CN108630339A - 一种超柔低阻透明导电膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种导电材料，尤其涉及一种导电薄膜的制备技术，具体涉及一种超柔低阻透明导电膜及其制备方法。为了解决现有透明导电膜的表面电阻和透光率的综合性能较差的问题，本发明提供一种透明导电膜。所述导电膜包括透明基材，导电网络层，硬化胶保护层；所述透明基材层上涂布有导电网络层，所述导电网络层上涂布有硬化胶保护层；所述导电网络层包括纳米银线和银纳米粒子。该透明导电膜采用纳米银线和银纳米粒子形成导电网络层。该透明导电膜具有较低的方阻及较高的透光率，综合性能较好。

Description

一种超柔低阻透明导电膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种导电材料，尤其涉及一种导电薄膜的制备技术，具体涉及一种超柔低阻透明导电膜及其制备方法。
技术背景
透明导电薄膜(简称透明导电膜)是一种既能导电又在可见光范围内具有高透光率的导电材料，在触摸屏、平面显示器、太阳能电池、发光二极管等领域有着广泛的应用。
作为纳米材料的典型代表，纳米银线(下面简称为：AgNW)透明导电薄膜由于在电学、光学和机械性能方面都有良好的特性，在近几年引起了科研工作者的广泛关注。用AgNW制备的透明导电薄膜，不仅具有可见光透过率高、表面电阻低、表面平整光滑、柔性好等优点，而且相对于现在广泛使用的ITO薄膜价格较为低廉。
但是，目前制备AgNW透明导电膜的方法较为繁琐，且为了降低AgNW透明导电膜的表面面阻，通常通过增加AgNW层的厚度来达到，这样做必然会牺牲导电膜的透光率(即可见光透过率)，增加导电膜的雾度，从而降低导电膜的综合效果。也有采用导电高分子取代常规树脂作为保护层的，这样做必然会较大程度的增加成本，而使AgNW透明导电膜失去成本优势。
如公布号为CN 104134484 A，公布日为2014年11月5日，发明名称为“基于纳米银线的柔性透明导电薄膜及制备方法”的中国专利申请所述的AgNW透明导电膜，其通过依次涂布纳米银线层、纳米粒子层、光学胶层制得，虽然所得到的AgNW透明导电膜的耐屈挠性非常优异，导电膜经多次弯折后，表面电阻的变化率不超过0.5％，但是，所制得的透明导电膜的光透过率(简称透光率)相对较低，这样的透过率会极大的影响导电膜在后续制程中的应用。
又如中国专利CN 205334442 U，公告日2016年6月22日，发明名称为“一种复合型纳米银线柔性透明导电电极结构”所述的AgNW透明导电膜，为了不影响导电膜的表面电阻，其采用价格昂贵的导电高分子作为粘结保护胶。虽然从相对表面电阻来说，其阻值会相对较低，但是，导电高分子的反应活性、交联程度等众多性能均不如常规树脂优异，采用导电高分子，除了微弱的降低表面电阻以外并不能带来更多的优异效果。
发明内容
为了解决现有透明导电膜的表面电阻和透光率的综合性能较差的问题，本发明提供一种透明导电膜。该透明导电膜采用纳米银线和银纳米粒子形成导电网络层。该透明导电膜具有较低的方阻及较高的透光率，综合性能较好。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种透明导电膜，所述导电膜包括透明基材，导电网络层，硬化胶保护层；所述透明基材层上涂布有导电网络层，所述导电网络层上涂布有硬化胶保护层；所述导电网络层包括纳米银线和银纳米粒子(也称为纳米银粒子)。
进一步的，所述纳米银线和银纳米粒子形成导电网络层。所述导电网络层具有导电的功能。
进一步的，所述透明基材(或称基膜)选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜基材(也称为基膜)、或聚碳酸酯(PC)基膜。
进一步的，所述透明基材的厚度是50-250微米。
进一步的，在所述的透明导电膜中，所述导电网络层的原料包括纳米银线浆料30-70％，纳米银颗粒浆料(简称纳米银浆料)30-70％，所述百分含量是重量百分含量。或者说，所述导电网络层的原料包括纳米银线浆料和纳米银颗粒浆料，所述纳米银线浆料和纳米银颗粒浆料的重量配比是3-7:7-3，配比之和为10。
进一步的，在所述的透明导电膜中，所述纳米银线浆料包括纳米银线和异丙醇；所述纳米银线的直径是20-80nm。进一步的，在纳米银线浆料中，所述纳米银线的固含量是0.2％。
纳米银线的直径可以是20、25、35、50、80nm。或者，所述纳米银线的直径是50±10nm。或者，所述纳米银线的直径是20-50nm。
进一步的，所述纳米银线的直径是35-50nm。前述数值范围包括实施例8、实施例13-14、实施例16和实施例21。
所述纳米银颗粒浆料包括纳米银颗粒和异丙醇；所述纳米银颗粒的固含量是0.2％。所述百分含量是重量百分含量。浆料中的异丙醇是分散介质。
进一步的，所述纳米银颗粒的直径(也称粒均径)是20-80nm。进一步的，所述纳米银颗粒的直径(也称粒均径)是30-45nm。前述数值范围包括实施例8、实施例13-14、实施例16和实施例21。
进一步的，所述纳米银颗粒的直径(也称粒均径)是45±5nm。
进一步的，所述纳米银颗粒浆料包括纳米银颗粒和异丙醇；所述纳米银颗粒的固含量是0.2％；所述纳米银颗粒的直径是20-80nm。进一步的，所述纳米银线的直径是35-50nm，所述纳米银颗粒的直径(也称粒均径)是30-45nm。
进一步的，所述纳米银线浆料为珠海纳金科技有限公司提供的NJ-HZX-001纳米银线浆料(固含0.2％，分散剂为异丙醇，直径50±10nm)。所述纳米银颗粒浆料为北京华纳高科科技有限公司提供的HN-HZX-001纳米银浆料(固含0.2％，分散剂异丙醇，粒均径45±5nm)。
进一步的，在所述的透明导电膜中，所述导电网络层的原料先配制成混合液，所述混合液还包括表面活性剂，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、或油酸中的一种；所述表面活性剂的添加量是纳米银浆料的0.67-0.68％，所述百分含量是重量百分含量。
进一步的，十六烷基三甲基溴化铵的添加量是纳米银浆料的0.68％。
为了在配制纳米银线/纳米银粒子混合液的时候，浆料能够保持均一稳定，在配置过程中需要添加表面活性剂。
纳米银线/纳米银粒子表示：纳米银线和纳米银粒子。
进一步的，纳米银线/纳米银粒子混合浆料的配制方法为：对于无处理的，按配比直接将纳米银浆料缓慢添加到纳米银线浆料中，磁力搅拌30min至混合均匀；对于十二烷基苯磺酸钠处理的，取0.67g十二烷基苯磺酸钠加入到100g纳米银浆料中，磁力搅拌30min，超声10min，然后按配比将经过处理的纳米银浆料缓慢添加到纳米银线浆料中，磁力搅拌30min至混合均匀；对十六烷基三甲基溴化铵处理的，取0.68g十六烷基三甲基溴化铵加入到100g纳米银浆料中，磁力搅拌30min，超声10min，然后按配比将经过处理的纳米银浆料缓慢添加到纳米银线浆料中，磁力搅拌30min至混合均匀；对于油酸处理的，取0.67g油酸加入到100g纳米银浆料中，磁力搅拌30min，超声10min，然后按配比将经过处理的纳米银浆料缓慢添加到纳米银线浆料中，磁力搅拌30min至混合均匀。
进一步的，在所述的透明导电膜中，所述硬化胶保护层的原料选自光学UV胶、光学热固胶或光学UV-热固胶中的一种。
进一步的，所述光学UV胶的原料组成为：聚氨酯丙烯酸树脂：3份，光引发剂：0.15份，流平剂(例如硅烷类流平助剂)：0.005份，溶剂：96.845份；所述份数为重量份，所述份数的总和为100份。引发剂增多是不利于耐弯折性能的，减少不利于耐溶剂性能。
进一步的，所述光学热固胶的组成为：环氧树脂或聚酯树脂：3份，固化剂：0.2份，溶剂：96.8份；所述份数为重量份，所述份数的总和为100份。
进一步的，所述光学UV-热固胶的原料组成为：聚氨酯丙烯酸树脂1-2份，环氧树脂1-2份，光引发剂0.05-0.16份，热固化剂0.05-0.1份，溶剂95.8-96.89份；所述份数为重量份，所述份数的总和为100份。
进一步的，在所述光学UV-热固胶的组成(简称UV-热固胶)中：所述树脂包括聚氨酯丙烯酸树脂和环氧树脂，所述聚氨酯丙烯酸树脂和环氧树脂的重量比例为2:1。
进一步的，所述光学UV-热固胶的原料组成为：聚氨酯丙烯酸树脂2份，环氧树脂1份，光引发剂0.05-0.1份，热固化剂0.05-0.1份，其余为溶剂；所述份数为重量份，所述份数的总和为100份。前述数值范围包括实施例8、实施例13-14，实施例16和21。
进一步的，所述溶剂是96.85份。
进一步的，所述热固化剂为EC-301固化剂。进一步的，所述光引发剂为Irgacure184光引发剂。
进一步的，所述硬化胶保护层的原料中的溶剂选自乙醇、异丙醇、或丁酮中的一种或者至少两种的组合。
本发明还提供所述的透明导电膜的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)将纳米银线浆料、纳米银浆料、和表面活性剂配制成混合液，将混合液涂布在透明基材上，在烘箱中干燥，形成导电网络层(纳米银线网络导电结构)；进一步的，采用滚涂、刮涂、旋涂等方式涂布混合液；
(2)在纳米银线及银纳米粒子形成的导电网络层上涂布一层硬化胶保护层的原料，固化干燥涂布层，得到透明导电膜。进一步的，采用滚涂、刮涂、旋涂等方式直接涂布一层光学硬化胶保护层。
进一步的，在步骤(1)中，混合液(也称银浆)的干燥温度：50-120℃，优选为70-90℃。干燥时间：20秒-5分钟，优选为1-2分钟。
进一步的，在步骤(1)中，混合液(也称银浆)的干燥温度：50-100℃，干燥时间：20-100s。
进一步的，在步骤(2)中，硬化胶保护层的光固化树脂的干燥温度：50-120℃，优选为70-80℃。光固化时间：5-20s，优选为10-15s。
进一步的，在步骤(2)中，热固化树脂固化温度：100-180℃，优选为120-140℃。固化时间：1-10分钟，优选为2-5分钟。
进一步的，硬化胶保护层的原料选自硬化胶保护层的原料选自光学UV胶中的一种或至少两种的组合，在70-100℃的烘箱中干燥30-60s，再用UV固化灯照射1-10s。
进一步的，硬化胶保护层的原料选自光学热固胶中的一种或至少两种的组合，在90-110℃的烘箱中干燥100-200s。
进一步的，硬化胶保护层的原料选自光学热固胶中的一种或至少两种的组合，在80±5℃的烘箱中干燥60s，再用UV固化灯照射10s。
进一步的，硬化胶保护层的原料选自光学热固胶中的一种或至少两种的组合，在100±5℃的烘箱中干燥90-100s，再用UV固化灯照射10s。
进一步的，硬化胶保护层的原料选自光学UV-热固胶中的一种或至少两种的组合，在90-110℃的烘箱中干燥50-150s，再用UV固化灯照射1-10s。
充分润湿导电层、充分固化的光学硬化胶保护层可以将纳米银线、银纳米粒子牢固的固定在基膜上，并能赋予透明导电膜以一定的硬度和耐摩擦性能。
本发明提供的方法制备的透明导电薄膜不仅电阻低，透光率高，表面平整度高，而且制作工艺简便，无需高温过程，能耗低。薄膜平整度小于膜厚的1.5％，这种制造方法，不仅有利于AgNW透明导电膜的连续生产，而且所制得的透明导电膜透光率高，雾度低，表面电阻低，耐屈挠性优异。
上述透明导电膜，包括由银纳米粒子桥接的纳米银线网络层和光学硬化胶保护层，所述的网络层为导电主体层，光学硬化胶保护层结构起保护固定网络层的作用。所述的纳米银线/银纳米粒子(复合)分散液(也称为混合液)涂布到基材表面后，银纳米粒子可以通过自组装作用桥接纳米银线的节点，并增加网络层的网络密度以及各方向的导电均匀性，从而大大提高薄膜的导电性能。
本发明所述的透明导电膜也称为超柔低阻透明导电膜。本发明提供的透明导电膜的透光率≥88％、雾度≤2％，表面电阻为20-100ohm/□，3mm耐弯折1000次后方阻变化率≤5％。
所述的网络层由纳米银线/银纳米粒子分散液(混合液)通过滚涂、刮涂、旋涂等方式涂布于透明基材，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜基材、或聚碳酸酯(PC)基膜上。
进一步的，所述的光学硬化胶保护层的原料配制的涂布液的黏度小于50cps。进一步的，所述UV胶采用紫外光固化，所述热固胶采用升温到80-150℃固化，所述UV-热固化胶采用紫外光、热两种方式进行固化。
与现有透明导电膜相比，本发明提供的透明导电膜具有的优点是：采用纳米银线/银纳米粒子混合分散液作为导电层导电涂布液，可以利用银纳米粒子的自组装作用消除由于方向涂布造成的纳米银线取向而导致的涂布方向与非涂布方向电阻差异明显的问题。此外，采用导电层分散液、保护层涂布液分两次涂布的方式，可以大幅提高透明导电膜生产效率，工艺相对简单，易于实施。
与现有透明导电膜相比，本发明提供的透明导电膜具有较低的方阻及较高的透光率，且耐屈挠性优异、柔韧性好，耐溶剂性好，综合性能较好。本发明提供的透明导电膜的制备方法工艺简单，易于操作。
附图说明
图1是纯纳米银线分散涂布所得透明导电膜的截面结构示意图；
图2是纯纳米银线分散涂布所得透明导电膜的立体结构示意图；
图3是本发明提供的纳米银线和纳米银粒子混合分散液涂布所得透明导电膜的截面结构示意图。
图4是本发明提供的纳米银线和纳米银粒子混合分散液涂布所得透明导电膜的立体结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明。
如图1和图2所示，导电膜包括基材1，导电网络层2和硬化胶保护层3。导电膜中的导电网络层2由纳米银线21形成。
如图3和图4所示，本发明提供一种透明导电膜，所述导电膜包括透明基材1，导电网络层2，硬化胶保护层3；所述透明基材层1上涂布有导电网络层2，所述导电网络层2上涂布有硬化胶保护层3；所述导电网络层2包括纳米银线21和银纳米粒子22。导电膜中的导电网络层2由纳米银线21和银纳米粒子22形成。
下面实施例得到的导电膜的性能采用下面的方法检测。
导电性能：采用四探针法测试方块电阻。
方阻变化率：(后测量的方阻－先测量的方阻)/先测量的方阻×100％
透光率、雾度：用透光率雾度仪进行测试。
薄膜的耐弯折测试：用柔韧性测试仪3mm轴棒反复弯折1000次，测试其方阻是否发生变化。弯折后方阻变化率较小，表示透明导电膜的耐屈挠性优异、柔韧性好。
膜层的耐磨耗测试(指表2中的耐溶剂测试)：用酒精耐磨耗试验机进行测试。
平整度：采用椭偏仪测试膜层表面平整度。
实施例中的配比为重量配比。当配比为1:1，表示两种材料的含量分别为50％。对比例1-7和实施例1-14中的纳米银线的直径是50nm，纳米银粒子的直径是45nm。
对比例1
将HN-HZX-001用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在188微米PET基材上，在80±5℃的烘箱中干燥80±10s使溶剂彻底挥发，在PET基材上形成一层均匀的纳米银导电涂层。
用浸涂的方式在纳米银导电涂层上涂布一层光学硬化胶保护层(珠海纳金科技有限公司，NJ-UV-001)，在80±5℃的烘箱中干燥60s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
对比例1制备的导电膜的导电层只含有纳米银颗粒。获得的超柔低阻透明导电膜的检测结果如表1所示。
对比例2
将NJ-HZX-001用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在188微米PET基材上，其他过程如对比例1。对比例2制备的导电膜的导电层只含有纳米银线。得到的导电膜的结构如图1所示，检测结果如表1所示。
对比例3
将NJ-HZX-001用10#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在188微米PET基材上，其他过程同对比例1。对比例3制备的导电膜的导电层只含有纳米银线。结果如表1所示。
对比例4
将NJ-HZX-001用30#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在188微米PET基材上，其他过程同实施例1。对比例4制备的导电膜的导电层只含有纳米银线。结果如表1所示。
对比例5
将无处理1:1配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同对比例1。得到的导电膜的结构如图2所示，检测结果如表1所示。所得产品性能均匀性不好，为不合格品。
对比例6
将添加0.65％十二烷基苯磺酸钠处理的1:1配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液，用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同对比例1。检测结果如表1所示。所得产品性能均匀性不好，为不合格品。
对比例7
将添加0.66％油酸处理的1:1配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液，用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同实施例1。检测结果如表1所示。所得产品性能均匀性不好，为不合格品。
实施例1
将添加0.68％十六烷基三甲基溴化铵处理的1:1配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液，用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同对比例1。检测结果如表1所示。
实施例2
将添加0.67％十二烷基苯磺酸钠处理的1:1配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液，用10#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同对比例1。结果如表1所示。
实施例3
将添加0.68％十六烷基三甲基溴化铵处理的1:1配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液，用30#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同对比例1。结果如表1所示。
实施例4
将添加0.68％十六烷基三甲基溴化铵处理的7:3配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液，用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同对比例1。结果如表1所示。
实施例5
将添加0.68％十六烷基三甲基溴化铵处理的3:7配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在PET基材上，其他过程同对比例1。结果如表1所示。
实施例6
将添加0.68％十六烷基三甲基溴化铵处理的1:1配比NJ-HZX-001和HN-HZX-001的混合液，用15#线棒通过刮涂的方式均匀的涂布在188微米PET基材上，在80±5℃的烘箱中干燥80±10s使溶剂彻底挥发，在PET基材上形成一层均匀的纳米银导电涂层。
用浸涂的方式在纳米银导电涂层上涂布一层光学UV胶，配方为：3份聚氨酯丙烯酸树脂、0.15份Irgacure184光引发剂、0.005份硅烷类流平助剂、96.845份异丙醇。将浸涂后的导电膜在80±5℃的烘箱中干燥60s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
获得的超柔低阻透明导电膜的检测结果如表1所示。
实施例7
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学热固胶，配方为：3份环氧树脂、0.2份EC-301固化剂、96.8份异丙醇。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥120-150s，使光学硬化胶完全固化。
获得的超柔低阻透明导电膜的检测结果如表1所示。
实施例8
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学UV-热固胶，配方为：2份聚氨酯丙烯酸树脂、1份环氧树脂、0.1份Irgacure184光引发剂、0.05份EC-301固化剂、96.85份异丙醇。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥90-100s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
获得的超柔低阻透明导电膜的检测结果如表1所示。
实施例9
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学UV-热固胶，配方为：2份聚氨酯丙烯酸树脂、2份环氧树脂、0.1份Irgacure184光引发剂、0.1份EC-301固化剂、95.8份异丙醇。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥90-100s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
实施例10
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学UV-热固胶，配方为：1份聚氨酯丙烯酸树脂、2份环氧树脂、0.05份Irgacure184光引发剂、0.1份EC-301固化剂、96.85份异丙醇。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥90-100s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
实施例11
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学UV-热固胶，配方为：1.8份聚氨酯丙烯酸树脂、1.2份环氧树脂、0.06份Irgacure184光引发剂、0.05份EC-301固化剂、96.89份异丙醇。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥90-100s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
获得的超柔低阻透明导电膜的检测结果如表1所示。
实施例12
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学UV-热固胶，配方为：1.5份聚氨酯丙烯酸树脂、1.5份环氧树脂、0.16份Irgacure184光引发剂、0.07份EC-301固化剂、96.77份异丙醇。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥90-100s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
获得的超柔低阻透明导电膜的检测结果如表1所示。
实施例13
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学UV-热固胶，配方为：2份聚氨酯丙烯酸树脂、1份环氧树脂、0.05份Irgacure184光引发剂、0.1份EC-301固化剂、96.85份乙醇。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥90-100s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
实施例14
如实施例6提供的超柔低阻透明导电膜，其中，将光学硬化胶保护层改为光学UV-热固胶，配方为：2份聚氨酯丙烯酸树脂、1份环氧树脂、0.07份Irgacure184光引发剂、0.08份EC-301固化剂、96.85份丁酮。将浸涂后的导电膜在100±5℃的烘箱中干燥90-100s使溶剂充分挥发，再用UV固化灯照射10s使光学硬化胶完全固化。
获得的超柔低阻透明导电膜的检测结果如表1所示。
为区分不同光学硬化胶保护层对透明导电薄膜的保护作用，对对比例5、实施例6-14所得的超柔低阻透明导电膜进行了耐溶剂测试，测试溶剂为乙醇，测试项目为乙醇摩擦对导电膜表面方阻的影响，测试负载50g，测试循环10次，测试结果如表2所示。
表1本发明实施例提供的超柔低阻透明导电膜的性能检测结果
表1中第一列中的，“对”表示“对比例”，“实”表示“实施例”。
表2相关实施例的耐溶剂测试结果
实施例15-22
如实施例8提供的超柔低阻透明导电膜，其中，纳米银线的直径和纳米银粒子的直径分别如下面表3所示。
实施例15-22提供的导电膜的主要性能检测结果如表3所示。
表3实施例8、实施例15-22提供的技术方案中的部分技术特征和提供的导电膜的主要性能检测结果
从表1的数据可以看出：一、相同总固含的情况下，采用纳米银线、纳米银粒子的混合浆料，在相同的厚度、相同硬化胶保护层下，具有更好的综合性能，方阻低而方向均匀性好，雾度也处在较低的值。二、纳米银线、纳米银粒子要在一个合适的比例，银线含量过多，导电膜的导电方向性重现；纳米银粒子含量过多，性能会偏向纯纳米银粒子浆料的性能。三、纳米银线、纳米银粒子混合浆料的制备与表面活性剂的选择关系十分密切，合适的表面活性剂才能保证导电层方阻的均一稳定，在所选的三款表面活性剂中以十六烷基三甲基溴化铵最优。四、采用光学UV固化胶作为保护层，导电膜的柔韧性相对来说较差；而采用热固胶作为保护层，导电膜显示优异的抗屈挠性能；采用UV-热固化胶时，抗屈挠性次之。五、采用UV-热固胶时，UV固化部分与热固部分的配比很重要，合适的配比才能得到最优的性能。六、保护层胶水配方中的引发剂含量及溶剂种类对导电层的性能影响很微弱，可忽略不计。比较表1中的数据可以得出，实施例6-14的综合性能更好，透光率大于90％，方阻小于60，平行、垂直方向的方阻差小于0.2，方阻变化率小于或等于4.2％。
从表2的数据可以看出，一、采用光学热固胶作为保护层，导电膜的耐溶剂性相对来说较差；而采用UV固化胶作为保护层，导电膜显示优异的抗溶剂性能；采用UV-热固化胶时，抗溶剂性次之。二、引发剂含量的变化，对导电层耐溶剂性能的影响很小，引发剂含量增加，反应程度提高，导致耐溶剂性能增加，却因反应程度增加，涂层变脆，而使导电层柔韧性下降。三、保护层胶水所用溶剂变化对导电层耐溶剂性能几乎无影响。
综合表1、表2和表3的数据，可以看出采用十六烷基三甲基溴化铵处理的NJ-HZX-001和HN-HZX-001 1:1配比的混合液，配以光学UV-热固固化胶作为保护层，所得到的超柔低阻透明导电膜性能最为优异。综合比较表1、表2和表3中的数据可以得出，实施例8、实施例13和14、实施例16和21提供的导电膜的综合性能更好。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，本发明不限于以上实施例。可以理解，本领域技术人员在不脱离本发明的精神和构思的前提下直接导出或联想到的其他改进和变化，均应认为包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种透明导电膜，其特征在于，所述导电膜包括透明基材，导电网络层，硬化胶保护层；所述透明基材层上涂布有导电网络层，所述导电网络层上涂布有硬化胶保护层；所述导电网络层包括纳米银线和银纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的透明导电膜，其特征在于，所述导电网络层的原料包括纳米银线浆料30-70％，纳米银颗粒浆料30-70％，所述百分含量是重量百分含量。
3.根据权利要求2所述的透明导电膜，其特征在于，所述导电网络层的原料先配制成混合液，所述混合液还包括表面活性剂，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、或油酸中的一种；所述表面活性剂的添加量是纳米银浆料的0.67-0.68％，所述百分含量是重量百分含量。
4.根据权利要求1所述的透明导电膜，其特征在于，所述硬化胶保护层的原料选自光学UV胶、光学热固胶或光学UV-热固胶中的一种。
5.根据权利要求4所述的透明导电膜，其特征在于，所述光学UV-热固胶的原料组成为：聚氨酯丙烯酸树脂1-2份，环氧树脂1-2份，光引发剂0.05-0.16份，热固化剂0.05-0.1份，溶剂95.8-96.89份；所述份数为重量份，所述份数的总和为100份。
6.根据权利要求4所述的透明导电膜，其特征在于，所述光学UV-热固胶的原料组成为：聚氨酯丙烯酸树脂2份，环氧树脂1份，光引发剂0.05-0.1份，热固化剂0.05-0.1份，其余为溶剂；所述份数为重量份，所述份数的总和为100份。
7.根据权利要求2所述的透明导电膜，其特征在于，所述纳米银线浆料包括纳米银线和异丙醇；所述纳米银线的直径是20-80nm。
8.根据权利要求2所述的透明导电膜，其特征在于，所述纳米银颗粒浆料包括纳米银颗粒和异丙醇；所述纳米银颗粒的固含量是0.2％；所述纳米银颗粒的直径是20-80nm。
9.根据权利要求2所述的透明导电膜，其特征在于，所述纳米银线的直径是35-50nm，所述纳米银颗粒的直径是30-45nm。
10.一种根据权利要求1-9之中任一项所述的透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将纳米银线浆料、纳米银浆料、和表面活性剂配制成混合液，将混合液涂布在透明基材上，在烘箱中干燥，形成导电网络层；
(2)在纳米银线及银纳米粒子形成的导电网络层上涂布一层硬化胶保护层的原料，固化干燥涂布层，得到透明导电膜。
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