CN108614049A - 混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均eo数的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，包括：1)配制供试品溶液；2)配制标准品溶液组；3)利用蒸发光散射检测器和紫外检测器串联的高效液相色谱系统对标准品溶液组分别进行检测，得到标准品溶液组的信号比；4)将信号比和对应的平均EO数作为两组变量，求得每一种烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚对应的标准曲线方程；5)同样对供试品溶液进行分离检测，根据保留时间的不同，得到一组或多组供试品溶液的信号比；6)将供试品溶液的信号比代入与其保留时间相同的标准曲线方程中，得到供试品溶液中烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数。该方法不受温度的影响，且适用于梯度流动相的液相色谱，应用广泛。
Description
技术领域
本发明属于分析检测技术领域，具体涉及一种混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法。
背景技术
烷基酚聚氧乙烯醚是一类具有良好润湿、去污、乳化、扩散等性能的非离子表面活性剂，耐酸、耐碱、耐硬水，用途广泛。烷基酚聚氧乙烯醚是由烷基酚(亲油基)和环氧乙烷(亲水基)通过逐步加合反应得到的，EO数(环氧乙烷加成摩尔数)不固定，平均EO数n可在1-100范围之间，EO数对表面活性剂性质有很大影响。
烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n的分析方法有红外光谱法、核磁共振法、凝胶渗透色谱法、质谱法、示差折光-紫外串联检测法等。
其中，红外光谱法、核磁共振法和质谱法适宜纯物质样品，不适于混合物中烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n的测定，特别是不同碳链长度烷基酚聚氧乙烯醚共存时干扰严重。
凝胶渗透色谱法使用凝胶柱按分子流体力学体积的不同进行测定的，需要一系列聚乙二醇标准物质，得到的结果是相对分子质量，再通过繁复计算才能得到平均EO数n，分析误差很大。
质谱法在定性方面有优势，与高效液相色谱联用可分析混合物中烷基酚聚氧乙烯醚的碳链及EO数的分布，但仪器昂贵、技术要求高，且质谱检测器对不同EO数的烷基酚聚氧乙烯醚化合物的响应不同，将导致最终检测结果存在误差。
示差折光-紫外串联检测法现有技术中也已有报道。如中国发明专利CN104297194 A和CN 104297411 A公开的烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，包括：配制标准品溶液；配制供试品溶液；利用示差折光检测器和紫外检测器进行检测，得到标准品的信号比；将标准品溶液的信号比和平均EO数作为两组变量，绘制标准曲线；利用示差折光检测器和紫外检测器进行检测，得到供试品溶液的信号比，根据步骤得到的标准曲线或拟合方程求取供试品溶液的平均EO数。
由于示差折光-紫外串联检测法因示差折光检测器易受温度的影响，仅适用于等度流动相的液相色谱，但不适用于梯度流动相的液相色谱，从而易导致误差，应用受到一定限制。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，采用蒸发光散射-紫外双检测器串联的反相高效液相色谱同时测定混合物中一种或多种烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数，不受温度的影响，且适用于梯度和等度流动相的液相色谱，应用广泛。
本发明所提供的技术方案为：
一种混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，包括：
1)配制供试品溶液；所述供试品溶液包含一种或多种烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚；
2)根据供试品溶液中烷基酚聚氧乙烯醚的烷基链结构，确定标准品溶液组中所需的烷基酚聚氧乙烯醚，并分别针对每一种烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚配制不同平均EO数的烷基酚聚氧乙烯醚的标准品溶液组；
所述供试品溶液与标准品溶液组中具有相同烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度比为1:0.5-2；
3)利用蒸发光散射检测器和紫外检测器串联的高效液相色谱系统对标准品溶液组分别进行检测，得到标准品溶液组的信号比；
4)将步骤3)得到的信号比和对应的平均EO数作为两组变量，求得每一种烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚对应的标准曲线方程；
5)利用蒸发光散射检测器和紫外检测器串联的高效液相色谱系统对供试品溶液进行分离检测，根据保留时间的不同，得到一组或多组供试品溶液的信号比；
6)将供试品溶液的信号比代入与其保留时间相同的标准曲线方程中，得到供试品溶液中烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数。
本发明中所述烷基酚聚氧乙烯醚化合物的结构式为：
CmH2m+1-C6H4O-(CH2CH2O)nH
其中，m＝4-18，n＝1-100。进一步优选为m＝8-12，n＝1-40。更进一步优选为m＝8、9或12，n＝4-21，如辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚等。
本发明依据烷基酚聚氧乙烯醚的紫外吸收和蒸发光散射特性，利用蒸发光散射-紫外检测器串联来测定烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n，原理如下：
SEL＝pωq (1)
SUV＝kC (2)
ω＝MC (3)
式中，SEL：蒸发光散射检测器响应信号值；SUV：紫外检测器响应信号值；p、q、k：均为常数；ω：质量浓度(g/L)；C：摩尔浓度(mol/L)；M：烷基酚聚氧乙烯醚的摩尔质量(g/mol)，为：
M＝44n+14m+94 (4)
式中，m为烷基酚的烷基碳链长度，n为烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数。当ω和m一定时，根据(1)、(2)、(3)、(4)可以推导出
SEL/SUV＝an+b (5)
其中，a＝44pωq-1/k，b＝pωq-1(14m+94)/k均为常数。因此，在一定溶液质量浓度下，烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数n与蒸发光散射-紫外检测器的信号比成正比关系。当浓度ω范围变化较小时q接近1，式(5)同样成立。
本发明的测定方法中，高效液相色谱法是采用蒸发光散射-紫外双检测器串联测定，以烷基酚聚氧乙烯醚标准品的平均EO数n为纵坐标(或横坐标)，蒸发光散射-紫外双检测器串联测得的烷基酚聚氧乙烯醚标准品的信号比为横坐标(或纵坐标)绘制标准曲线，相同或相近质量浓度下信号比与平均EO数n在理论上呈线性关系。采用蒸发光散射-紫外双检测器串联测得供试品中烷基酚聚氧乙烯醚的信号比和保留时间。对照供试品与标准品谱图中色谱峰的保留时间，确定不同烷基链长度的烷基酚聚氧乙烯醚；根据对应烷基链长度的标准曲线即可求得混合物中相应烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n。
其次，由于采用蒸发光散射检测器串联测定，有效避免了因温度变化对检测准确率造成的影响，且适用于梯度和等度流动相的液相色谱，应用广泛。
本发明中所述供试品溶液为含有烷基酚聚氧乙烯醚原料的溶液或含有烷基酚聚氧乙烯醚的提取液，可以是各种不同m和n的烷基酚聚氧乙烯醚混合物，常见的有m＝8、9或12，n＝4-21。作为优选，所述提取液包括环境样品、化学助剂、织物、皮革等提取液。
本发明中所述供试品溶液的制备步骤包括：根据提取液中烷基酚聚氧乙烯醚的含量，加稀释剂溶解，定容，过滤，滤液即为供试品溶液。优选地，将提取液稀释2-1000倍，稀释溶剂可选用甲醇、乙腈、水或其混合物，或者直接采用流动相配制。实际配制过程为：上述每0.1-50mL提取液于100mL容量瓶中加入稀释剂，溶解，定容，过滤，即得供试品溶液。上述过滤优选采用的是微孔滤膜，该微孔滤膜的孔径一般可以是0.2μm、0.22μm、0.45μm、0.5μm、0.75μm，优选0.2μm或0.45μm。
作为优选，所述供试品溶液为含有烷基酚聚氧乙烯醚的织物或皮革甲醇提取液。
作为优选，所述供试品溶液为含有辛基酚聚氧乙烯醚和/或壬基酚聚氧乙烯醚的织物或皮革甲醇提取液。
本发明中所述标准品溶液组是指平均EO数n不同的烷基酚聚氧乙烯醚纯品系列，至少两种或两种以上的任意组合，例如可选择n＝4-21中的两种或两种以上，一般为4-8种。标准品中烷基链应与供试品的烷基链结构相同，或者至少包括与供试品的烷基链结构相同的系列，多个系列的标准品可以单独配制，也可混合配制。
烷基链不同的烷基酚聚氧乙烯醚可通过反相液相色谱分离，利用保留时间对照确定(相同烷基链的烷基酚聚氧乙烯醚保留时间相同)，烷基链不同的标准曲线方程分别绘制。
本发明步骤1)和步骤2)中，配制供试品溶液和标准品溶液组的溶剂可以是甲醇、乙腈、水或其混合物，或者直接采用流动相配制。
根据检测器量程要求，所述标准品溶液组中的烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度为10-500mg/L；标准品溶液组中具有相同烷基链结构的标准品溶液的烷基酚聚氧乙烯醚，它们的质量体积浓度可以相同或者相似，例如它们之间的质量体积浓度比为1:0.9-1.1；实际配制时可采用如下方法：将1-50mg烷基酚聚氧乙烯醚标准品或供试品于100mL容量瓶中，加入溶剂，溶解，过滤，即得。进一步优选，所述标准品溶液组中烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度为20-200mg/L。
在本发明中所述高效液相色谱系统中的色谱柱采用反相色谱柱；优选为C18反相柱，例如SB C18柱(4.6×150mm，5μm)。
采用蒸发光散射-紫外双检测器串联的高效液相色谱检测，所述的流动相一般选择甲醇、乙腈和水的混合溶液，例如可以是等比例的等度流动相，也可以是可变比例的梯度流动相。作为优选，所述流动相为甲醇、乙腈和水的混合溶液，三者的体积比为80-85:4-6:12-15，使得采用反相高效液相色谱分离得到的谱图和峰型趋于完美效果，峰型清晰、分离度好、准确度高。
在本发明中步骤3)～6)中的信号比一般为蒸发光散射检测器和紫外检测器响应信号的比值，例如可以是蒸发光散射峰面积/紫外峰面积，或者是蒸发光散射峰高/紫外峰高等。
在本发明中所述紫外检测器的检测波长一般采用205-350nm，优选为，225nm或275nm。
作为优选，所述供试品溶液与标准品溶液组中具有相同烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度比为1:0.9-1.1。相同或相近质量浓度下信号比与平均EO数n在理论上呈线性关系，能够减小平均EO数n的测量误差。进一步优选，所述供试品溶液与标准品溶液组中具有相同烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度相同。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：使用已知平均EO数n的烷基酚聚氧乙烯醚标准品，采用蒸发光散射-紫外双检测器串联反相液相色谱法测定混合物中烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n。该方法操作简单，结果准确，不受温度的影响和流动相梯度的限制，能同时测定混合物中多种碳链长度m的烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n，适用性好。
附图说明
图1为本发明实施例1中辛基酚聚氧乙烯醚的标准曲线；
图2为本发明实施例2中辛基酚聚氧乙烯醚的标准曲线；
图3为本发明实施例3中壬基酚聚氧乙烯醚的标准曲线；
图4为本发明实施例4中壬基酚聚氧乙烯醚的标准曲线；
图5为本发明实施例5中辛基酚聚氧乙烯醚的标准曲线；
图6为本发明实施例5中壬基酚聚氧乙烯醚的标准曲线；
图7为本发明实施例6中辛基酚聚氧乙烯醚的标准曲线；
图8为本发明实施例6中壬基酚聚氧乙烯醚的标准曲线。
具体实施方式
本发明的色谱条件选择是基于大量的实验数据，选择各方面指标包括峰型、分离度、峰面积、重现性等，综合评价得出的最佳检测器参数、流动相、色谱柱、柱温及进样量等条件。
以下述实施例来说明但不限制本专利申请，具体如下：
实施例1
1.仪器与试剂
仪器：Agilent 1100高效液相色谱仪，蒸发光散射-紫外双检测器串联，AgilentChemStation B版化学工作站；
试剂：甲醇(色谱纯)，乙腈(色谱纯)，水为超纯水；辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)标准品平均EO数n分别为5、9、12、16。
2.方法与结果
2.1色谱分析条件
色谱柱：SB C18柱(4.6×150mm，5μm)；
流动相：甲醇∶乙腈∶水(80∶5∶15)；
检测器：蒸发光散射检测器和紫外检测器串联；
检测波长：225nm；
检测温度：30℃；
漂移管温度：60℃；
气流速度：2L/min；
流速：1.0mL/min；
进样量：10μL。
2.2标准曲线
在2.1色谱分析条件下，吸取平均EO数n分别为5、9、12、16的辛基酚聚氧乙烯醚标准品溶液(浓度均为100mg/L)注入高效液相色谱，用蒸发光散射-紫外检测器串联测得的峰面积比SEL/SUV(见表1)为纵坐标，EO数n为横坐标，绘制标准曲线，得到线性回归方程：SEL/SUV＝0.5208n+3.2054，相关系数R2＝0.9993(见附图1)。
表1
2.3测定结果
取含有100mg/L辛基酚聚氧乙烯醚的涤棉织物甲醇提取溶液(方法为：预先在不含烷基酚聚氧乙烯醚的纺织品甲醇提取溶液中加入未知平均EO数n的辛基酚聚氧乙烯醚)，注入高效液相色谱，经色谱柱分离后，辛基酚聚氧乙烯醚在保留时间tR＝5.75min处出峰，用蒸发光散射-紫外检测器串联连续5次测得峰面积比SEL/SUV，计算得到的平均EO数n见表2。。可知，供试品溶液中辛基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n的总平均值为8.06。
表2
实施例2
1.仪器与试剂
仪器：Agilent 1100高效液相色谱仪，蒸发光散射-紫外双检测器串联，AgilentChemStation B版化学工作站；
试剂：甲醇(色谱纯)，乙腈(色谱纯)，水为超纯水；辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)标准品平均EO数n分别为5、9、12、16。
2.方法与结果
2.1色谱分析条件
色谱柱：SB C18柱(4.6×150mm，5μm)；
流动相：甲醇∶乙腈∶水(81∶4∶15)；
检测器：蒸发光散射检测器和紫外检测器串联；
检测波长：225nm；
检测温度：35℃；
漂移管温度：60℃；
气流速度：2L/min；
流速：0.9mL/min；
进样量：10μL。
2.2标准曲线
在2.1色谱分析条件下，吸取平均EO数n分别为5、9、12、16的辛基酚聚氧乙烯醚标准品溶液(浓度均为80mg/L)注入高效液相色谱，用蒸发光散射-紫外检测器串联测得的峰面积比SEL/SUV(见表3)为纵坐标，平均EO数n为横坐标，绘制标准曲线，得到线性回归方程：SEL/SUV＝0.5028n+3.2081，相关系数R2＝0.9987(见附图2)。
表3
2.3测定结果
取含有80mg/L辛基酚聚氧乙烯醚的皮革甲醇提取溶液(方法：预先在不含烷基酚聚氧乙烯醚的皮革制品甲醇提取溶液中加入平均EO数n为8.0辛基酚聚氧乙烯醚)，注入高效液相色谱，经色谱柱分离后，辛基酚聚氧乙烯醚在保留时间tR＝5.96min处出峰，用蒸发光散射-紫外检测器串联连续5次测得峰面积比SEL/SUV，计算得到的平均EO数n见表4。
表4
实施例3
1.仪器与试剂
仪器：Agilent 1100高效液相色谱仪，蒸发光散射-紫外双检测器串联，AgilentChemStation B版化学工作站；
试剂：甲醇(色谱纯)，乙腈(色谱纯)，水为超纯水；壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)标准品平均EO数n分别为4、10、15、21。
2.方法与结果
2.1色谱分析条件
色谱柱：SB C18柱(4.6×150mm，5μm)；
流动相：甲醇∶乙腈∶水(80∶5∶15)；
检测器：蒸发光散射检测器和紫外检测器串联；
检测波长：225nm；
检测温度：40℃；
漂移管温度：60℃；
气流速度：2L/min；
流速：1.1mL/min；
进样量：7.5μL。
2.2标准曲线
在2.1色谱分析条件下，吸取平均EO数n分别为6、10、15、21的壬基酚聚氧乙烯醚标准品溶液(浓度均为100mg/L)注入高效液相色谱，用蒸发光散射-紫外检测器串联测得的峰面积比SEL/SUV(见表5)为纵坐标，平均EO数n为横坐标，绘制标准曲线(见附图3)，得到线性回归方程：SEL/SUV＝0.1944n+6.0369，相关系数R2＝0.9992。
表5
2.3测定结果
取含有100mg/L壬基酚聚氧乙烯醚的羽绒甲醇提取溶液(方法：预先在不含烷基酚聚氧乙烯醚的羽绒制品甲醇提取溶液中加入平均EO数n为7.5壬基酚聚氧乙烯醚)，注入高效液相色谱，经色谱柱分离后，壬基酚聚氧乙烯醚在保留时间tR＝7.35min处出峰，用蒸发光散射-紫外检测器串联测定，连续5次测得的蒸发光散射-紫外峰面积比SEL/SUV，计算得到平均EO数n见表6。
表6
实施例4
1.仪器与试剂
仪器：Agilent 1100高效液相色谱仪，蒸发光散射-紫外双检测器串联，AgilentChemStation B版化学工作站；
试剂：甲醇(色谱纯)，乙腈(色谱纯)，水为超纯水；壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)标准品平均EO数n分别为6、10、15、21。
2.方法与结果
2.1色谱分析条件
色谱柱：SB C18柱(4.6×150mm，5μm)；
流动相：甲醇∶乙腈∶水(81∶4∶15)；
检测器：蒸发光散射检测器和紫外检测器串联；
检测波长：225nm；
检测温度：25℃；
漂移管温度：60℃；
气流速度：2L/min；
流速：0.9mL/min；
进样量：10μL。
2.2标准曲线
在2.1色谱分析条件下，吸取平均EO数n分别为6、10、15、21的壬基酚聚氧乙烯醚标准品溶液(浓度均为50mg/L)注入高效液相色谱，用蒸发光散射-紫外检测器串联测定的峰面积比SEL/SUV(见表7)为纵坐标，EO数n为横坐标，绘制标准曲线(见附图4)，得到线性回归方程：SEL/SUV＝0.1758n+3.9619，相关系数R2＝0.9994。
表7
2.3测定结果
取含有50mg/L壬基酚聚氧乙烯醚的纯棉织物甲醇提取溶液(方法为：预先在不含烷基酚聚氧乙烯醚的纯棉织物甲醇提取溶液中加入平均EO数n为7.5壬基酚聚氧乙烯醚)，注入高效液相色谱，经色谱柱分离后，壬基酚聚氧乙烯醚在保留时间tR＝8.54min处出峰，用蒸发光散射-紫外检测器串联连续5次测得的峰面积比SEL/SUV，计算得到的平均EO数n见表8。
表8
实施例5
1.仪器与试剂
仪器：Agilent 1100高效液相色谱仪，蒸发光散射-紫外双检测器串联，AgilentChemStation B版化学工作站；
试剂：甲醇(色谱纯)，乙腈(色谱纯)，水为超纯水；辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)标准品平均EO数n分别为5、9、12、16；壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)标准品平均EO数n分别为6、10、15、21。
2.方法与结果
2.1色谱分析条件
色谱柱：SB C18柱(4.6×150mm，5μm)；
流动相：甲醇∶乙腈∶水(81∶6∶13)；
检测器：蒸发光散射检测器和紫外检测器串联；
检测波长：275nm；
检测温度：30℃；
漂移管温度：60℃；
气流速度：2L/min；
流速：1.0mL/min；
进样量：20μL。
2.2标准曲线
在2.1色谱分析条件下，分别吸取平均EO数n为5、9、12、16的OPnEO标准品溶液(浓度均为50mg/L)和平均EO数n为6、10、15、21的NPnEO标准品溶液(浓度均为80mg/L)注入高效液相色谱，采用蒸发光散射-紫外检测器串联测得峰面积比SEL/SUV(见表9)为纵坐标，EO数n为横坐标，分别绘制OPnEO和NPnEO标准曲线(见附图5、6)，得到线性回归方程分别为：SEL/SUV＝3.7166n+23.2477，相关系数R2＝0.9991(OPnEO)；SEL/SUV＝1.4201n+39.8973，相关系数R2＝0.9994(NPnEO)。
表9
2.3测定结果
取含有50mg/L辛基酚聚氧乙烯醚和80mg/L壬基酚聚氧乙烯醚的涤棉织物甲醇提取溶液(方法为：预先在不含烷基酚聚氧乙烯醚的涤棉织物甲醇提取溶液中加入平均EO数n为8.0的辛基酚聚氧乙烯醚和平均EO数n为7.5的壬基酚聚氧乙烯醚)，注入高效液相色谱，经色谱柱分离后，辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚分别在保留时间tR＝5.71min和tR＝7.89min处出峰，用蒸发光散射-紫外检测器串联测定，连续5次测得峰面积比SEL/SUV及其计算得到的平均EO数n见表10。
表10
实施例6
1.仪器与试剂
仪器：Agilent 1100高效液相色谱仪，蒸发光散射-紫外双检测器串联，AgilentChemStation B版化学工作站；
试剂：甲醇(色谱纯)，乙腈(色谱纯)，水为超纯水；辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)标准品平均EO数n分别为5、9、12、16；壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)标准品平均EO数n分别为6、10、15、21。
2.方法与结果
2.1色谱分析条件
色谱柱：SB C18柱(4.6×150mm，5μm)；
检测器：蒸发光散射检测器和紫外检测器串联；
检测波长：225nm，275nm；
检测温度：30℃；
流速：1.0mL/min；
进样量：15μL。
流动相梯度(体积比)如下表11：
表11
| 时间(min) | 甲醇(％) | 乙腈(％) | 水(％) |
| 0.0 | 70 | 5 | 25 |
| 4.5 | 88 | 7 | 5 |
| 9.0 | 88 | 7 | 5 |
2.2标准曲线
在2.1色谱分析条件下，分别吸取平均EO数n为5、9、12、16的OPnEO标准品溶液(浓度均为100mg/L)和平均EO数n为6、10、15、21的NPnEO标准品溶液(浓度均为100mg/L)注入高效液相色谱，采用蒸发光散射-紫外检测器串联测得峰面积比SEL/SUV(见表12)为纵坐标，EO数n为横坐标，分别绘制OPnEO和NPnEO标准曲线(见附图7、8)，得到线性回归方程分别为：SEL/SUV＝4.2336n+23.7539，相关系数R2＝0.9995(OPnEO)；SEL/SUV＝0.1875n+4.4205，相关系数R2＝0.9986(NPnEO)。
表12
2.3测定结果
取含有105mg/L辛基酚聚氧乙烯醚和105mg/L壬基酚聚氧乙烯醚的涤棉织物甲醇提取溶液(方法为：预先在不含烷基酚聚氧乙烯醚的涤棉织物甲醇提取溶液中加入平均EO数n为7.5的辛基酚聚氧乙烯醚和平均EO数n为16.0的壬基酚聚氧乙烯醚)，注入高效液相色谱，经色谱柱分离后，辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚分别在保留时间tR＝6.48min和tR＝7.71min处出峰，用蒸发光散射-紫外检测器串联连续5次测得峰面积比SEL/SUV及其计算得到的平均EO数n见表13。
表13
由实施例1-6的实施例结果可知，流动相梯度、流速、进样量、温度、检测波长等因素基本不影响本发明方法测定混合物中各种烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数n，相对标准偏差较小，适用性较好。
Claims (10)
1.一种混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，包括：
1)配制供试品溶液；所述供试品溶液包含一种或多种烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚；
2)根据供试品溶液中烷基酚聚氧乙烯醚的烷基链结构，确定标准品溶液组中所需的烷基酚聚氧乙烯醚，并分别针对每一种烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚配制不同平均EO数的烷基酚聚氧乙烯醚的标准品溶液组；
所述供试品溶液与标准品溶液组中具有相同烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度比为1:0.5-2；
3)利用蒸发光散射检测器和紫外检测器串联的高效液相色谱系统对标准品溶液组分别进行检测，得到标准品溶液组的信号比；
4)将步骤3)得到的信号比和对应的平均EO数作为两组变量，求得每一种烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚对应的标准曲线方程；
5)利用蒸发光散射检测器和紫外检测器串联的高效液相色谱系统对供试品溶液进行分离检测，根据保留时间的不同，得到一组或多组供试品溶液的信号比；
6)将供试品溶液的信号比代入与其保留时间相同的标准曲线方程中，得到供试品溶液中烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO数。
2.根据权利要求1所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述供试品溶液为含有烷基酚聚氧乙烯醚的提取液。
3.根据权利要求2所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述供试品溶液为含有烷基酚聚氧乙烯醚的织物或皮革甲醇提取液。
4.根据权利要求2所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述供试品溶液为含有辛基酚聚氧乙烯醚和/或壬基酚聚氧乙烯醚的织物或皮革甲醇提取液。
5.根据权利要求1所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述标准品溶液组中烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度为20-200mg/L。
6.根据权利要求1所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述高效液相色谱系统中的色谱柱采用反相色谱柱。
7.根据权利要求1所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述信号比是指蒸发光散射峰面积/紫外峰面积，或者蒸发光散射峰高/紫外峰高。
8.根据权利要求1所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述高效液相色谱系统中的流动相可采用梯度或等度的甲醇、乙腈和水的混合溶液。
9.根据权利要求1所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述紫外检测器的检测波长为205-350nm。
10.根据权利要求1所述的混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO数的测定方法，其特征在于，所述供试品溶液与标准品溶液组中具有相同烷基链结构的烷基酚聚氧乙烯醚的质量体积浓度相同。
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|---|---|---|---|---|
| CN104297194A (zh) * | 2014-10-17 | 2015-01-21 | 浙江理工大学 | 一种烷基酚聚氧乙烯醚平均eo数的测定方法及装置 |
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| 毛金银: "《仪器分析技术 供药品质量与管理、药品生产技术、食品检测技术专业用》", 31 January 2017, 中国医药科技出版社 * |
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