CN108627899A - 偏振片及图像显示装置 - Google Patents

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中田美惠
村山俊介
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Abstract

本发明涉及偏振片及图像显示装置。本发明提供通过提高端部加工性而抑制了保护膜的层内裂纹的发生的偏振片。偏振片具有起偏器和配置在起偏器的至少一侧的保护膜，保护膜含有丙烯酸系树脂和分散在丙烯酸系树脂中的芯壳型粒子，通过截断而形成在保护膜的截断面中的层内裂纹从截断面沿着内部方向的长度小于150μm。

Description

偏振片及图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片及图像显示装置。
背景技术
图像显示装置(例如液晶显示装置、有机EL显示装置)中因其图像形成方式，在许多情况下，在显示单元的至少一侧配置有偏振片。一般的偏振片具备起偏器和配置在起偏器的单侧或两侧的保护膜。近年来，为了提高耐久性，提出了使用由含有交联弹性体的(甲基)丙烯酸系树脂膜所形成的保护膜(专利文献1)。偏振片通过端部被裁剪而加工成所希望的尺寸后，组装到图像显示装置中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-13851号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
但是，以往的偏振片的端部加工性低、将裁剪了端部后的偏振片用于图像显示装置时，图像显示装置的显示特性会降低。
本发明为了解决上述现有的技术问题而完成，其主要目的在于提供提高了端部加工性的偏振片及具备上述偏振片的图像显示装置。
用于解决技术问题的手段
本发明的偏振片具有起偏器和配置于该起偏器的至少一侧的保护膜，上述保护膜含有丙烯酸系树脂和分散在该丙烯酸系树脂中的芯壳型粒子，通过截断形成在上述保护膜的截断面中的层内裂纹从上述截断面沿着内部方向的长度小于150μm。
1个实施方式中，上述丙烯酸系树脂具有选自戊二酰亚胺单元、内酯环单元、马来酸酐单元、马来酰亚胺单元及戊二酸酐单元中的至少1个。
1个实施方式中，上述保护膜中的上述芯壳型粒子的含量相对于上述丙烯酸系树脂100重量份为20重量份以下。
1个实施方式中，上述丙烯酸系树脂由酰亚胺化率为2.5～20.0％、酸值为0.10～0.50mmol/g的范围、且丙烯酸酯单元小于1重量％的酰亚胺树脂形成。
1个实施方式中，上述芯壳型粒子具有由橡胶状聚合物构成的芯和由玻璃状聚合物构成并将该芯覆盖的覆盖层。
1个实施方式中，上述保护膜的面内相位差Re(550)为0nm～40nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-40nm～40nm。
1个实施方式中，具有配置于上述保护膜侧的一个面侧的硬涂层及/或防污层。
1个实施方式中，在至少1个最外层具有粘合剂层，上述粘合剂层含有导电性材料。
根据本发明的另一方式，提供一种图像显示装置。该图像显示装置具备上述偏振片。
发明效果
根据本发明，可以提供提高了端部加工性的偏振片及具备上述偏振片的图像显示装置。
附图说明
图1为本发明的1个实施方式的偏振片的截面图。
图2为本发明的另一实施方式的偏振片的截面图。
图3(a)为表示在偏振片的保护膜中产生的层内裂纹的立体图、(b)为俯视图。
符号说明
1 起偏器
2 保护膜
3 第2保护膜
10 偏振片
11 偏振片
R 层内裂纹
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明并非限定于这些实施方式。
A.偏振片
图1为本发明1个实施方式的偏振片的截面图。偏振片10具有起偏器1和配置于起偏器1一侧的保护膜2。保护膜2含有丙烯酸系树脂和分散在丙烯酸系树脂中的芯壳型粒子。偏振片10通过截断而形成在保护膜2的截断面中的层内裂纹(扇状裂伤)从截断面沿着内部方向的长度(沿着垂直于该截断面的方向的长度)小于150μm。丙烯酸系树脂优选由酰亚胺化率为2.5～20.0％、酸值为0.10～0.50mmol/g的范围、且丙烯酸酯单元小于1重量％的酰亚胺树脂形成。保护膜2中的芯壳型粒子的含量优选相对于丙烯酸系树脂100重量份为20重量份以下。上述偏振片与以往的偏振片相比，端部加工性更高、通过截断而形成在保护膜2的截断面中的层内裂纹的长度小于150μm。以往的偏振片通过裁剪成所希望的尺寸，可产生150μm以上的层内裂纹。如图3(a)所示，层内裂纹R可在保护膜3的截断面(端面)上产生、从截断面向内部延伸，而在膜面内(保护膜的表面)未作为裂纹呈现。因而，即便是产生了层内裂纹的保护膜，也可以具有保护起偏器的功能。然而，在窄边框化的图像显示区域中，从保护膜的截断面直至对应于显示区域的位置、均可产生层内裂纹，会对显示特性造成不良影响。即，因保护膜的层内裂纹导致的显示特性下降是因近年对图像显示装置的窄边框化需求而变得明显的新课题，是利用本发明的偏振片首次解决的课题。本发明的偏振片更优选在保护膜的截断面内不产生层内裂纹。由此，适用于窄边框的图像显示装置时，可以抑制因层内裂纹所导致的图像显示装置的显示特性的降低。
芯壳型粒子代表性地具有由橡胶状聚合物构成的芯和由玻璃状聚合物构成并将芯覆盖的覆盖层。保护膜2优选面内相位差Re(550)为0nm～40nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-40nm～40nm。1个实施方式中，偏振片10在保护膜侧的表面上具有硬涂层或防污层。偏振片10代表性地在至少1个最外层上具有粘合剂层，粘合剂层含有导电性材料。另外，图2为本发明另一实施方式的偏振片的截面图。偏振片11具有起偏器1、配置于起偏器1的一侧上的保护膜2(以下有时称作“第1保护膜”)和配置于起偏器1的另一侧上的第2保护膜3。第2保护膜可以由与第1保护膜相同的材料形成，也可以由不同于第1保护膜的材料形成。
B.起偏器
作为起偏器可以采用任意的适当的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可以是单层的树脂膜，也可以是两层以上的层叠体。
作为由单层树脂膜构成的起偏器的具体例，可举出聚乙烯醇(PVA)系膜、部分甲醛化PVA系膜、对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施了利用碘或二色性染料等二色性物质进行的染色处理及拉伸处理而得到的膜、PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。由于光学特性优异，因此优选使用利用碘对PVA系膜进行染色并单轴拉伸所获得的起偏器。
上述利用碘进行的染色例如通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液中进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以一边染色一边进行。另外，还可以进行拉伸后再染色。根据需要对PVA系膜实施膨润处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA系膜浸渍于水中进行水洗，不仅可以将PVA系膜表面的污垢或防结块剂洗净，还可以使PVA系膜膨润、防止染色不均等。
作为使用层叠体所获得的起偏器的具体例，可举出树脂基材与层叠于该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者使用树脂基材与涂布形成在该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体所获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成在该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体所获得的起偏器例如可通过如下步骤制作：将PVA系树脂溶液涂布在树脂基材上并将其干燥，在树脂基材上形成PVA系树脂层，获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸及染色，将PVA系树脂层制成起偏器。本实施方式中，拉伸代表性地包含将层叠体浸渍于硼酸水溶液中进行拉伸。进而，拉伸还可以根据需要进一步包含在硼酸水溶液中的拉伸之前，在高温(例如95℃以上)下对层叠体进行空中拉伸。所得的树脂基材/起偏器的层叠体可以直接使用(即可以将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可以将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体上剥离，在该剥离面上层叠对应目的任意的适当的保护层后进行使用。这种起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报中。将该公报的全部记载作为参考援引在说明书中。
起偏器的厚度例如为1μm～80μm。1个实施方式中，起偏器的厚度优选为1μm～15μm、进一步优选为3μm～10μm、特别优选为3μm～8μm。
C.保护膜
C-1.保护膜的特性
保护膜如上所述含有丙烯酸系树脂和分散在丙烯酸系树脂中的芯壳型粒子，芯壳型粒子的含量相对于丙烯酸系树脂100重量份为20重量份以下。保护膜的厚度优选为5μm～150μm、更优选为10μm～100μm。
保护膜如上所述，面内相位差Re(550)为0nm～40nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-40nm～40nm。保护膜更优选实质上具有光学各向同性。本说明书中“实质上具有光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。面内相位差Re(550)更优选为0nm～5nm、进一步优选为0nm～3nm、特别优选为0nm～2nm。厚度方向的相位差Rth(550)更优选为-5nm～+5nm、进一步优选为-3nm～+3nm、特别优选为-2nm～+2nm。保护膜的Re(550)及Rth(550)为这种范围时，可以防止将偏振片适用于图像显示装置时对显示特性造成的不良影响。此外，Re(550)是指23℃下用波长550nm的光测定的膜的面内相位差。Re(550)通过式：Re(550)＝(nx-ny)×d求得。Rth(550)是指23℃下用波长550nm的光测定的膜的厚度方向的相位差。Rth(550)通过式：Rth(550)＝(nx-nz)×d求得。这里，nx为面内折射率达到最大的方向(即慢轴方向)的折射率、ny为在面内垂直于慢轴的方向(即快轴方向)的折射率、nz为厚度方向的折射率、d为膜的厚度(nm)。
保护膜在厚度为80μm时的380nm下的光线透射率越高越优选。具体地说，光线透射率优选为85％以上、更优选为88％以上、进一步优选为90％以上。光线透射率为这种范围时，可以确保所希望的透明性。光线透射率例如可以利用基于ASTM-D-1003的方法测定。
保护膜的雾度越低越优选。具体地说，雾度优选为5％以下、更优选为3％以下、进一步优选为1.5％以下、特别优选为1％以下。雾度为5％以下时，可以对膜赋予良好的清晰感。进而，即便是在用于图像显示装置的可视侧偏振片时，显示内容也能够良好地可视。
保护膜在厚度为80μm时的YI优选为1.27以下、更优选为1.25以下、进一步优选为1.23以下、特别优选为1.20以下。YI超过1.3时，有光学透明性变得不充分的情况。此外，YI例如可以由利用使用了高速积分球式分光透射率测定机(商品名DOT-3C：村上色彩技术研究所制)的测定所获得的颜色的三刺激值(X、Y、Z)、利用下式求得。
YI＝[(1.28X-1.06Z)/Y]×100
保护膜在厚度为80μm时的b值(基于亨特表色系的色调标准)优选为小于1.5、更优选为1.0以下。b值为1.5以上时，有产生不希望的颜色搭配的情况。此外，b值例如可如下获得：将保护膜样品裁剪为3cm见方、使用高速积分球式分光透射率测定机(商品名DOT-3C：村上色彩技术研究所制)测定色调，根据亨特表色系对该色调进行评价，从而获得。
保护膜的透湿度优选为300g/m2·24小时以下、更优选为250g/m2·24小时以下、进一步优选为200g/m2·24小时以下、特别优选为150g/m2·24小时以下、最优选为100g/m2·24小时以下。保护膜的透湿度为这种范围时，可获得耐久性及耐湿性优异的偏振片。
保护膜的抗拉强度优选为10MPa以上且小于100MPa、更优选为30MPa以上且小于100MPa。小于10MPa时，有无法表现充分的机械强度的情况。超过100MPa时，有加工性变得不充分的可能性。抗拉强度例如可根据ASTM-D-882-61T进行测定。
保护膜的拉伸率优选为1.0％以上、更优选为3.0％以上、进一步优选为5.0％以上。拉伸率的上限例如为100％。拉伸率小于1％时，有韧性变得不充分的情况。拉伸率例如可根据ASTM-D-882-61T进行测定。
保护膜的拉伸弹性模量优选为0.5GPa以上、更优选为1GPa以上、进一步优选为2GPa以上。拉伸弹性模量的上限例如为20GPa。拉伸弹性模量小于0.5GPa时，有无法表现充分的机械强度的情况。拉伸弹性模量例如可根据ASTM-D-882-61T测定。
保护膜还可以根据目的添加任意的适当的添加剂。作为添加剂的具体例，可举出紫外线吸收剂；受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化剂；耐光稳定剂、耐候稳定剂、热稳定剂等稳定剂；玻璃纤维、碳纤维等加固材料；近红外线吸收剂；三(二溴丙基)磷酸盐、三烯丙基磷酸盐、氧化锑等阻燃剂；阴离子系、阳离子系、非离子系表面活性剂等防静电剂；无机颜料、有机颜料、染料等着色剂；有机填充剂或无机填充剂；树脂改性剂；有机填充剂或无机填充剂；增塑剂；润滑剂等。添加剂可以在丙烯酸系树脂的聚合时进行添加，还可以在膜形成时进行添加。添加剂的种类、数量、组合、添加量等可以根据目的适当地设定。
保护膜还可以在任一个表层上具有紫外线吸收层而代替含有紫外线吸收剂作为添加物。
1个实施方式中，第2保护膜可以由与第1保护膜相同的材料形成。另一的实施方式中，第2保护膜可以由不同于第1保护膜的材料形成。第2保护膜由不同于第1保护膜的材料形成时，作为第2保护膜的形成材料例如可举出不含芯壳型粒子的丙烯酸系树脂、二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素等纤维素系树脂、环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂等。第2保护膜的厚度优选为10μm～100μm。
C-2.丙烯酸系树脂
C-2-1.丙烯酸系树脂的构成
作为丙烯酸系树脂，可以采用任意的适当的丙烯酸系树脂。丙烯酸系树脂代表性地作为单体单元含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。作为构成丙烯酸系树脂的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示直链状或支链状烷基的碳数为1～18者。这些物质可以单独使用或者组合使用。进而，还可以在丙烯酸系树脂中通过共聚导入任意的适当的共聚单体。这种共聚单体的种类、数量、共聚比等可以根据目的适当地进行设定。对于丙烯酸系树脂的主骨架的构成成分(单体单元)而言，一边参照通式(2)一边在后叙述。
丙烯酸系树脂优选具有选自戊二酰亚胺单元、内酯环单元、马来酸酐单元、马来酰亚胺单元及戊二酸酐单元中的至少1个。具有内酯环单元的丙烯酸系树脂例如记载于日本特开2008-181078号公报中，该公报的记载作为参考援引在本说明书中。戊二酰亚胺单元优选用下述通式(1)表示：
通式(1)中，R1及R2各自独立地表示氢原子或碳数为1～8的烷基，R3表示氢原子、碳数为1～18的烷基、碳数为3～12的环烷基或碳数为6～10的芳基。通式(1)中，优选R1及R2各自独立地为氢原子或甲基，R3为氢原子、甲基、丁基或环己基。更优选R1为甲基、R2为氢原子、R3为甲基。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯代表性地用下述通式(2)表示：
通式(2)中，R4表示氢原子或甲基、R5表示氢原子或可被取代的碳数为1～6的脂肪族或脂环式烃基。作为取代基，例如可举出卤素、羟基。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯及(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯。通式(2)中，R5优选为氢原子或甲基。因此，特别优选的(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。
上述丙烯酸系树脂可以仅含有单一的戊二酰亚胺单元，也可以含有上述通式(1)中的R1、R2及R3不同的多个戊二酰亚胺单元。
上述丙烯酸系树脂中的戊二酰亚胺单元的含有比例优选为2摩尔％～50摩尔％、更优选为2摩尔％～45摩尔％、进一步优选为2摩尔％～40摩尔％、特别优选为2摩尔％～35摩尔％、最优选为3摩尔％～30摩尔％。含有比例少于2摩尔％时，因戊二酰亚胺单元所表现的效果(例如高的光学特性、高的机械强度、与起偏器的优异粘接性、薄型化)有无法充分地发挥的可能性。含有比例超过50摩尔％时，例如有耐热性、透明性变得不充分的可能性。
上述丙烯酸系树脂可以仅含有单一的(甲基)丙烯酸烷基酯单元，还可以含有上述通式(2)的R4及R5不同的多个(甲基)丙烯酸烷基酯单元。
上述丙烯酸系树脂中的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含有比例优选为50摩尔％～98摩尔％、更优选为55摩尔％～98摩尔％、进一步优选为60摩尔％～98摩尔％、特别优选为65摩尔％～98摩尔％、最优选为70摩尔％～97摩尔％。含有比例少于50摩尔％时，因(甲基)丙烯酸烷基酯单元所表现的效果(例如高耐热性、高透明性)有无法充分发挥的可能性。上述含有比例多于98摩尔％时，树脂易于变脆、断裂，无法充分地发挥高的机械强度，有生产率差的可能性。
上述丙烯酸系树脂还可以含有除戊二酰亚胺单元及(甲基)丙烯酸烷基酯单元以外的单元。
1个实施方式中，丙烯酸系树脂例如可以含有0～10重量％的不参与后述分子内酰亚胺化反应的不饱和羧酸单元。不饱和羧酸单元的含有比例优选为0～5重量％、更优选为0～1重量％。含量为这种范围时，可以维持透明性、滞留稳定性及耐湿性。
1个实施方式中，丙烯酸系树脂可以含有除上述以外的能够共聚的乙烯基系单体单元(其他的乙烯基系单体单元)。作为其他的乙烯基系单体，例如可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、烯丙基缩水甘油基醚、马来酸酐、衣康酸酐、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉、N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸苯基氨基乙基酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对缩水甘油基苯乙烯、对氨基苯乙烯、2-苯乙烯基-噁唑啉等。这些物质可以单独使用也可以并用。优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体。其他乙烯基系单体单元的含有比例优选为0～1重量％、更优选为0～0.1重量％。为这种范围时，可以抑制所不希望的相位差的表现及透明性的降低。
上述丙烯酸系树脂中的酰亚胺化率优选为2.5％～20.0％。酰亚胺化率为这种范围时，则可以获得耐热性、透明性及成型加工性优异的树脂，可以防止膜成型时的烧焦的发生或机械强度的降低。上述丙烯酸系树脂中，酰亚胺化率用戊二酰亚胺单元与(甲基)丙烯酸烷基酯单元之比表示。该比例如可以由丙烯酸系树脂的NMR光谱、IR光谱等获得。本实施方式中，酰亚胺化率可以使用1HNMR BRUKER AvanceIII(400MHz)、通过树脂的1H-NMR测定求得。更具体地说，使3.5～3.8ppm附近的(甲基)丙烯酸烷基酯的O-CH3质子来源的峰面积为A、3.0～3.3ppm附近的戊二酰亚胺的N-CH3质子来源的峰的面积为B，通过下式求得。
酰亚胺化率Im(％)＝{B/(A+B)}×100
上述丙烯酸系树脂的酸值优选为0.10mmol/g～0.50mmol/g。酸值为这种范围时，可获得耐热性、机械物性及成型加工性的平衡优异的树脂。酸值过小时，则有时会发生因用于调整至所希望酸值的改性剂的使用所导致的成本提高、因改性剂的残留所导致的产生凝胶状物等问题。当酸值过大时，则有易于引起膜成型时(例如熔融挤出时)的起泡、成型品的生产率降低的倾向。在上述丙烯酸系树脂中，酸值是该丙烯酸系树脂中的羧酸单元及羧酸酐单元的含量。本实施方式中，酸值例如可以通过WO2005/054311或日本特开2005-23272号公报所记载的滴定法求出。
上述丙烯酸系树脂所含的丙烯酸酯单元优选小于1重量％、更优选小于0.5重量％。丙烯酸酯单元为上述范围内时，(甲基)丙烯酸系树脂的热稳定性变得优异，但超过上述范围时，热稳定性变差，树脂制造时或者成型加工时有树脂的分子量或粘度降低、物性发生恶化的倾向。
上述丙烯酸系树脂的重均分子量优选为1000～2000000、更优选为5000～1000000、进一步优选为10000～500000、特别优选为50000～500000、最优选为60000～150000。重均分子量例如可以使用凝胶渗透色谱法(GPC系统，Tosoh制)、利用聚苯乙烯换算求得。此外，作为溶剂可以使用四氢呋喃。
上述丙烯酸系树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选为110℃以上、更优选为115℃以上、进一步优选为120℃以上、特别优选为125℃以上、最优选为130℃以上。Tg为110℃以上时，则含有由这种树脂获得的起偏器保护膜的偏振片的耐久性易于变得优异。Tg的上限值优选为300℃以下、更优选为290℃以下、进一步优选为285℃以下、特别优选为200℃以下、最优选为160℃以下。Tg为这种范围时，则成型性可以优异。
C-2-2.丙烯酸系树脂的聚合
上述丙烯酸系树脂例如可以通过以下的方法进行制造。该方法包含：(I)将对应于通式(2)所示(甲基)丙烯酸烷基酯单元的(甲基)丙烯酸烷基酯单体与不饱和羧酸单体及/或其前体单体共聚，获得共聚物(a)；及(II)通过使用酰亚胺化剂对该共聚物(a)进行处理，从而进行该共聚物(a)中的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元与不饱和羧酸单体及/或其前体单体单元的分子内酰亚胺化反应，将通式(1)所示的戊二酰亚胺单元导入到共聚物中。
作为不饱和羧酸单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代丙烯酸、α-取代甲基丙烯酸。作为其前体单体，例如可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。这些物质可以单独使用也可以并用。优选的不饱和羧酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸，优选的前体单体为丙烯酰胺。
作为利用酰亚胺化剂对共聚物(a)进行处理的方法，可以使用任意的适当方法。作为具体例子，可举出使用挤出机的方法、使用分批式反应槽(压力容器)的方法。使用挤出机的方法包含使用挤出机对共聚物(a)进行加热熔融，利用酰亚胺化剂对其进行处理。此时，作为挤出机，可以使用任意的适当的挤出机。作为具体例，可举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机。使用分批式反应槽(压力容器)的方法中，可以使用任意的适当的分批式反应槽(压力容器)。
作为酰亚胺化剂，只要是能够生成上述通式(1)所示的戊二酰亚胺单元，则可以使用任意的适当的化合物。作为酰亚胺化剂的具体例，可举出甲基胺、乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、异丁基胺、叔丁基胺、正己基胺等含脂肪族烃基的胺，苯胺、苄基胺、甲苯胺、三氯苯胺等含芳香族烃基的胺，环己基胺等含脂环式烃基的胺。进而，例如还可以使用通过加热产生这种胺的尿素系化合物。作为尿素化合物，例如可举出尿素、1,3-二甲基尿素、1,3-二乙基尿素、1,3-二丙基尿素。酰亚胺化剂优选为甲基胺、氨、环己基胺，更优选为甲基胺。
酰亚胺化中，除了上述酰亚胺化剂之外，还可根据需要添加闭环促进剂。
酰亚胺化中的酰亚胺化剂的使用量相对于共聚物(a)100重量份优选为0.5重量份～10重量份、更优选为0.5重量份～6重量份。酰亚胺化剂的使用量少于0.5重量份时，多有无法达成所希望的酰亚胺化率的情况。结果，有所得树脂的耐热性变为极不充分、诱发成型后的烧焦等外观缺陷的情况。酰亚胺化剂的使用量超过10重量份时，有在树脂中残留酰亚胺化剂、由该酰亚胺化剂诱发成型后的烧焦等外观缺陷或起泡的情况。
本实施方式的制造方法还可根据需要除了上述酰亚胺化之外、包含利用酯化剂进行的处理。
作为酯化剂，例如可举出碳酸二甲酯、2,2-二甲氧基丙烷、二甲基亚砜、三乙基原甲酸酯、三甲基原乙酸酯、三甲基原甲酸酯、碳酸二苯基酯、硫酸二甲酯、甲基甲苯磺酸酯、甲基三氟甲磺酸酯、甲基乙酸酯、甲醇、乙醇、甲基异氰酸盐、对氯苯基异氰酸盐、二甲基碳二亚胺、二甲基-叔丁基氯硅烷、异丙烯基乙酸酯、二甲基脲、四甲基氢氧化铵、二甲基二乙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、二甲基(三甲基硅烷)亚磷酸盐、三甲基亚磷酸盐、三甲基磷酸盐、磷酸三甲苯酚酯、重氮甲烷、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧环己烷、2-乙基己基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、苄基缩水甘油基醚。其中，从成本及反应性等的观点出发，优选碳酸二甲酯。
酯化剂的添加量可以按照丙烯酸系树脂的酸值达到所希望的值的方式进行设定。
C-2-3.其他树脂的并用
本发明的实施方式中，还可以将上述丙烯酸系树脂与其他树脂进行并用。即，可以将构成丙烯酸系树脂的单体成分与构成其他树脂的单体成分共聚，将该共聚物供给至D项中后述的膜形成；还可以将丙烯酸系树脂与其他树脂的混合物供至膜形成。作为其他的树脂，例如可举出苯乙烯系树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等其他的热塑性树脂，苯酚系树脂、蜜胺系树脂、聚酯系树脂、有机硅系树脂、环氧系树脂等热固化性树脂。进行并用的树脂的种类及配合量可以根据目的及所得膜所希望的特性等适当地设定。例如苯乙烯系树脂(优选丙烯腈-苯乙烯共聚物)可以作为相位差控制剂进行并用。
将丙烯酸系树脂与其他树脂并用时，丙烯酸系树脂与其他树脂的混合物中的丙烯酸系树脂的含量优选为50重量％～100重量％、更优选为60重量％～100重量％、进一步优选为70重量％～100重量％、特别优选为80重量％～100重量％。含量小于50重量％时，有无法充分地反映丙烯酸系树脂原本具有的高耐热性、高透明性的可能性。
C-3.芯壳型粒子
上述保护膜中，芯壳型粒子相对于丙烯酸系树脂100重量份优选配合1重量份～20重量份、更优选配合3重量份～10重量份。由此，保护膜的端部加工性可以提高、可以抑制裁剪偏振片时的保护膜截断面中发生层内裂纹。另外，芯壳型粒子的配合量过多时，由于退偏振，偏振片的光学特性会发生劣化。
芯壳型粒子代表性地具有由橡胶状聚合物构成的芯和由玻璃状聚合物构成并将该芯覆盖的覆盖层。芯壳型粒子作为最内层或中间层，可以具有1层以上由玻璃状聚合物构成的层。芯壳型粒子的覆盖层在保护膜中可以与丙烯酸系树脂一体化。
构成芯的橡胶状聚合物的Tg优选为20℃以下、更优选为-60℃～20℃、进一步优选为-60℃～10℃。构成芯的橡胶状聚合物的Tg超过20℃时，有丙烯酸系树脂的机械强度提高不充分的可能性。构成覆盖层的玻璃状聚合物(硬质聚合物)的Tg优选为50℃以上、更优选为50℃～140℃、进一步优选为60℃～130℃。构成覆盖层的玻璃状聚合物的Tg低于50℃时，有丙烯酸系树脂的耐热性降低的可能性。
芯壳型粒子中的芯的含有比例优选为30重量％～95重量％、更优选为50重量％～90重量％。芯中的玻璃状聚合物层的比例相对于芯的总量100重量％为0～60重量％、优选为0～45重量％、更优选为10重量％～40重量％。芯壳型粒子中的覆盖层的含有比例优选为5重量％～70重量％、更优选为10重量％～50重量％。
构成芯壳型粒子的芯的橡胶状聚合物、构成覆盖层的玻璃状聚合物(硬质聚合物)、它们的聚合方法及其他构成的详细情况，例如记载于日本特开2016-33552号公报中。该公报的记载作为参考援引在本说明书中。
C-4.保护膜的形成
本发明实施方式的保护膜代表性地可以通过包含含有对上述丙烯酸系树脂(并用其他树脂时，与该其他树脂的混合物)及芯壳型粒子的组合物进行膜形成的方法形成。进而，形成保护膜的方法可以包含对上述膜进行拉伸。
膜形成中使用的芯壳型粒子的平均粒径优选为1nm～500nm。为这种平均粒径时，可以抑制裁剪偏振片时在保护膜的截断面产生层内裂纹。芯的平均粒径优选为50nm～300nm、更优选为70nm～300nm。
作为形成膜的方法，可以采用任意的适当的方法。作为具体例，可举出铸涂法(例如流延法)、挤出成型法、注塑成型法、压缩成型法、传递模塑法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP成型法、压延成型法、热压制法。优选挤出成型法或铸涂法。这是由于能够提高所得膜的平滑性、获得良好的光学均匀性。特别优选挤出成型法。其原因在于，不需要考虑因残留溶剂导致的问题。其中，从膜的生产率及以后的拉伸处理容易性的观点出发，优选使用T模头的挤出成型法。成型条件可以根据所使用的树脂的组成或种类、所得膜所希望的特性等适当地设定。
作为拉伸方法，可以采用任意的适当的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸速度、拉伸方向)。作为拉伸方法的具体例子，可举出自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩。这些可以单独使用、也可同时使用、还可依次使用。
拉伸方向可以根据目的，采用适当的方向。具体地说，可举出长度方向、宽度方向、厚度方向、斜方向。拉伸方向可以是一个方向的(单轴拉伸)、也可以是两个方向的(二轴拉伸)、还可以是三个方向以上的。本发明的实施方式中，代表性地可以采用长度方向的单轴拉伸、长度方向及宽度方向的同时二轴拉伸、长度方向及宽度方向的依次二轴拉伸。优选二轴拉伸(同时或依次)。其原因在于，面内相位差的控制容易、易于实现光学各向同性。
拉伸温度对应保护膜所希望的光学特性、机械特性及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸方法(单轴拉伸或二轴拉伸)、拉伸倍率、拉伸速度等进行变化。具体地说，拉伸温度优选为Tg～Tg+50℃、进一步优选为Tg+15℃～Tg+50℃、最优选为Tg+35℃～Tg+50℃。通过以这种温度进行拉伸，可获得具有适当特性的保护膜。具体的拉伸温度例如为110℃～200℃、优选为120℃～190℃。
拉伸倍率也可以与拉伸温度同样，对应保护膜所希望的光学特性、机械特性及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸方法(单轴拉伸或二轴拉伸)、拉伸温度、拉伸速度等进行变化。采用二轴拉伸时，宽度方向(TD)的拉伸倍率与长度方向(MD)的拉伸倍率之比优选为1.0～1.5、更优选为1.0～1.4、进一步优选为1.0～1.3。另外，采用二轴拉伸时的表面倍率(长度方向的拉伸倍率与宽度方向的拉伸倍率之积)优选为2.0～6.0、优选为3.0～5.5、进一步优选为3.5～5.2。
拉伸速度也可以与拉伸温度同样，对应保护膜所希望的光学特性、机械特性及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸方法(单轴拉伸或二轴拉伸)、拉伸温度、拉伸速度等进行变化。拉伸速度优选为3％/秒～20％/秒、更优选为3％/秒～15％/秒、进一步优选为3％/秒～10％/秒。采用二轴拉伸时，1个方向的拉伸速度与另1个方向的拉伸速度可以相同，也可以不同。
如上，可以形成保护膜。
D.其他
偏振片如上所述，可以在保护膜侧的表面上具有硬涂层或防污层。硬涂层可以是任意的适当的电离射线固化型树脂的固化层。硬涂层以铅笔硬度试验计具有优选为1H以上、更优选为3H以上的硬度。铅笔硬度试验可根据JIS K 5400测定。作为防污层，只要是可获得防污效果，则可以采用任意的适当的层。作为防污层，优选可举出含有选自氟系树脂、有机硅系树脂中的至少1种的层。另外，偏振片在最外层可具有粘合剂层。作为构成粘合剂层的粘合剂，可以使用任意的适当的粘合剂。粘合剂层可以在不损害本发明效果的范围内含有任意的适当的成分。作为这种成分，例如可举出任意的适当的树脂成分、粘合赋予剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、增塑剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、聚合抑制剂、润滑剂等。
E.图像显示装置
上述A～D项所记载的偏振片可以适用于图像显示装置。因此，本发明还包含使用了这种偏振片的图像显示装置。作为图像显示装置的代表例，可举出液晶显示装置、有机场致发光(EL)显示装置。图像显示装置由于采用业界公知的构成，因此详细的说明省略。
实施例
以下通过实施例具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例所限定。各特性的测定方法如下所述。此外，只要无特别说明，则实施例中的“份”及“％”为重量基准。
(1)厚度
使用数字测微计(Anritsu公司制、制品名“KC-351C”)测定。
(2)端部加工性的评价
使用超级刀具(super cutter)(荻野精机作制所制、制品名“连续自动截断机超级刀具(連続自動切断機スーパーカッター)”、型号NS-600)以截断速度为140spm将实施例及比较例的偏振片的四边裁剪，加工成60mm×90mm的尺寸。
使用微分干涉显微镜，对保护膜的截断面进行观察，确认截断面内产生的层内裂纹的数量，测定层内裂纹的宽度。此外，层内裂纹的宽度如图3(b)所示，在俯视图中是从保护膜3的截断面沿着内部方向的长度。用以下标准评价偏振片的端部加工性。
○：未产生宽度为150μm以上的层内裂纹。
×：产生了宽度为150μm以上的层内裂纹。
＜实施例1＞
(偏振片的制作)
1.保护膜的制作
利用单甲基胺对MS树脂(MS-200；甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯(摩尔比)＝80/20的共聚物，新日铁化学株式会社制)进行酰亚胺化(酰亚胺化率：5％)。所得的酰亚胺化MS树脂具有通式(1)所示的戊二酰亚胺单元(R1及R3为甲基、R2为氢原子)、通式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(R4及R5为甲基)及苯乙烯单元。此外，上述酰亚胺化使用口径为15mm的咬合型同方向旋转式双螺杆挤出机。使挤出机的各调温区域的设定温度为230℃、螺杆转速为150rpm、MS树脂以2.0kg/小时进行供给、单甲基胺的供给量相对于MS树脂100重量份为2重量份。自料斗投入MS树脂，利用捏合块使树脂熔融及充满后，自喷嘴注入单甲基胺。在反应区域的末端放入密封环，充满树脂。将通风口的压力减压至-0.08MPa，将反应后的副产物及过剩的甲基胺脱挥。从设置于挤出机出口的模具中作为股线出来的树脂在水槽中冷却后，利用造粒机进行颗粒化。所得酰亚胺化MS树脂的酰亚胺化率为5.0％、酸值为0.5mmol/g。
将上述获得的酰亚胺化MS树脂100重量份和芯壳型粒子20重量份投入到单螺杆挤出机中进行熔融混合，通过T模头进行膜形成。将所得挤出膜在拉伸温度为160℃下在长度方向及宽度方向上分别同时二轴拉伸至2倍。拉伸速度在长度方向及宽度方向上均为10％/秒。如此制作保护膜。所得保护膜的厚度为40μm、面内相位差Re(550)为2nm、厚度方向相位差Rth(550)为2nm。
2.起偏器的制作
通过轧辊拉伸机按照长度方向达到5.9倍的方式将厚度为30μm的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜(Kuraray制、制品名“PE3000”)的长条卷在长度方向上进行单轴拉伸，同时实施膨润、染色、交联、洗涤处理，最后实施干燥处理，从而制作厚度为12μm的起偏器。
具体地说，膨润处理为一边用20℃的纯水进行处理、一边拉伸至2.2倍。接着，染色处理为在按照所得起偏器的单体透射率达到45.0％的方式调整了碘浓度的、碘与碘化钾的重量比为1：7的30℃水溶液中一边进行处理，一边拉伸至1.4倍。进而，交联处理采用2阶段的交联处理，第1阶段的交联处理为在40℃的溶解有硼酸和碘化钾的水溶液中一边进行处理、一边拉伸至1.2倍。第1阶段交联处理的水溶液的硼酸含量为5.0重量％、碘化钾含量为3.0重量％。第2阶段的交联处理为在65℃的溶解有硼酸和碘化钾的水溶液中一边进行处理、一边拉伸至1.6倍。第2阶段交联处理的水溶液的硼酸含量为4.3重量％、碘化钾含量为5.0重量％。另外，洗涤处理用20℃的碘化钾水溶液进行处理。洗涤处理的水溶液的碘化钾含量为2.6重量％。最后，干燥处理在70℃下干燥5分钟，获得起偏器。
3.偏振片的制作
在上述起偏器的一个面上介由聚乙烯醇系粘接剂粘贴上述获得的保护膜作为第1保护膜，在上述起偏器的另一个面上介由聚乙烯醇系粘接剂粘贴环烯烃系树脂片材(日本Zeon公司制、商品名“ZEONOR Film”、厚度为52μm)作为第2保护膜，在第2保护膜的表面上形成粘合剂层(厚度20μm)，获得偏振片。将所得偏振片供至上述评价。将结果示于表1。
＜实施例2＞
将酰亚胺化MS树脂100重量份和芯壳型粒子15重量份投入到单螺杆挤出机中进行熔融混合，制作挤出膜，使用该挤出膜，除此之外与实施例1同样地制作保护膜。作为第1保护膜使用上述保护膜，除此之外与实施例1同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例3＞
将酰亚胺化MS树脂100重量份和芯壳型粒子10重量份投入到单螺杆挤出机中进行熔融混合，制作挤出膜，使用该挤出膜，除此之外与实施例1同样地制作保护膜。作为第1保护膜使用上述保护膜，除此之外与实施例1同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例4＞
将酰亚胺化MS树脂100重量份和芯壳型粒子5重量份投入到单螺杆挤出机中进行熔融混合，制作挤出膜，使用该挤出膜，除此之外与实施例1同样地制作保护膜。作为第1保护膜使用上述保护膜，除此之外与实施例1同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例5＞
形成厚度为140μm的挤出膜，使用该挤出膜，除此之外与实施例3同样地制作保护膜。所得保护膜的厚度为35μm。作为第1保护膜使用上述保护膜，除此之外与实施例1同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例6＞
形成厚度为120μm的挤出膜，使用该挤出膜，除此之外与实施例3同样地制作保护膜。所得保护膜的厚度为30μm。作为第1保护膜使用上述保护膜，除此之外与实施例1同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例7＞
形成厚度为80μm的挤出膜，使用该挤出膜，除此之外与实施例3同样地制作保护膜。所得保护膜的厚度为20μm。作为第1保护膜使用上述保护膜，除此之外与实施例1同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例8＞
作为第2保护膜使用与上述保护膜相同的保护膜，除此之外与实施例6同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜比较例1＞
仅将酰亚胺化MS树脂投入到单螺杆挤出机中进行熔融混合，制作挤出膜，使用该挤出膜，除此之外与实施例1同样地制作保护膜。作为第1保护膜使用上述保护膜，除此之外与实施例1同样地制作偏振片。将上述偏振片供至与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
表1
由表1可知，比较例1的偏振片通过裁剪在保护膜上产生了宽度为150μm以上的层内裂纹。与此相对，实施例1～8的偏振片即便是进行裁剪，在保护膜上也没有产生宽度为150μm以上的层内裂纹、端部加工性良好。此外，当使芯壳型粒子的配合量为25重量份以上时，虽未见端部加工性的提高，但由于退偏振，偏振片的光学特性会发生劣化。
产业上的利用可能性
本发明的偏振片优选用于图像显示装置。本发明的图像显示装置可以用于便携信息终端(PDA)、智能手机、手机、手表、数码相机、便携游戏机等便携机器；计算机显示器，笔记本电脑，复印机等OA机器；摄像机、电视、微波炉等家庭用电器；后视显示器、汽车导航系统用显示器、汽车音响装置等车载用机器；数字标牌、商业店铺用信息用显示器等展示机器；监视用显示器等警戒机器；看护用显示器、医疗用显示器等看护、医疗机器等各种用途中。

Claims (9)

1.一种偏振片，其具有起偏器和配置在该起偏器的至少一侧的保护膜，
所述保护膜含有丙烯酸系树脂和分散在该丙烯酸系树脂中的芯壳型粒子，
通过截断而形成在所述保护膜的截断面中的层内裂纹从所述截断面沿着内部方向的长度小于150μm。
2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，所述丙烯酸系树脂具有选自戊二酰亚胺单元、内酯环单元、马来酸酐单元、马来酰亚胺单元及戊二酸酐单元中的至少1个。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，所述保护膜中的所述芯壳型粒子的含量相对于所述丙烯酸系树脂100重量份为20重量份以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振片，其中，所述丙烯酸系树脂由酰亚胺化率为2.5～20.0％、酸值为0.10～0.50mmol/g的范围且丙烯酸酯单元小于1重量％的酰亚胺树脂形成。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振片，其中，所述芯壳型粒子具有由橡胶状聚合物构成的芯和由玻璃状聚合物构成并将该芯覆盖的被覆层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振片，其中，所述保护膜的面内相位差Re(550)为0nm～40nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-40nm～40nm。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的偏振片，其具有配置于所述保护膜侧的一个面侧的硬涂层及/或防污层。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的偏振片，其在至少1个最外层具有粘合剂层，所述粘合剂层含有导电性材料。
9.一种图像显示装置，其具备权利要求1～8中任一项所述的偏振片。
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