CN108659158A - 一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法 - Google Patents
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108659158A CN108659158A CN201810546681.XA CN201810546681A CN108659158A CN 108659158 A CN108659158 A CN 108659158A CN 201810546681 A CN201810546681 A CN 201810546681A CN 108659158 A CN108659158 A CN 108659158A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- modified glass
- grid cloth
- fiber
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明属于网格布加工技术领域,特别涉及一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法。一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其原料配方按重量份由如下物质组成:单体100份,引发剂6~8份,偶联剂1~3份,蔗糖酯1~2份,助乳化剂0.5~1份,润湿剂3~6份,改性玻璃纤维3~12份和去离子水60~80份,所述100份单体由25~40份丁二烯、52~74份苯乙烯和1~8份不饱和羧酸功能单体组成,所述不饱和羧酸功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和衣康酸中的一种或多种。该改性玻璃纤维网格布专用胶乳的抗张强度和抗曲能力较好,且固含量大于50%。
Description
技术领域
本发明属于网格布加工技术领域,特别涉及一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法。
背景技术
网格布是以玻璃纤维机织物为基材,经胶乳浸泡、定型后形成的,具有良好的抗碱性、柔韧性一级经纬向高度抗拉力,在建筑物的保温系统中起着重要的结构作用,能够防止裂缝的产生,同时兼顾防水、保温效果。由于其优良的抗酸、碱腐蚀性能以及经纬向抗拉强度高,能使外墙保温系统所受的应力均匀分散,能避免由于外冲力的碰撞、挤压所造成的整个保温结构的变形,使保温层有很高的抗冲力强度,并且易于施工和质量控制,在保温系统中起到“软钢筋”的作用。
申请号为CN201611014816.5,公开号为CN106381962A的中国专利公开了一种金属墙专用高强度无纺布墙面,其处理网格布的工艺如下:该纤维网格布以玻璃纤维机织物为基材,经高分子抗乳液浸泡,采用中碱或者无碱玻璃纤维纱经特殊的组织结构纱罗组织铰织而成,再经抗碱液、增强剂高温热定型处理,所述表层上涂布一层高分子聚合物层。
申请号为201110282384.7,公告号为CN103015110B的中国专利公开了一种玻璃纤维网格布整经整纬定型方法,其对玻璃纤维网格布定型时采用如下工艺:将高硅氧玻璃纤维网格布原布,通过沉浸于胶槽胶液液面以下的第一导向辊,使高硅氧玻璃纤维网格布原布浸润胶液,通过挤胶辊挤出多余的胶液,然后在烤箱内完成所浸涂胶液的固化,使经过整理经线、纬线后的浸胶高硅氧玻璃纤维网格布得以定型。
上述两种方法均采用普通的胶液经高温热定型工艺固化,固化后在玻璃纤维网格布表面形成的胶层较硬,脆性较大,抗曲能力和抗张强度较低。
并且,申请号为201110442431.X,公告号为CN102533186B的中国专利公开了一种耐碱型丙烯酸酯玻纤网格布定型用粘合剂及其制备方法,其在说明书的背景技术部分提到:玻璃纤维网格布以耐碱玻纤网布为主,它采用中无碱玻纤纱(主要成份是硅酸盐、化学稳定性好)经特殊的组织结构—纱罗组织绞织而成,后经抗碱液、增强剂等高温热定型处理。而目前用于耐碱玻纤网布的粘合剂均存在定型性能较差的问题。
另外,玻璃纤维网格布定型用普通胶乳的固含量一般小于40%,为了提高定型效果和较好的力学性能,在对玻璃纤维网格布进行浸胶处理时需要采用多次浸胶工序完成,且每道工序之间必然具有固化工序,浸胶周期长,生产效率低下。
因此,开发一种能够提高定型效果,能够增强玻璃纤维网格布力学性能且具有高固含量的专用胶乳,对提高生产效率具有重要意义。
发明内容
本发明为了解决上述问题,提供一种抗张强度和抗曲能力较好的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,并提供了该改性玻璃纤维网格布专用胶乳的制备方法。
本发明采用以下技术方案来实现:
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其原料配方按重量份由如下物质组成:单体100份,引发剂6~8份,偶联剂1~3份,蔗糖酯0.5~1份,助乳化剂0.5~1份,润湿剂3~6份,改性玻璃纤维3~12份和去离子水60~80份,所述100份单体由25~40份丁二烯、52~74份苯乙烯和1~8份不饱和羧酸功能单体组成,所述不饱和羧酸功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和衣康酸中的一种或多种。
优选的方案,所述引发剂为水溶性热分解型过硫酸盐类。
优选的方案,所述偶联剂为乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
优选的方案,所述助乳化剂为β-萘磺酸钠甲醛缩合物。
优选的方案,所述润湿剂为亚甲基二萘磺酸钠、聚丙烯酸铵盐和聚丙烯酸钠盐中的至少一种。
优选的方案,所述改性玻璃纤维按如下步骤制备:
S1,将玻璃纤维和无水乙醇加入超声反应器中,经超声波震荡15min后过滤,得到表面浸润有无水乙醇的玻璃纤维;
S2,将步骤S1得到的玻璃纤维置于马弗炉中,在400~460℃的条件下,灼烧20~40min;
S3,将步骤S2得到的玻璃纤维加入50ml去离子水,加入pH调节剂调节pH至8~10;
S4,向步骤S3所得溶液中加入丙烯酸、水溶性热分解型过硫酸盐类引发剂和硅烷偶联剂,在80~92℃条件下搅拌反应1~3h,反应完成后过滤,将滤渣用步骤S1产生的废液洗涤两次,再用无水乙醇洗涤两次;
S5,将步骤S4得到的玻璃纤维在80~82℃的N2气氛中干燥得到改性玻璃纤维。
优选的方案,在步骤S4中,在反应过程中沿一个方向搅拌30s后,逆向搅拌30s,如此循环搅拌反应1~3h。
优选的方案,在步骤S4中,所述硅烷偶联剂为乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳的制备方法,包括以下步骤:
S1,将25~40份丁二烯、52~74份苯乙烯、1~8份不饱和羧酸功能单体和引发剂2~4份分别加入不同的滴定罐中;
S2,向反应釜中通入氮气,置换出空气后,加入60~80份100℃的去离子水,开始搅拌并保持至反应结束;
S3,待去离子水冷却至70~80℃后,加入引发剂1~2份,蔗糖酯0.5~1份,助乳化剂0.5~1份,搅拌均匀后,在1~3h内向反应釜中滴加10~25份丁二烯、18~38份苯乙烯和0.4~4份不饱和羧酸功能单体,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在80~92℃;
S4,滴加完成后,加入偶联剂1~3份,润湿剂3~6份,改性玻璃纤维3~12份搅拌均匀后,在1~3h内向反应釜中滴加剩余的丁二烯、苯乙烯、不饱和羧酸功能单体和引发剂,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在80~92℃搅拌,搅拌速率为40~60rpm;
S5,反应完全后,在80~82℃的N2气氛中保持15min~20min,降低温度至室温,出料;前述各反应物质之间的比例均为质量份数之比。
本发明的有益效果是:
1.本发明通过乳化剂、助乳化剂和润湿剂改变了改性玻璃纤维网格布专用胶乳的极性,在使用时降低了网格布玻璃纤维的表面张力,使该改性玻璃纤维网格布专用胶乳能够迅速地透入网格布表面,再通过偶联剂破坏玻璃纤维的结构,在一定的温度条件下使网格布表面的玻璃纤维接枝形成粘接层,提高了定型效果。
2.本发明采用蔗糖酯作为乳化剂,其酯化度可调,HLB值宽广,既可成为W/O型,又可成为O/W型乳化剂,添加助乳化剂与蔗糖酯配合使用,能够提高蔗糖酯的乳化效率和胶乳稳定性、减少乳化剂用量。
3.本发明采用特殊工艺制备改性玻璃纤维,其表面具有形状不规则的凸起,改性玻璃纤维网格布专用胶乳使用时,改性玻璃纤维会与网格布表面的玻璃纤维在偶联剂的作用下部分接枝,干燥后会在网格布玻璃纤维表面包覆形成具有复杂空间结构的外衬层,增加了网格布的抗张强度和抗曲能力。
4.本发明的改性玻璃纤维在制备时,首先采用无水乙醇在超声波震荡的条件下对玻璃纤维进行清洗,去除玻璃纤维表面附着的大部分有机杂质,然后在400~460℃的条件下灼烧以去少量有机杂质,玻璃纤维的融化温度一般为500℃~750℃,玻璃纤维在灼烧时不会改变物质状态(例如从固态变为熔融态或液态),去除掉杂质而能够保持长度和形状不发生变化,对玻璃纤维的结构特征保持完好。
5.本发明的改性玻璃纤维在制备时,无水乙醇废液能够作为后续步骤的清洗剂重复使用,乙醇与苯乙烯等物质的相溶性好,且至少清洗四次,有效避免了苯乙烯等物质对环境的污染,清洗完成后在82℃的N2气氛中干燥后,改性玻璃纤维的残留挥发性有机物含量≤0.01wt%。
6.本发明的改性玻璃纤维在制备时,采用水溶性热分解型过硫酸盐类引发剂,避免了使用有机过氧化物引发剂所造成的环境污染。
7.本发明的改性玻璃纤维在制备时,引发剂、丙烯酸、硅烷偶联剂和玻璃纤维在80~92℃条件下反应,在反应过程中沿一个方向搅拌30s后,逆向搅拌30s,如此循环搅拌反应1~3h,得到的改性玻璃纤维表面会形成较多凸起,得到搭接比例较多的玻璃纤维,而并排包覆有有机物的玻璃纤维比例较少,提高了玻璃纤维的空间复杂程度和抗拉强度,具有较好的机械性能。
8.本发明的固含量≥50%,在对玻璃纤维网格布进行浸胶处理时需要采用采用一次浸胶即可达到较好的定型效果,浸胶周期短,生产效率高。
9.本发明的改性玻璃纤维网格布专用胶乳可用于对抗曲能力和抗张强度较高的玻璃纤维网格布进行定型,在浸胶的时候,无需等待胶乳完全固化,即可实现再次浸胶,且由于底层胶液还没有固化完全,底层胶乳中的改性玻璃纤维与上层胶乳中的改性玻璃纤维接枝效果好,改性玻璃纤维形成与玻璃纤维网格布形成一个整体而不产生明显分层,极大地增强了玻璃纤维网格布的抗曲能力和抗张强度。
10.本发明的改性玻璃纤维网格布专用胶乳在反应釜中预先投入部分不饱和羧酸功能单体在引发剂的作用下与丁二烯、苯乙烯反应形成基乳,然后投入偶联剂、润湿剂和改性玻璃纤维,使玻璃纤维和基乳初步结合后,再投入剩下的不饱和羧酸功能单体,采用较低的搅拌速率即可使其在胶乳体系中形成良好的分散效果,而无需采用分散剂,且,较低的搅拌速率能保护改性玻璃纤维的凸起,提高了使用效果。
11.本发明的使用方法与现有技术不同,本发明在对网格布进行定型时,可直接采用浸胶或采用浸胶、预固化、二次浸胶和固化的工艺,节约了固化过程消耗的热能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其原料配方按重量份由如下物质组成:单体100份,过硫酸钾6份,乙烯基三过氧化叔丁基硅烷3份,蔗糖酯1份,β-萘磺酸钠甲醛缩合物0.5份,亚甲基二萘磺酸钠6份,改性玻璃纤维3份和去离子水80份,所述100份单体由25份丁二烯、74份苯乙烯和1份丙烯酸组成。
优选的方案,所述改性玻璃纤维按如下步骤制备:
S1,将2g长度为3mm的玻璃纤维和60ml无水乙醇加入超声反应器中,经超声波震荡15min后过滤,得到表面浸润有无水乙醇的玻璃纤维;
S2,将步骤S1得到的玻璃纤维置于马弗炉中,在460℃的条件下,灼烧20min;
S3,将步骤S2得到的玻璃纤维加入50ml去离子水,加入KOH溶液调节pH至8;
S4,向步骤S3所得溶液中加入20ml丙烯酸、6g过硫酸钾和3g3-氨基丙基三乙氧基硅烷,在92℃条件下搅拌反应1h,在反应过程中沿一个方向搅拌30s后,逆向搅拌30s,如此循环搅拌,反应完成后过滤,将滤渣用步骤S1产生的废液洗涤两次,再用无水乙醇洗涤两次;
S5,将步骤S4得到的玻璃纤维在80℃的N2气氛中干燥得到改性玻璃纤维。
实施例2
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其原料配方按重量份由如下物质组成:单体100份,过硫酸钠8份,3-氨基丙基三乙氧基硅烷1份,蔗糖酯0.5份,β-萘磺酸钠甲醛缩合物1份,聚丙烯酸铵盐3份,改性玻璃纤维12份和去离子水60~80份,所述100份单体由40份丁二烯、52份苯乙烯和8份甲基丙烯酸组成,所述不饱和羧酸功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和衣康酸中的一种或多种。
优选的方案,所述改性玻璃纤维按如下步骤制备:
S1,将2g长度为5mm的玻璃纤维和60ml无水乙醇加入超声反应器中,经超声波震荡15min后过滤,得到表面浸润有无水乙醇的玻璃纤维;
S2,将步骤S1得到的玻璃纤维置于马弗炉中,在400℃的条件下,灼烧40min;
S3,将步骤S2得到的玻璃纤维加入50ml去离子水,加入NaOH溶液调节pH至10;
S4,向步骤S3所得溶液中加入20ml丙烯酸、5g过硫酸钠和8g乙烯基三过氧化叔丁基硅烷,在80℃条件下搅拌反应3h,在反应过程中沿一个方向搅拌30s后,逆向搅拌30s,如此循环搅拌,反应完成后过滤,将滤渣用步骤S1产生的废液洗涤两次,再用无水乙醇洗涤两次;
S5,将步骤S4得到的玻璃纤维在82℃的N2气氛中干燥得到改性玻璃纤维。
实施例3
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其原料配方按重量份由如下物质组成:单体100份,过硫酸铵7份,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷2份,蔗糖酯0.6份,β-萘磺酸钠甲醛缩合物0.8份,聚丙烯酸钠盐4份,改性玻璃纤维8份和去离子水70份,所述100份单体由32份丁二烯、63份苯乙烯和5份乙基丙烯酸组成。
优选的方案,所述改性玻璃纤维按如下步骤制备:
S1,将2g长度为10mm的玻璃纤维和80ml无水乙醇加入超声反应器中,经超声波震荡15min后过滤,得到表面浸润有无水乙醇的玻璃纤维;
S2,将步骤S1得到的玻璃纤维置于马弗炉中,在400~460℃的条件下,灼烧20~40min;
S3,将步骤S2得到的玻璃纤维加入50ml去离子水,加入KOH溶液调节pH至9;
S4,向步骤S3所得溶液中加入20ml丙烯酸、4g过硫酸铵和6gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,在86℃条件下搅拌反应2h,在反应过程中沿一个方向搅拌30s后,逆向搅拌30s,如此循环搅拌,反应完成后过滤,将滤渣用步骤S1产生的废液洗涤两次,再用无水乙醇洗涤两次;
S5,将步骤S4得到的玻璃纤维在81℃的N2气氛中干燥得到改性玻璃纤维。
实施例4
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其原料配方按重量份由如下物质组成:单体100份,过硫酸钾7份,N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷2份,蔗糖酯0.7份,β-萘磺酸钠甲醛缩合物0.7份,亚甲基二萘磺酸钠5份,改性玻璃纤维6份和去离子水70份,所述100份单体由28份丁二烯、69份苯乙烯和3份衣康酸组成。
优选的方案,所述改性玻璃纤维按如下步骤制备:
S1,将2g长度为4mm的玻璃纤维和70ml无水乙醇加入超声反应器中,经超声波震荡15min后过滤,得到表面浸润有无水乙醇的玻璃纤维;
S2,将步骤S1得到的玻璃纤维置于马弗炉中,在430℃的条件下,灼烧33min;
S3,将步骤S2得到的玻璃纤维加入50ml去离子水,加入NaOH溶液调节pH至9;
S4,向步骤S3所得溶液中加入20ml丙烯酸、5g过硫酸钾和10gN-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,在88℃条件下搅拌反应2h,在反应过程中沿一个方向搅拌30s后,逆向搅拌30s,如此循环搅拌,反应完成后过滤,将滤渣用步骤S1产生的废液洗涤两次,再用无水乙醇洗涤两次;
S5,将步骤S4得到的玻璃纤维在81℃的N2气氛中干燥得到改性玻璃纤维。
将待处理网格布用实施例1~4的改性玻璃纤维网格布专用胶乳经一次浸胶,并在合适的条件下定型后,按GBT7689.5-2001中规定的方法测试抗张强度,结果显示定型后的玻璃纤维网格布抗张强度为850~1000MPa。
将待处理网格布用普通丁苯胶乳(只含丁二烯、苯乙烯和乙烯酸)经一次浸胶,并在合适的条件下定型后,按GBT7689.5-2001中规定的方法测试抗拉强度为200~260MPa。
实施例5
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳的制备方法,包括以下步骤:
S1,将25份丁二烯、74份苯乙烯、1份丙烯酸和2份过硫酸钾分别加入不同的滴定罐中;
S2,向反应釜中通入氮气,置换出空气后,加入60~80份100℃的去离子水,开始搅拌并保持至反应结束;
S3,待去离子水冷却至80℃后,加入过硫酸钾1份,蔗糖酯1份,β-萘磺酸钠甲醛缩合物0.5份,搅拌均匀后,在1h内向反应釜中滴加20份丁二烯、20份苯乙烯和0.4份丙烯酸,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在80℃;
S4,滴加完成后,加入乙烯基三过氧化叔丁基硅烷1份,亚甲基二萘磺酸钠6份,改性玻璃纤维3份搅拌均匀后,在1h内向反应釜中滴加剩余的丁二烯、苯乙烯、丙烯酸和过硫酸钾,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在80℃搅拌,搅拌速率为60rpm;
S5,反应完全后,在80℃的N2气氛中保持17min,降低温度至室温,出料;前述各反应物质之间的比例均为质量份数之比。
实施例6
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳的制备方法,包括以下步骤:
S1,将40份丁二烯、52份苯乙烯、8份甲基丙烯酸和4份过硫酸钠不同的滴定罐中;
S2,向反应釜中通入氮气,置换出空气后,加入60份100℃的去离子水,开始搅拌并保持至反应结束;
S3,待去离子水冷却至70℃后,加入过硫酸钠2份,蔗糖酯0.5份,β-萘磺酸钠甲醛缩合物1份,搅拌均匀后,在3h内向反应釜中滴加10份丁二烯、32份苯乙烯和4份甲基丙烯酸,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在92℃;
S4,滴加完成后,加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷3份,聚丙烯酸铵盐3份,改性玻璃纤维12份搅拌均匀后,在3h内向反应釜中滴加剩余的丁二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸和过硫酸钠,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在92℃搅拌,搅拌速率为40rpm;
S5,反应完全后,在80℃的N2气氛中保持20min,降低温度至室温,出料;前述各反应物质之间的比例均为质量份数之比。
实施例7
一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳的制备方法,包括以下步骤:
S1,将32份丁二烯、63份苯乙烯、5份乙基丙烯酸和3份过硫酸铵分别加入不同的滴定罐中;
S2,向反应釜中通入氮气,置换出空气后,加入70份100℃的去离子水,开始搅拌并保持至反应结束;
S3,待去离子水冷却至75℃后,加入过硫酸铵1份,蔗糖酯0.7份,β-萘磺酸钠甲醛缩合物0.7份,搅拌均匀后,在2h内向反应釜中滴加15份丁二烯、30份苯乙烯和2份乙基丙烯酸,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在88℃;
S4,滴加完成后,加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷2份,聚丙烯酸钠盐4份,改性玻璃纤维8份搅拌均匀后,在1~3h内向反应釜中滴加剩余的丁二烯、苯乙烯、乙基丙烯酸和过硫酸铵,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在88℃搅拌,搅拌速率为50rpm;
S5,反应完全后,在81℃的N2气氛中保持20min,降低温度至室温,出料;前述各反应物质之间的比例均为质量份数之比。
测定实施例5~7得到的乳液,得到检测结果如下表:
其中,检测方法采用标准如下:
总固物含量:SHT1154-1999(2005);粘度:SH/T1152-92;机械稳定性:SH/T1151-92。残留挥发性有机物含量采用气相色谱法测试,具体参数如下:色谱柱,DB-624柱(60m×0.25mm×1.4μm);进样口温度:235℃;载气,高纯氦;流速:1.0ml/min;分流比,10:1:柱温升温程序,初始40℃,保持1min,以5min升温至120℃后,然后以3℃/min升温至150℃,然后以15℃/min升温至230℃,保持8min。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其它相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (9)
1.一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,其原料配方按重量份由如下物质组成:单体100份,引发剂6~8份,偶联剂1~3份,蔗糖酯0.5~1份,助乳化剂0.5~1份,润湿剂3~6份,改性玻璃纤维3~12份和去离子水60~80份,所述100份单体由25~40份丁二烯、52~74份苯乙烯和1~8份不饱和羧酸功能单体组成,所述不饱和羧酸功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和衣康酸中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,所述引发剂为水溶性热分解型过硫酸盐类。
3.根据权利要求1所述的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,所述偶联剂为乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,所述助乳化剂为β-萘磺酸钠甲醛缩合物。
5.根据权利要求1所述的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,所述润湿剂为亚甲基二萘磺酸钠、聚丙烯酸铵盐和聚丙烯酸钠盐中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,所述改性玻璃纤维按如下步骤制备:
S1,将玻璃纤维和无水乙醇加入超声反应器中,经超声波震荡15min后过滤,得到表面浸润有无水乙醇的玻璃纤维;
S2,将步骤S1得到的玻璃纤维置于马弗炉中,在400~460℃的条件下,灼烧20~40min;
S3,将步骤S2得到的玻璃纤维加入50ml去离子水,加入pH调节剂调节pH至8~10;
S4,向步骤S3所得溶液中加入丙烯酸、水溶性热分解型过硫酸盐类引发剂和硅烷偶联剂,在80~92℃条件搅拌下反应1~3h,反应完成后过滤,将滤渣用步骤S1产生的废液洗涤两次,再用无水乙醇洗涤两次;
S5,将步骤S4得到的玻璃纤维在80~82℃的N2气氛中干燥得到改性玻璃纤维。
7.根据权利要求6所述的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,在步骤S3中,在反应过程中沿一个方向搅拌30s后,逆向搅拌30s,如此循环搅拌反应1~3h。
8.根据权利要求6所述的改性玻璃纤维网格布专用胶乳,其特征在于,在步骤S3中,所述硅烷偶联剂为乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
9.一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将25~40份丁二烯、52~74份苯乙烯和1~8份不饱和羧酸功能单体分别加入不同的滴定罐中;
S2,向反应釜中通入氮气,置换出空气后,加入60~80份100℃的去离子水,开始搅拌并保持至反应结束;
S3,待去离子水冷却至70~80℃后,加入引发剂2~4份,蔗糖酯0.5~1份,助乳化剂0.5~1份,搅拌均匀后,在1~3h内向反应釜中滴加10~25份丁二烯、18~38份苯乙烯和0.4~4份不饱和羧酸功能单体,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在80~92℃;
S4,滴加完成后,加入偶联剂1~3份,润湿剂3~6份,改性玻璃纤维3~12份搅拌均匀后,在1~3h内向反应釜中滴加剩余的丁二烯、苯乙烯、不饱和羧酸功能单体和引发剂,滴加过程中反应釜内溶液温度保持在80~92℃搅拌,搅拌速率为40~60rpm;
S5,反应完全后,在80~82℃的N2气氛中保持15min~20min,降低温度至室温,出料;前述各反应物质之间的比例均为质量份数之比。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810546681.XA CN108659158A (zh) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | 一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810546681.XA CN108659158A (zh) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | 一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108659158A true CN108659158A (zh) | 2018-10-16 |
Family
ID=63774827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810546681.XA Pending CN108659158A (zh) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | 一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108659158A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109503764A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-22 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种玻璃纤维网格布胶乳及其制备方法 |
CN115182200A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-10-14 | 浙江夏王纸业有限公司 | 一种可控伸缩率饰面原纸及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102603959A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 河北华强科技开发有限公司 | 一种玻璃纤维网布改性涂层剂的制备方法 |
CN104311739A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-01-28 | 杭州蓝诚实业有限公司 | 有机硅改性丁苯胶乳及其制备方法 |
-
2018
- 2018-05-31 CN CN201810546681.XA patent/CN108659158A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102603959A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 河北华强科技开发有限公司 | 一种玻璃纤维网布改性涂层剂的制备方法 |
CN104311739A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-01-28 | 杭州蓝诚实业有限公司 | 有机硅改性丁苯胶乳及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
国家玻璃纤维产品质量监督检验中心等: "《玻璃纤维标准使用手册》", 30 November 2001, 中国标准出版社 * |
葛英亮等: "《焙烤工艺学》", 31 May 2012, 中国铁道出版社 * |
黄寅峰等: "玻璃纤维丙烯酸接枝改性研究", 《苏州大学学报》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109503764A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-22 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种玻璃纤维网格布胶乳及其制备方法 |
CN109503764B (zh) * | 2018-10-25 | 2021-06-22 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种玻璃纤维网格布胶乳及其制备方法 |
CN115182200A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-10-14 | 浙江夏王纸业有限公司 | 一种可控伸缩率饰面原纸及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102002128B (zh) | 一种有机-无机复合乳液拒水拒油整理剂及其应用 | |
CN102776777B (zh) | 一种玻璃纤维过滤布表面处理剂及玻璃纤维过滤布表面处理工艺 | |
CN108659158A (zh) | 一种改性玻璃纤维网格布专用胶乳及其制备方法 | |
KR20180061292A (ko) | 플루오르화된 표면 효과 코팅에서의 소수성 증량제 | |
CN104074052B (zh) | 一种氟硅共聚防水防油整理剂水性分散液 | |
CN110258120A (zh) | 一种电子级玻璃纤维布的生产方法 | |
CN109929069A (zh) | 一种纺织用阻燃型丙烯酸乳液及其制备方法 | |
CN1955139A (zh) | 在混凝土中使用的制剂 | |
EP1713853A1 (de) | Verfahren zur herstellung absorbierender verbundstoffe | |
CN108690157A (zh) | 一种网格布专用定型胶乳及其制备方法 | |
CN108659157A (zh) | 一种玻璃纤维网格布定型胶乳及其制备方法 | |
FI71775B (fi) | Foerfarande foer foerstaerkning av fibervaevnader medelst vattenhaltiga plastdispersioner | |
CN108822242A (zh) | 一种含纤维增强材料的网格布胶乳及其制备方法 | |
US6472462B1 (en) | Prebinding of fiber materials | |
CN110003754B (zh) | 一种石材养护剂及其制备方法 | |
CN101941956A (zh) | 一种具有碳碳双键的缩水甘油醚酯、合成方法及其用途 | |
CN110485159B (zh) | 包含遥爪聚合物的高效无氟防水剂的制备方法 | |
CN101734943B (zh) | 拒油拒水透气型含氟硅烷防护膏及其制备方法 | |
CN107974838A (zh) | 一种麻织物的生物酶前处理方法 | |
CN102219973B (zh) | 一种低氟含量有机氟乳液及其制备方法和应用 | |
CN106978030A (zh) | 一种建筑外墙保温板用界面剂的制备方法 | |
BRPI1105261A2 (pt) | aglutinante de gaze resistente a Álcali À base de acetato de vinila | |
CN105731830A (zh) | 一种羟基磷灰石修饰的玻璃纤维的制备方法 | |
CN105297439B (zh) | 一种含氟聚丙烯酸酯织物整理剂、制备方法及其应用 | |
CN102677469B (zh) | 一种超微粒子三防整理剂及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181016 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |