CN110003754B - 一种石材养护剂及其制备方法 - Google Patents
一种石材养护剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110003754B CN110003754B CN201910484135.2A CN201910484135A CN110003754B CN 110003754 B CN110003754 B CN 110003754B CN 201910484135 A CN201910484135 A CN 201910484135A CN 110003754 B CN110003754 B CN 110003754B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass parts
- initiator
- stone
- monomer
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及石材养护领域,提供一种石材养护剂及其制备方法,用于解决石材易老化损坏的问题。本发明提供的一种石材养护剂,包括氟丙烯酸树脂溶液5~20质量份,硅烷偶联剂10~60质量份,稀释剂20~85质量份,催化剂0~2质量份。涂覆了石材养护剂的石材可以长时的保持原状,同时由于配方中的各种组份中氟含量并不高,因此生产过程环保,在石材上成膜后也不会向外界释放污染物;养护剂固化后不对石材有封闭作用,保持石材的透气性。
Description
技术领域
本发明涉及石材养护领域,具体涉及一种石材养护剂及其制备方法。
背景技术
天然石材与人造石材在使用过程中出现缺陷,是石材装饰装修和日常维护中经常遇到的问题。已经安装好的石材不易更换,尤其是建筑外壁的石材更换的成本较大,因而,对石材进行清洗、防护、粘接等的防护措施以恢复石材的美观性或延缓石材损坏,逐渐为使用者所认识,也逐渐成为装饰装修单位和清洗防护单位的主要应用手段。
目前国内外应用最广泛的养护剂有无机物和有机物两种类型:如用氟硅酸盐可以在大理石表面生成一层氟化物保护膜,但这种养护剂仅适用于碳酸盐石材中的大晶种品种的石材,应用范围受限。最广泛应用的是水性和溶剂型有机硅养护剂,其防水和防污效果不能使人满意。
发明内容
本发明解决的技术问题为石材易老化损坏的问题,提供一种石材养护剂及其制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明提供的技术方案为:
一种石材养护剂,包括氟丙烯酸树脂溶液5~20质量份,硅烷偶联剂10~60质量份,稀释剂20~85质量份,催化剂0~2质量份。
通过氟丙烯酸树脂同硅烷偶联剂、催化剂等复配,可以得到具有良好防水拒油效果的养护剂,同时,氟丙烯酸树脂同催化剂和稀释剂复配后,在石材表面可以形成透气的极薄的膜,不影响石材的透气性。
涂覆了石材养护剂的石材可以长时的保持原状,同时由于配方中的各种组份中氟含量并不高,因此生产过程环保,在石材上成膜后也不会向外界释放污染物。
优选地,包括氟丙烯酸树脂溶液10质量份,硅烷偶联剂40质量份,稀释剂49质量份,催化剂1质量份。
优选地,所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂60~80质量份,氟丙烯酸酯单体7~26质量份,丙烯酸酯单体6~26质量份,丙烯酸酯交联单体0.4~2质量份,引发剂0.5~1质量份;将有机溶剂36~64质量份加热到65~90℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量50~85wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体与有机溶剂6~16质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为2~4小时,滴加完后保温0.5~2小时,得到前驱体;将有机溶剂6~16质量份与引发剂总量15~50%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1~2小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。氟丙烯酸树脂是常用的石材养护剂,但是氟丙烯酸树脂通常采用常规的市售树脂,很容易就会改变石材的透气性,导致石材原有的功能丧失;而两次引发聚合反应,同时优选树脂单体原料可以显著的改善树脂性能,使得树脂成膜后不会影响石材的透气性。
优选地,所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰中的一种或几种的混合物。采用上述的引发剂引发反应支撑的树脂可进一步保证石材的透气性。
优选地,所述有机溶剂为乙酸丁酯、甲基异丁基甲酮、乙二醇二乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯的一种或几种的混合物。
优选地,所述氟丙烯酸酯单体为全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯或全氟辛基乙基丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种或几种的混合物;所述丙烯酸酯交联单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的混合物。树脂单体对于氟丙烯酸树脂的性能有重大影响,通过筛选几种不同的树脂单体,可以显著的提高石材养护剂对石材的养护效果。
优选地,所述硅烷偶联剂为甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷,辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷中的一种或任意比例混合。
优选地,所述稀释剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、溶剂油D30、D40、D60、6#、120#、S100、S150中的一种或任意比例混合。
一种石材氧化剂的制备方法,所述催化剂为异辛酸锡、月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋、环烷酸铋、正硅酸乙酯、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯中的一种或几种混合物。
一种石材养护剂的制备方法,将所述氟丙烯酸树脂溶液、硅烷偶联剂、稀释剂混合均匀;加入催化剂,搅拌均匀,得到石材养护剂。养护剂的制备方法较为简单,可以大批量生产。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果为:涂覆了石材养护剂的石材可以长时的保持原状,同时由于配方中的各种组份中氟含量并不高,因此生产过程环保,在石材上成膜后也不会向外界释放污染物;同时,经过本申请中的养护剂处理过的石材的抗老化、防酸碱腐蚀的能力得到了极大的提高。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明,不是对本发明的限制。
实施例1
一种石材养护剂, 包括氟丙烯酸树脂溶液10质量份,硅烷偶联剂40质量份,稀释剂49质量份,催化剂1质量份。所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂70质量份,氟丙烯酸酯单体15质量份,丙烯酸酯单体14质量份,丙烯酸酯交联单体1质量份,引发剂0.8质量份;将有机溶剂50质量份加热80℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量70wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体与有机溶剂10质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为3小时,滴加完后保温1小时,得到前驱体;将有机溶剂10质量份与引发剂总量30%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1.5小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。所述引发剂为偶氮二异丁腈。所述有机溶剂为乙酸丁酯。所述氟丙烯酸酯单体为全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯;所述丙烯酸酯交联单体为甲基丙烯酸羟乙酯。所述硅烷偶联剂为甲基三乙氧基硅烷。所述稀释剂为乙酸丁酯。所述催化剂为异辛酸锡。
通过氟丙烯酸树脂同硅烷偶联剂、催化剂等复配,可以得到具有良好防水拒油效果的养护剂,同时,氟丙烯酸树脂同催化剂和稀释剂复配后,在石材表面可以形成透气的极薄的膜,不影响石材的透气性。涂覆了石材养护剂的石材可以长时的保持原状,同时由于配方中的各种组份中氟含量并不高,因此生产过程环保,在石材上成膜后也不会向外界释放污染物。氟丙烯酸树脂是常用的石材养护剂,但是氟丙烯酸树脂通常采用常规的市售树脂,很容易就会改变石材的透气性,导致石材原有的功能丧失;而两次引发聚合反应,同时优选树脂单体原料可以显著的改善树脂性能,使得树脂成膜后不会影响石材的透气性。采用上述的引发剂引发反应支撑的树脂可进一步保证石材的透气性。树脂单体对于氟丙烯酸树脂的性能有重大影响,通过筛选几种不同的树脂单体,可以显著的提高石材养护剂对石材的养护效果。
一种石材养护剂的制备方法,将所述氟丙烯酸树脂溶液、硅烷偶联剂、稀释剂混合均匀;加入催化剂,搅拌均匀,得到石材养护剂。
养护剂的制备方法较为简单,可以大批量生产。
实施例2
一种石材养护剂, 包括氟丙烯酸树脂溶液5质量份,硅烷偶联剂60质量份,稀释剂20质量份,催化剂2质量份。所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂60质量份,氟丙烯酸酯单体7质量份,丙烯酸酯单体6质量份,丙烯酸酯交联单体0.4质量份,引发剂0.5质量份;将占有机溶剂36质量份加热到65℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量50wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体与有机溶剂12质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为2小时,滴加完后保温0.5小时,得到前驱体;将有机溶剂12质量份与引发剂总量50%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5小时;最后升温至95~105℃,恒温1小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。所述引发剂为偶氮二异庚腈。所述有机溶剂为甲基异丁基甲酮。所述氟丙烯酸酯单体为全氟辛基乙基丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸异冰片酯。所述硅烷偶联剂为甲基三甲氧基硅烷。所述稀释剂为乙酸丁酯。所述催化剂为月桂酸二丁基锡。
一种石材养护剂的制备方法,将所述氟丙烯酸树脂溶液、硅烷偶联剂、稀释剂混合均匀;加入催化剂,搅拌均匀,得到石材养护剂。
实施例3
一种石材养护剂, 包括氟丙烯酸树脂溶液20质量份,硅烷偶联剂10质量份,稀释剂85质量份。所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂80质量份,氟丙烯酸酯单体26质量份,丙烯酸酯单体26质量份,丙烯酸酯交联单体2质量份,引发剂1质量份;将占有机溶剂64质量份加热到90℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量85wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体与有机溶剂8质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为4小时,滴加完后保温2小时,得到前驱体;将有机溶剂8质量份与引发剂总量15%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为1小时;最后升温至95~105℃,恒温2小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。所述引发剂为过氧化二苯甲酰。所述有机溶剂为乙二醇二乙醚。所述氟丙烯酸酯单体为全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸辛酯;所述丙烯酸酯交联单体为甲基丙烯酸羟丁酯。所述硅烷偶联剂为乙基三乙氧基硅烷。所述稀释剂为乙酸丁酯。所述催化剂为新癸酸铋。
一种石材养护剂的制备方法,将所述氟丙烯酸树脂溶液、硅烷偶联剂、稀释剂混合均匀;加入催化剂,搅拌均匀,得到石材养护剂。
实施例4
实施例4同实施例1不同之处在于,所述氟丙烯酸树脂为氟烷基丙烯酸共聚物CnF2n+1COS(CH2)3Si(OR)3。
实施例5
实施例5同实施例1不同之处在于,所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂70质量份,氟丙烯酸酯单体15质量份引发剂0.8质量份;将有机溶剂50质量份加热80℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量70wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体与有机溶剂10质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为3小时,滴加完后保温1小时,得到前驱体;将有机溶剂10质量份与引发剂总量30%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1.5小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。
实施例6
实施例6同实施例1不同之处在于,所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂70质量份,氟丙烯酸酯单体15质量份,丙烯酸酯交联单体1质量份,引发剂0.8质量份;将有机溶剂50质量份加热80℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量70wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体与有机溶剂10质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为3小时,滴加完后保温1小时,得到前驱体;将有机溶剂10质量份与引发剂总量30%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1.5小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。
实施例7
实施例7同实施例1不同之处在于, 所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂70质量份,氟丙烯酸酯单体15质量份,丙烯酸酯单体14质量份,引发剂0.8质量份;将有机溶剂50质量份加热80℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量70wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体与有机溶剂10质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为3小时,滴加完后保温1小时,得到前驱体;将有机溶剂10质量份与引发剂总量30%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1.5小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。
实施例8
实施例8同实施例1不同之处在于,所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂70质量份,氟丙烯酸酯单体15质量份,丙烯酸酯单体14质量份,丙烯酸酯交联单体1质量份,引发剂0.8质量份;将有机溶剂50质量份加热80℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量100wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体与有机溶剂10质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为3小时,滴加完后保温1小时,得到前驱体;将有机溶剂10质量份,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1.5小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。
实施例9
实施例9同实施例1不同之处在于,所述氟丙烯酸树脂的制备方法为:取有机溶剂70质量份,氟丙烯酸酯单体15质量份,丙烯酸酯单体14质量份,丙烯酸酯交联单体1质量份,引发剂0.8质量份;将有机溶剂70质量份加热80℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量70wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体均匀混合后,同含有引发剂的有机溶剂混合,混合后后保温1小时,得到前驱体;将引发剂总量30%的引发剂滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1.5小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液。
对比例1
对比例1同实施例1不同之处在于,包括氟丙烯酸树脂溶液4质量份,硅烷偶联剂67质量份,稀释剂18质量份,催化剂3质量份。
对比例2
对比例2同实施例1不同之处在于,包括氟丙烯酸树脂溶液22质量份,硅烷偶联剂8质量份,稀释剂90质量份,催化剂3质量份。
实验例
试验环境:室温26度,湿度65%
试验材料:石材G603花岗岩,尺寸:100×100×20(mm)共17块
测试工具:羊毛刷、塑料水桶、烘箱、电子天平
测试流程:参照国标JC/T 973-2005和GB/T32387-2016,将17块G603在温度150度烘烤3小时,取出后恢复常温称重并记录,然后放入水中浸泡72小时,取出擦干表面多余的水,称重并记录数据,用后面的数据减前数据得到吸水数据,并算出吸水率;再将17块G603温度150度烘烤3小时,取出后恢复常温用羊毛刷饱和涂刷养护剂,晾干72小时,称重并记录数据,然后放入水中浸泡72小时,取出擦干表面多余的水,称重并记录数。
具体结果见表1。
表 1 石材养护剂的防护效果
从表1可知,实施例1~3中石材涂覆了养护剂后,具有了相当的抗老化、防酸防碱效果,且各种条件下的防水率都高于85%,满足国标的要求。
实施例4中采用的氟烷基丙烯酸共聚物为现有技术常用的手段,而实施例4中的养护剂涂覆到石材上,并未显著的提高石材的抗老化、防酸碱的效果,表明只有按照本申请中的氟丙烯酸树脂的制备方法制成的树脂才能同其他物质联用,以提高石材在各种环境中的防水功能。
实施例5~7中,树脂单体同实施例1~3不同,而其防水效果也明显弱于实施例1~3,表明必须是本申请中的三种树脂单体复配制得的氟丙烯酸树脂才能有效养护石材。
实施例8和9中,氟丙烯酸树脂的制备方法同实施例1~3不同。实施例8中未采用多次引发,实施例9中原材料的添加顺序同实施例1~3有区别,其效果均弱于实施例1~3;表明氟丙烯酸树脂的制备方法对最终产品的品质有较大的影响。
对比例1和2中的养护剂的各组份的组成同实施例1~3不同,相应的养护剂对石材的养护效果也弱于实施例1~3,表明本申请中的养护剂中各组份的含量只有在一定范围内才能有效的提高产品的品质。
实施例1的养护剂涂覆在花岗岩麻石上的成膜后的外观及疏水性能如表2所示。
表2 涂覆了养护剂的花岗岩麻石的性能参数
从表2可知,涂覆了养护剂后,石材的疏水性和疏油性得到了有效提高,能够满足现有的需要。
氟丙烯酸树脂同现有技术完全不同,因此是完全不同的配方;而现有技术中的氟丙烯酸树脂的制备方法,有的采用了4种树脂单体,而本申请仅采用了三种,且三种单体的种类同现有技术中的树脂单体完全不同;所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种或几种的混合物,同现有技术中的的甲基丙烯酸软单体不同;所述丙烯酸酯交联单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的混合物,同现有技术中的的丙烯酸羟基酯或甲基丙烯酸羟基酯不同;所述氟丙烯酸酯单体为全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯或全氟辛基乙基丙烯酸酯,同现有技术中的含氟丙烯酸酯单体完全不同。或者说,本次申请对3种树脂单体的具体类型进行了明确的筛选,才能到防水防油污耐酸碱且具有透气性的效果,现有技术中通常采用用较为上位的概念公开了比较的模糊的树脂单体,且现有技术一般需要用甲基丙烯酸酯硬单体、甲基丙烯酸软单体、丙烯酸羟基酯或甲基丙烯酸羟基酯、含氟丙烯酸酯单体4种树脂单体复配才能制成相应氟丙烯酸树脂,而本申请中无需同时加入甲基丙烯酸硬单体和甲基丙烯酸软单体。
本申请的氟丙烯酸树脂是经过至少2次引发的,向前驱体中再次加入引发剂后并未降温,而是升温至95~105℃,而现有技术一般是将温度降低至65~75℃,因此本次申请的技术方案的工艺方式完全不同,不同温度下得到树脂是完全不同,作为石材养护剂的原料产生的效果也是完全不同的。现有技术中将氟丙烯酸树脂作为涂料的原料,产生的效果是具有超低的表面能,其树脂的清漆的水接触角可以达到120°以上,接近氟碳树脂理论接触角的极限值;而本申请中得到养护剂中加入了氟丙烯酸树脂,再辅以其他原料,可以使水静态接触角达到133.1°,效果明显好于现有技术。同时本申请说明书实施例8中明确记载了氟丙烯酸树脂制备过程中未经过多次引发制成的养护剂的防护效果明显的弱于实施例1~3,佐证了以多次引发工艺制备的氟丙烯酸树脂为原料制备的养护剂的效果可以更好保护石材,在酸性、碱性和紫外老化后的吸水率均低于以未经多次引发制备的氟丙烯酸树脂为原料制备的养护剂。
本申请采用的稀释剂为酯类或油类,而现有技术采用的稀释剂(溶剂)为醇类、烃类或酯类,本申请同现有技术采用的稀释剂是完全不同的;常用的有机溶剂是多种多样的,现有技术应用醇类、酯类、烃类作为稀释剂,表明其防护剂可以稀释在多种不同类型的有机溶剂中,而醇类和酯类是区别较大的两种稀释剂,现有技术的防护剂可以用不同类型的稀释剂配置,表明其对溶剂的要求并不高;本申请明确限定了酯类和市售的成品油类稀释剂,且两种稀释剂的性质近似,即本申请中的防护剂只能由油或酯类物质稀释。
上列详细说明是针对本发明可行实施例的具体说明,以上实施例并非用以限制本发明的专利范围,凡未脱离本发明所为的等效实施或变更,均应包含于本案的专利范围中。
Claims (5)
1.一种石材养护剂,其特征在于,包括氟丙烯酸树脂溶液5~20质量份,硅烷偶联剂10~60质量份,稀释剂20~85质量份,催化剂0~2质量份;
所述氟丙烯酸树脂溶液的制备方法为:取有机溶剂60~80质量份,氟丙烯酸酯单体7~26质量份,丙烯酸酯单体6~26质量份,丙烯酸酯交联单体0.4~2质量份,引发剂0.5~1质量份;将有机溶剂36~64质量份加热到65~90℃,一次性向加热后的溶剂中加入占引发剂总量50~85wt%的引发剂;将氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、丙烯酸酯交联单体与有机溶剂6~16质量份均匀混合后,得到混合液;向含有引发剂的有机溶剂中滴加上述混合液,滴加时间为2~4小时,滴加完后保温0.5~2小时,得到前驱体;将有机溶剂6~16质量份与引发剂总量15~50%的引发剂均匀混合,滴加到前驱体中,滴加时间为0.5~1小时;最后升温至95~105℃,恒温1~2小时,冷却至室温后得到氟丙烯酸树脂溶液;
所述氟丙烯酸酯单体为全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯或全氟辛基乙基丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种或几种的混合物;所述丙烯酸酯交联单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或几种的混合物;所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰中的一种或几种的混合物;
所述稀释剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、溶剂油D30、D40、D60、6#、120#、S100、S150中的一种或任意比例混合;
所述石材养护剂的制备方法为:将所述氟丙烯酸树脂溶液、硅烷偶联剂、稀释剂混合均匀;加入催化剂,搅拌均匀,得到石材养护剂。
2.根据权利要求1所述一种石材养护剂,其特征在于,包括氟丙烯酸树脂溶液10质量份,硅烷偶联剂40质量份,稀释剂49质量份,催化剂1质量份。
3.根据权利要求1所述一种石材养护剂,其特征在于,所述有机溶剂为乙酸丁酯、甲基异丁基甲酮、乙二醇二乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述一种石材养护剂,其特征在于,所述硅烷偶联剂为甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷,辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷中的一种或任意比例混合。
5.根据权利要求1所述一种石材养护剂,其特征在于,所述催化剂为异辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋、环烷酸铋、正硅酸乙酯、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯中的一种或几种混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910484135.2A CN110003754B (zh) | 2019-06-05 | 2019-06-05 | 一种石材养护剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910484135.2A CN110003754B (zh) | 2019-06-05 | 2019-06-05 | 一种石材养护剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110003754A CN110003754A (zh) | 2019-07-12 |
CN110003754B true CN110003754B (zh) | 2019-09-06 |
Family
ID=67177965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910484135.2A Active CN110003754B (zh) | 2019-06-05 | 2019-06-05 | 一种石材养护剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110003754B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111334137B (zh) * | 2020-04-27 | 2021-09-17 | 广东极客环保科技有限公司 | 一种防水喷雾剂、其制备方法及应用 |
CN113105798A (zh) * | 2021-03-21 | 2021-07-13 | 吾尚良品环境服务(上海)有限公司 | 一种石材养护用的表面养护剂的制备方法 |
CN114015302A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-02-08 | 深圳市思创力石材护理有限公司 | 一种石材养护的药剂 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102211947A (zh) * | 2010-04-08 | 2011-10-12 | 泉州昌德化工有限公司 | 一种建筑石材表面养护剂及其制备方法 |
CN103819222A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-05-28 | 厦门诺恩斯科技有限公司 | 一种新型防油污防水石材防护剂及其制备方法 |
CN109400207A (zh) * | 2017-08-18 | 2019-03-01 | 福建好优新材料有限公司 | 一种石材深度渗透防护剂及其制备方法 |
CN109776106A (zh) * | 2017-11-10 | 2019-05-21 | 福建好优新材料有限公司 | 一种石材深度渗透防护剂及其制备方法 |
-
2019
- 2019-06-05 CN CN201910484135.2A patent/CN110003754B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102211947A (zh) * | 2010-04-08 | 2011-10-12 | 泉州昌德化工有限公司 | 一种建筑石材表面养护剂及其制备方法 |
CN103819222A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-05-28 | 厦门诺恩斯科技有限公司 | 一种新型防油污防水石材防护剂及其制备方法 |
CN109400207A (zh) * | 2017-08-18 | 2019-03-01 | 福建好优新材料有限公司 | 一种石材深度渗透防护剂及其制备方法 |
CN109776106A (zh) * | 2017-11-10 | 2019-05-21 | 福建好优新材料有限公司 | 一种石材深度渗透防护剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
一种新型多元共聚含氟丙烯酸树脂的制备及性能研究;王梓 等;《高分子通报》;20160229(第2期);第72-78页 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110003754A (zh) | 2019-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110003754B (zh) | 一种石材养护剂及其制备方法 | |
CN106085187B (zh) | 一种高附着力低表面能载银防污涂料及其制备方法 | |
CN104831540B (zh) | 纺织品用拒水、拒油、耐晒、抗扭曲弯挠、耐寒、无光皮膜水性涂层胶及制备方法 | |
JP5399484B2 (ja) | ナノ粒子状シリコーンオルガノコポリマーおよび塗料への該シリコーンオルガノコポリマーの使用 | |
CN104704068B (zh) | 具有改进粘度稳定性的水性涂料组合物 | |
CN104844759B (zh) | 一种含氨基甲酰基聚合物及其制备方法 | |
CN106459299A (zh) | 水性分散液和包含其的涂料组合物 | |
CN105694646B (zh) | 用于多孔基材表面处理的含氟组合物 | |
JP2005272506A (ja) | 含フッ素シルセスキオキサン重合体 | |
JPS59145274A (ja) | 建築材料を防油防水処理するための組成物および方法 | |
CN106433361A (zh) | 一种用于大型露天粉矿堆的水泥基防水涂料及其制备方法 | |
CN101248147A (zh) | 水基表面处理剂以及经表面处理的结构体 | |
SK95493A3 (en) | Sealing or acrylic caulking agent | |
CN109535902A (zh) | 一种用于木塑复合材料表面的超双疏涂料的制备方法 | |
JP2019523803A (ja) | フッ素含有ポリマー | |
CN109880505A (zh) | 一种低气味环保型耐磨地坪漆及其制备方法 | |
CN110551450B (zh) | 一种饰面石材增艳剂及其制备方法和用途 | |
CN103923278B (zh) | 一种硅酸盐质文物保护用改性淀粉乳液的制备方法 | |
CN108841263A (zh) | 用于天线罩表面的疏水材料的制备方法及其应用 | |
CN102453419B (zh) | 外绝缘清洁防护剂及其制备方法 | |
JP2007508407A (ja) | 水性フィルム形成ポリマー分散体およびポリエーテルシリコーンを含むコーティング組成物、その調製方法およびその使用 | |
CN109054571B (zh) | 一种含氟有机硅改性防涂鸦涂料的制备 | |
JPH07278485A (ja) | 非除去性で汚染抵抗性の被覆材 | |
CN114292588A (zh) | 一种高磨耗性有机硅涂料及其制备方法和应用 | |
CN109135485A (zh) | 一种氟硅共聚改性两亲性丙烯酸酯聚合物防腐蚀涂料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 528000 Leping town center science and Technology Industrial Park, Foshan City, Foshan City, Guangdong Province, planning for No. 2 area (F2) of B District of the south side Patentee after: Foshan Tongli New Material Technology Co., Ltd Address before: 528000 Leping town center science and Technology Industrial Park, Foshan City, Foshan City, Guangdong Province, planning for No. 2 area (F2) of B District of the south side Patentee before: FOSHAN TONGLI BUILDING MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |