一种；
优选地，所述烯丙基醚选自α-烯丙基甘油醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚和三羟甲基丙烷双烯丙基醚中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料，其特征在于，所述乙烯基共聚物的熔融指数为1-20g/10min，优选为1-6g/10min；
优选地，所述乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物和/或聚烯烃弹性体。
5.根据权利要求1所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料，其特征在于，所述交联剂选自过氧化二异丙苯、二-(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷和1，1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环已烷中的至少一种；
优选地，所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺和4,4’-二磺酰肼二苯醚中的至少一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料，其特征在于，原料还包括填料3-50份和补强剂0.1-10份；
优选地，填料为6-20份，补强剂为1-3份。
7.根据权利要求6所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料，其特征在于，所述填料选自滑石粉、钛白粉、碳酸钙、白炭黑和陶土中的至少一种；
优选地，所述补强剂选自硬脂酸、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸镁和硬脂酸钙中的至少一种。
8.根据权利要求1-7任一项所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(a)将混炼型聚氨酯、乙烯基共聚物、发泡剂、交联剂、任选的补强剂和任选的填料混合均匀，依次进行密炼和翻炼，得到翻炼物；
(b)将翻炼物进行挤出造粒，得到交联发泡粒；
(e)将交联发泡粒放入模具中进行交联发泡，得到混炼型聚氨酯交联发泡材料。
9.根据权利要求8所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料的制备方法，其特征在于，步骤(a)具体包括如下步骤：
(a1)将混炼型聚氨酯、乙烯基共聚物、任选的补强剂和任选的填料混合，得到第一组分；
(a2)将发泡剂和交联剂混合，得到第二组分；
(a3)先将第一组分进行一次密炼，得到一次密炼物，再加入第二组分进行二次密炼，得到二次密炼物；
(a4)将二次密炼物翻炼均匀，得到翻炼物。
10.根据权利要求9所述的混炼型聚氨酯交联发泡材料的制备方法，其特征在于，一次密炼和二次密炼的温度均为90-120℃，
优选地，一次密炼的时间为4-13min；
优选地，二次密炼的时间为3-8min。
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