CN108602337B - 膜和相关组合物和制备方法 - Google Patents

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Abstract

在本文中的实施例中公开单层或多层膜。所述膜包括至少一个层，其包括a)包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和b)包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡以按所述膜的重量计至少3％的量存在。在本文中的实施例中还公开相关组合物和制备单层或多层膜的方法。

Description

膜和相关组合物和制备方法
相关申请
本申请要求于2016年1月29日提交的申请号为EP16382033.5的共同拥有的欧洲专利申请的优先权，所述申请以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本公开的实施例涉及包括聚乙烯的单层和多层拉伸包裹膜，并且更具体地，涉及包括聚乙烯(其包括非极性聚乙烯蜡)的单层和多层拉伸包裹膜和相关组合物和制备方法。
背景技术
拉伸包裹膜如青贮饲料包裹膜可以用于包裹青贮饲料以便限制青贮饲料暴露于空气中，以便青贮饲料可以经历厌氧发酵达期望的时间量。因为青贮饲料可以是要处理的粗糙材料，所以打包的青贮饲料可以在各种各样的天气条件下储存在外面，并且打包的青贮饲料可以通过重型设备进行处理，可以期望的是，青贮饲料包裹物具有高度耐久机械性能来承受此类条件，同时提供期望的氧气阻隔性能。不幸的是，可以增强氧气阻隔性能的材料性能可能会降低机械性能。
因此，期望的是具有改进的氧气阻隔性能同时在各种各样的环境条件下具有耐久机械性能以容纳青贮饲料的替代拉伸包裹膜。
发明内容
在本文中的实施例中公开单层或多层膜。所述膜包括至少一个层，其中所述至少一个层包括：a)包括线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和b)包括非极性聚乙烯蜡的蜡组分。非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大，并且以按膜的重量计至少3％的量存在。
在本文中的实施例中还公开了组合物，其包括：a)包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和b)包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分。非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大，并且以按组合物的重量计至少3％的量存在。
在本文中的实施例中还公开了制备膜(单层膜或多层膜)的方法。所述方法包括a)提供熔融共混物，其中所述熔融共混物包括蜡组分，所述蜡组分包括熔融非极性聚乙烯蜡和包括熔融线性低密度聚乙烯的第一聚乙烯聚合物组分。非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大，并且以按膜的重量计至少3％的量存在。所述方法进一步包括经由流延膜技术或吹塑膜技术将熔融共混物形成为膜。
具体实施方式
现将详细参考根据本公开的膜、组合物和其方法。所述膜可用作包裹青贮饲料中的拉伸包裹物以允许发生厌氧发酵达期望的时间量。然而，应注意，这仅仅是本文中所公开的实施例的说明性实施方案。实施例适用于易受如本文中所论述的那些类似的问题影响的其它技术。例如，本文中所述的膜可用于其它软包装应用中，如重负荷运送袋、衬垫、麻袋、直立式小袋、洗涤剂小袋、香囊等，其所有都在本实施例的权限范围内。
一般的膜结构和组合物膜可以是单层膜或多层膜。
A-聚乙烯聚合物组分
可以选择聚乙烯聚合物组分以帮助在膜中提供例如期望的性质，以便所述膜可以用作拉伸包裹物如青贮饲料包裹物(在下面的部分“F”中论述)。
所述聚乙烯聚合物组分可以包括一定量的一种或多种聚乙烯聚合物，以使所述膜包括以膜的总重量计大于50重量％至95重量％的一种或多种聚乙烯聚合物。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，膜可以具有以膜的总重量计55重量％至95重量％的一种或多种聚乙烯聚合物，以膜的总重量计60重量％至95重量％的一种或多种聚乙烯聚合物，或以膜的总重量计65重量％至95重量％的一种或多种聚乙烯聚合物。在其它实施例中，膜可以具有以膜的总重量计55重量％至90重量％的一种或多种聚乙烯聚合物，以膜的总重量计60重量％至85重量％的一种或多种聚乙烯聚合物，或以膜的总重量计60重量％至70重量％的一种或多种聚乙烯聚合物。
在一些实施例中，膜仅包括聚乙烯聚合物组分和非极性聚乙烯蜡组分(下面所论述的)，其中聚乙烯聚合物组分以以膜的总重量计97重量％或更少的量存在，并且非极性聚乙烯蜡组分以以膜的总重量计3重量％或更多的量存在。
A.1-线性低密度聚乙烯(Linear Low Density Polyethylene，LLDPE)
聚乙烯聚合物组分可以至少包括线性低密度聚乙烯。以线性低密度聚乙烯的总重量计，线性低密度聚乙烯可以包括大部分重量百分比的聚合形式的乙烯。在一个实施例中，线型低密度聚乙烯是乙烯与至少一种烯属不饱和共聚单体的互聚物。在一个实施例中，共聚单体可以是C3-C20α-烯烃。在另一实施例中，共聚单体是C3-C8α-烯烃。在另一实施例中，C3-C8α-烯烃可以选自丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。在一个实施例中，线性低密度聚乙烯可以选自以下共聚物：乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物。在进一步的实施例中，线性低密度聚乙烯是乙烯/辛烯共聚物。
线性低密度聚乙烯的密度可为0.890g/cc至0.940g/cc。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，线性低密度聚乙烯的密度可为0.890g/cc至0.935g/cc、0.890g/cc至0.930g/cc或0.900g/cc至0.930g/cc。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯的密度可为0.905g/cc至0.940g/cc、0.910g/cc至0.940g/cc或0.915g/cc至0.940g/cc。
线性低密度聚乙烯的熔融指数或I2可为0.1克/10分钟至10克/10分钟。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，线性低密度聚乙烯的熔融指数(I2)可为0.1至6克/10分钟、0.1至5克/10分钟、0.1至4克/10分钟、0.1克/10分钟至3.5克/10分钟、0.1克/10分钟至2克/10分钟、0.1克/10分钟至1.5克/10分钟。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯的熔融指数(I2)可为0.1克/10分钟至1.1克/10分钟。在进一步的实施例中，线性低密度聚乙烯的熔融指数(I2)可为0.2-0.9克/10分钟。
线性低密度聚乙烯可以通过多种技术来制备。例如，线性低密度聚乙烯可以经由气相或溶液相并且使用单点催化剂技术和/或齐格勒-纳塔(Ziegler–Natta)催化剂技术来生产。用于使用单点催化剂生产烯烃聚合物的方法可以是美国专利第5,272,236号(Lai等人)、5,324,800(Welborn、Jr.等人)和美国专利第6,486,284号(Karande等人)，所述专利的全文通过引用并入本文中。单点催化剂系统可以包括茂金属催化剂和后茂金属催化剂。齐格勒-纳塔催化剂描述于美国公开案第2008/0038571号(Klitzmiller等人)和2008/0176981(Biscoglio等人)中，所述专利文件的全文通过引用并入本文中。
在一个实施例中，线性低密度聚乙烯可以是齐格勒-纳塔催化乙烯和辛烯共聚物。线性低密度聚乙烯的结晶度可以是约40％至约50％，或约47％。
在另一个实施例中，线性低密度聚乙烯可以是单点催化线性低密度聚乙烯(single-site catalyzed linear low density polyethylene，“sLLDPE”)。
如本文中所用，“sLLDPE”是使用单点催化剂如茂金属催化剂或限制几何构型催化剂聚合的LLDPE。“茂金属催化剂”是含有一个或多个取代或未取代环戊二烯基部分与第4、5或6组过渡金属组合的催化剂组合物。“限制几何构型催化剂”包含金属配位络合物，其包含周期表(Periodic Table)的第3-10组或镧系金属和用限制诱导部分取代的离域π-键合部分，所述络合物具有关于金属原子的限制几何构型，以使离域取代π-键合部分的矩心与至少一个剩余取代基的中心之间的金属角小于含有缺乏此类限制诱导取代基的类似π-键合部分的类似络合物中的此类角度，并且进一步提供对于包含多于一个离域取代π-键合部分的此类络合物，对于络合物的每个金属原子，其中仅一个是环状离域取代π-键合部分。限制几何构型催化剂进一步包含活化助催化剂。适合的限制几何构型催化剂的非限制性实例公开于美国专利第5,132,380(Mullins等人)号，其全部内容通过引用并入本文中。
sLLDPE可以是单峰或多峰(即双峰)。“单峰sLLDPE”是在一组聚合条件下由一种单点催化剂制备的LLDPE聚合物。“多峰sLLDPE”是由两种或更多种不同催化剂和/或在两种或更多种不同聚合条件下制备的LLDPE聚合物。“多峰sLLDPE”包含至少一种较低分子量(lower molecular weight，LMW)组分和一种较高分子量(higher molecular weight，HMW)组分。每种组分用不同催化剂和/或在不同聚合条件下制备。前缀“多”涉及存在于聚合物中的不同聚合物组分的数量。多峰sLLDPE的非限制性实例阐述于美国专利第5,047,468号(Lee等人)中，其全部内容通过引用并入本文中。
以膜的总重量计，LLDPE可以以大于50重量％至95重量％的量存在。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，膜可以具有以膜的总重量计55重量％至95重量％的LLDPE，以膜的总重量计60重量％至95重量％的LLDPE，或以膜的总重量计65重量％至95重量％的LLDPE。在其它实施例中，膜可以具有以膜的总重量计55重量％至90重量％的LLDPE，以膜的总重量计60重量％至85重量％的LLDPE，或以膜的总重量计60重量％至65重量％的LLDPE。
适合的和可商购的线性低密度聚乙烯的非限制性实例是以商品名DOWLEXTM2045S、DOWLEXTM SL2103G和ELITETM AT 6301出售的LLDPE，可购自密歇根州米德兰市的陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)。
在一些实施例中，聚乙烯组分仅包括LLDPE。
A.2-任选的聚乙烯聚合物
任选地，在一些实施例中，聚乙烯组分包括LLDPE与一种或多种选自超高分子量聚乙烯(ultra-high-molecular-weight polyethylene，UHMWPE)、高密度聚乙烯(high-density polyethylene，HDPE)、中密度聚乙烯(medium-density polyethylene，MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(very low-density polyethylene，VLDPE)和超低密度聚乙烯(ultra-low-density polyethylene，ULDPE)的组的附加聚乙烯聚合物的共混物。在一些实施例中，聚乙烯组分包括线性低密度聚乙烯与至少一种选自低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和高密度聚乙烯的聚乙烯聚合物的共混物。
以膜的总重量计，一种或多种附加聚乙烯聚合物可以以大于0.5重量％至50重量％的量存在。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，膜可以具有以膜的总重量计5重量％至40重量％的一种或多种附加聚乙烯聚合物，或以膜的总重量计10重量％至20重量％的一种或多种附加聚乙烯聚合物。在其它实施例中，膜可以具有以膜的总重量计0.5重量％至15重量％的一种或多种附加聚乙烯聚合物，或以膜的总重量计0.5重量％至10重量％的一种或多种附加聚乙烯聚合物。
适合的和可商购的ULDPE的非限制性实例是以商品名ATTANETM出售的ULDPE，可购自密歇根州米德兰市的陶氏化学公司。
B-任选聚合物组分
聚乙烯聚合物组分可以任选地与除聚乙烯聚合物之外的一种或多种聚合物共混。示例性的任选聚合物包括基于丙烯的聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯(ethylene-vinylacetate，EVA)共聚物、乙烯乙烯醇(ethylene vinyl alcohol，EVOH)共聚物和可用于形成机械坚韧的氧气阻隔物如青贮饲料包裹物中的其它聚合物。
以膜的总重量计，一种或多种任选聚合物可以以大于0.5重量％至50重量％的量存在。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，膜可以具有以膜的总重量计5重量％至40重量％的一种或多种任选聚合物，或以膜的总重量计10重量％至20重量％的一种或多种任选聚合物。
C-蜡组分
根据本公开的蜡组分可以包括一种或多种蜡以帮助降低膜的氧气透过率，同时不会不利地影响膜的机械性能至不当程度(例如，以便膜可以用于包裹青贮饲料而不至撕裂等不当程度)。已经发现，包括至少一种密度为0.955克/立方厘米或更大的非极性聚乙烯蜡且量为按膜的重量计至少3％的膜可以出乎意料地提供拉伸氧气透过率(例如，拉伸OTR(oxygen transmission rate))的显著降低，同时提供足以使膜用作青贮饲料包裹物的膜机械性能。这一发现是出人意料的，因为不受理论束缚，认为随着用于膜中的聚合物的结晶度增加，膜的拉伸氧气透过率趋于降低，但膜的机械性能趋于降级到不当程度，特别是在青贮饲料包裹物的上下文中。
如本文中所用，“非极性”是指酸值不超过5(mg KOH/g)的聚乙烯蜡。在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的酸值可为0至5(mg KOH/g)。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的酸值可为0至4、0至3、0至2或0至1(mgKOH/g)。在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡不包括任何极性官能团。
非极性聚乙烯蜡的皂化值可不大于5(mg KOH/g)。在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的皂化值可为0至5(mg KOH/g)。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的皂化值可为0至4、0至3、0至2或0至1(mg KOH/g)。
如本文中所用，“聚乙烯蜡”是指乙烯均聚物和乙烯与链长为C3-C18的α-烯烃的共聚物两者。根据本公开的非极性聚乙烯蜡可以通过聚合乙烯以产生具有如下文中所述的性质的相对高密度聚乙烯蜡来制备。非极性聚乙烯蜡可以通过热降解支化或非支化聚乙烯聚合物或通过直接聚合乙烯来制备。适合的聚合工艺的实例包括自由基工艺，在其中乙烯在高压和高温下反应以形成具有更大或更小支化度的蜡，并且还包括在其中乙烯和/或更高级的1-烯烃聚合成支化或非支化蜡，例如使用有机金属催化剂，如齐格勒-纳塔或茂金属催化剂的工艺。制备烯烃均聚物和共聚物蜡的相应方法描述于例如美国专利第8,765,848号(Fell等人)中，所述专利的全文通过引用并入本文中。
非极性聚乙烯蜡的密度可为0.955g/cc或更大，或甚至0.965g/cc或更大。在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的密度可为0.955g/cc至0.995g/cc。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的密度的密度可为0.955g/cc至0.990g/cc、0.955g/cc至0.980g/cc或0.955g/cc至0.975g/cc。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯的密度可为0.960g/cc至0.995g/cc、0.965g/cc至0.990g/cc或0.970g/cc至0.985g/cc。
非极性聚乙烯蜡的粘度可为100(mPa-s)至30,000(mPa-s)。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的粘度可为100(mPa-s)至600(mPa-s)、100(mPa-s)至400(mPa-s)或300(mPa-s)至400(mPa-s)。在其它实施例中，非极性聚乙烯蜡的粘度可为20,000(mPa-s)至30,000(mPa-s)、20,000(mPa-s)至28,000(mPa-s)或22,000(mPa-s)至27,000(mPa-s)。
非极性聚乙烯蜡的滴点可为125℃至145℃。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，非极性聚乙烯蜡的滴点可为125℃至140℃、125℃至135℃或125℃至130℃。在其它实施例中，非极性聚乙烯蜡的滴点可为130℃至145℃、135℃至145℃或140℃至145℃的滴点。
蜡组分可以包括一定量的非极性聚乙烯蜡，以使膜包括以膜的总重量计3重量％至30重量％的非极性聚乙烯蜡。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，膜可以具有以膜的总重量计3重量％至25重量％的非极性聚乙烯蜡，以膜的总重量计3重量％至20重量％的非极性聚乙烯蜡，以膜的总重量计3重量％至15重量％的非极性聚乙烯蜡，或以膜的总重量计3重量％至10重量％的非极性聚乙烯蜡。在其它实施例中，膜可以具有以膜的总重量计5重量％至30重量％的非极性聚乙烯蜡，以膜的总重量计10重量％至30重量％的非极性聚乙烯蜡，或以膜的总重量计15重量％至30重量％的非极性聚乙烯蜡。
适合的和可商购的非极性聚乙烯蜡的非限制性实例是来自瑞士穆滕茨的科莱恩国际有限公司以商品名
Figure BDA0001747763680000071
130或
Figure BDA0001747763680000072
190出售的非极性聚乙烯蜡。
D-任选添加剂
本文公开的一层或多层膜可以进一步包括一种或多种添加剂。以基于聚乙烯的膜的总重量计，添加剂可以单独以至多约2％的量存在。此类添加剂包括但不限于抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、颜料、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、抗阻断剂、增滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、减臭剂、抗真菌剂和其组合。例如，本文中所公开的一层或多层膜可以包括促进形成拉伸包裹物如青贮饲料包裹物的添加剂。示例性的青贮饲料包裹物添加剂包括聚异丁烯(polyisobutylene，PIB)。以基于聚乙烯的膜的总重量计，本文中所公开的一层或多层膜可以包括约0.01％至约10％的此类添加剂的组合重量。
E-膜
根据本公开的膜可为单层膜或多层膜，其包括：包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡以按所述膜的重量计至少3％的量存在。对于多层膜，多层膜的一个或多个层可以包括：包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡以按所述膜的重量计至少3％的量存在。
多层膜可以包括两层或更多层。例如，三层、四层、五层、六层、七层等。在一些实施例中，多层膜可以包括至少第一层、第二层和第三层。第二层在第一层与第三层之间。第二层可以包括包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡以按所述膜的重量计至少3％的量存在。在一些实施例中，第一层可以称作第一外层，第二层可以称作核心层，并且第三层可以称作第二外层。在本文中的实施例中，多层膜可以进一步包括位于核心层与至少一个外层之间的一个或多个中间层。在一些实施例中，多层膜可以包括位于核心层与第一外层之间的一个或多个中间层。在其它实施例中，多层膜可以包括位于核心层与第二外层之间的一个或多个中间层。在进一步的实施例中，多层膜可以包括位于核心层与第一外层之间以及核心层与第二外层之间的一个或多个中间层。多层膜的任何层可以在组成上与第二(或核心)层相同或不同。一个或多个中间层可以包括基于乙烯的聚合物，如LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE或其共混物。
对于具有第一和第二外层的多层膜，第一和第二外层在组成和/或厚度上可以相同或不同。例如，三层膜可以具有ABA膜结构，其中A表层在厚度上可以相同或不同，但在组合物中是对称的，或ABC膜结构，其中A和C在厚度上可以相同或不同，但表层在组合物中是不对称的。这种类型的表征可以类似地应用于具有多于三层(例如，5、7或更多层)的多层膜。
至少一个外层对核心层的厚度比可以是任何期望的比例。在一些实施例中，至少一个外层对核心层的厚度比可以是适合于维持青贮饲料包裹膜的氧气阻隔性能和机械性能的任何比例。在一些实施例中，至少一个外层对核心层的厚度比可为1:5至1:1、1:4至1:1、1:3至1:1、1:2至1:1或1:1.5至1:1。至少一个外层对核心层的厚度比还可以通过百分数来记录。例如，在一些实施例中，核心层占整体膜厚度的约50重量％至约95重量％。在其它实施例中，核心层占总膜厚度的约60重量％至约90重量％。在进一步的实施例中，核心层占整体膜厚度的约65重量％至约85重量％。
在进一步的实施例中，其中多层膜包括位于第一与第二外层之间的核心层，第一和第二外层对核心层的厚度比可以是适合于维持膜的氧气阻隔性能和机械性能的任何比例。在一些实施例中，第一和第二外层对核心层的厚度比可为1:10至1:1、1:5至1:1、1:4至1:1、1:2至1:1或1:1.5至1:1。第一和第二外层对核心层的厚度比还可以通过百分数来记录。例如，在一些实施例中，核心层为整体膜厚度的约50重量％至约95重量％。在其它实施例中，核心层为整体膜厚度的约60重量％至约90重量％。在进一步的实施例中，核心层为整体膜厚度的约65重量％至约85重量％。这些百分数可类似地应用于具有多于三层(例如，5、7或更多层)的多层膜。第一层和第二外层的厚度可相等，或替代地，厚度可不等。本文中所述的单层或多层膜的总膜厚度可为100微米或更小。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，本文中所述的单层或多层膜的总膜厚度可为10至75微米、10至50微米、10至30微米。尽管对于本公开的单层或多层膜没有设想最小厚度，但是当前制造设备的实际考虑表明最小厚度将为至少10微米。
在一些实施例中，本文中所述的包括非极性聚乙烯蜡的单层或多层膜的100％拉伸氧气透过率(OTR)可以比不含非极性聚乙烯蜡的相同膜的100％拉伸氧气透过率小至少10％。
在一些实施例中，本文中所述的单层或多层膜的青贮饲料耐穿刺性可以为45(J/cm3)至200(J/cm3)。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，本文中所述的单层或多层膜的青贮饲料耐穿刺性可为45(J/cm3)至150(J/cm3)或50(J/cm3)至100(J/cm3)。
在一些实施例中，本文中所述的单层或多层膜的埃尔门多夫(Elmendorf)撕裂强度CD可以为大于500克。在一些实施例中，本文中所述的单层或多层膜的埃尔门多夫撕裂强度CD可为大于500克至2000克。所有单个值和子范围都包括并且公开于本文中。例如，在一些实施例中，本文中所述的单层或多层膜的埃尔门多夫撕裂强度CD可为大于500克至1500克或大于500克至1000克。
F-如何制备膜
本文中所述的膜可以使用多种技术，包括流延膜技术和/或吹塑膜技术来制备。制备吹塑膜的方法描述于美国专利第6,521,338号(Maka)中，所述专利的全文通过引用并入本文中。制备流延膜的方法描述于美国专利第7,847,029号(Butler等人)中，所述专利的全文通过引用并入本文中。在一些实施例中，单层膜和/或多层膜是吹塑膜。如本文中所用，“吹塑膜”通过将聚合物熔体从环形模头挤出(或共挤出)到同时从模头拉出的管中，并且在模头与折叠装置如一个或多个压料辊之间所俘获的空气泡之上，同时将空气吹向外膜管表面周围以使管稳定并淬火来生产。在吹塑膜工艺中，外膜管表面和任选地还有内膜管表面与室温或更冷的空气的接触可以使在径向上膨胀的管状聚合物熔体随着其离开模头并且在俘获的气泡上行进而冷却，由此引起其固化。从聚合物熔体到固体的转变点可以称作霜线。在霜线以上，将吹塑或膨胀管压扁并通过压料辊进料，其可以捕获管内的空气以维持流体(通常是空气)的膨胀气泡。任选地，所述空气泡可用于通过连续输送冷空气(例如，在约45-55°F(7-130℃))内部冷却膨胀膜管，同时经由模头从气泡内除去暖空气。这种空气交换可以以恒定速率进行以产生均匀尺寸的最终吹塑膜。内部气泡冷却可以促使膜淬火并且还可以产生具有改进的光学性能(即较低的雾度和较高的光泽度)的膜。吹胀比是径向膨胀和冷却之后的膜周长对模头开口周长的比例，并且可由已知的环形模头开口尺寸且通过测量扁平、膨胀和冷却的管状膜的横向宽度来确定。吹胀比可以在2:1至5:1范围内。吹塑膜的尺寸和性能可通过改变吹胀比和/或沿机器方向将膜从模头中拉出时膜的牵引(或牵伸)速度来调节，例如，通过从动压料辊。
根据本公开的一层或多层膜可以是熔体共混物。如本文中所用，“熔体共混物”(其包括“熔融共混物”)意指经由如混配装置的装置将两种或更多种层组分(例如，线性低密度聚乙烯、非极性聚乙烯蜡)熔融并共混在一起。可将熔体共混物直接挤出或冷却以形成固体组合物(例如，团粒)供随后使用。
在一些实施例中，制造膜的方法包括提供熔融共混物，在挤出机中将熔融共混物挤出以形成管；并冷却管以形成吹塑拉伸膜。所述熔融共混物可以包括蜡组分(包括如上所述的熔融非极性聚乙烯蜡)和第一聚乙烯聚合物组分(包括如上所述的熔融线性低密度聚乙烯)。
如本文中所述的熔融共混物可以以多种方式提供。例如，包括第一和第二多个颗粒的干混合物的组合物可以被熔化并共混以形成熔融共混物，接着将熔融共混物直接挤出。第一多个颗粒可以包括聚乙烯聚合物组分，其包括线性低密度聚乙烯；并且第二多个颗粒可以包括蜡组分，其包括非极性聚乙烯蜡，其中非极性聚乙烯蜡的密度为0.955克/立方厘米或更大并且以按熔融共混物的重量计至少3％的量存在。
替代地，可以将第一和第二多个颗粒(第一和第二多个颗粒的干混合物)熔融并共混以形成熔融共混物，接着将熔融共混物形成为包括第三多个颗粒的组合物。第三多个颗粒是第一和第二多个颗粒的熔体共混物，并且可以储存、运输、出售等用于随后的挤出。如本文中所用，“颗粒”是指在25℃下为固体的任何类别的多个离散单元，例如团粒、粉末等。在一些实施例中，第一和第二多个颗粒的熔体共混物可以在多层膜中形成第二层(例如，如上所述的“核心”层)，其中在挤出机中将熔融共混物挤出以形成管，包括将熔融共混物与第二聚乙烯聚合物组分共挤出以形成包括第一层、第三层和在第一层和第三层之间的第二层的管。第一和第三层包括第二聚乙烯聚合物组分，其包括线性低密度聚乙烯。挤出后，可以将管冷却以形成多层吹塑拉伸包裹膜。
单层膜和/或多层膜可以经受一种或多种后加工技术。后加工技术的非限制性实例包括辐射处理和/或电晕处理。单层/多层膜可以暴露的密封技术包括热密封、粘合密封、热棒密封、脉冲加热、侧面焊接和/或超声波焊接。
本公开的实施例包括尚未经历任何定向工艺(牵伸或拉伸)并且因此不是定向膜(不是单轴或双轴定向膜)的单层和/或多层膜。
G-如何使用膜
根据本公开的单层和多层膜可以用作拉伸膜，特别是来容纳物品以便限制或防止它们暴露于空气中(例如，青贮饲料包裹物或“青贮饲料捆包包裹物”)。如本文中所述的膜也可用于筒仓袋和筒仓掩体阻隔物。
青贮饲料捆包包裹物可以描述为设计成包裹青贮饲料的膜，以便改进青贮饲料(例如，草和其它蔬菜饲料)对牛的营养价值。青贮饲料包裹物帮助打包的青贮饲料经历捆包内的蔬菜有机物质的厌氧发酵。发酵工艺可以增加蛋白质的量，并且使青贮饲料更容易消化。青贮饲料包裹物可以通过保持捆包内氧气含量尽可能低来促进厌氧发酵。例如，当用青贮饲料包裹物对饲料进行包裹时，青贮饲料包裹物可以促进将空气从饲料中压出。此外，青贮饲料包裹物的氧气阻隔性能可以促进将空气保留在包裹的青贮饲料以外。为了帮助促进这一点，青贮饲料包裹物可以具有良好的机械性能、粘附性能和氧气阻隔性能。期望地，青贮饲料包裹物的机械性能足够好以防止穿孔、拉伸、撕裂或其它机械滥用对薄膜造成损害，这可能破坏膜并允许空气进入内部。理想地，捆包中的膜的连续层之间的粘合性能足够好以提供紧密且密闭的捆包。理想地，膜的氧气阻隔性能(特别是当膜被拉伸以包裹青贮饲料时)足够好以防止空气中的氧气经过膜的层而进入捆包中。
下文中描述了打包青贮饲料的实例。青贮饲料可以通过在饲料作物捆包周围包裹并拉伸青贮饲料包裹膜并在捆包周围形成阻隔物来打包。应注意，青贮饲料包裹膜在其通过青贮饲料捆包包裹机紧紧地包裹在青贮饲料周围时可拉伸至80-100％。如本文中所用，“青贮饲料包裹膜”是本文中所公开的单层膜或任何多层膜。青贮饲料包裹膜可以在捆包周围包裹并拉伸以产生由一层、两层、三层、四层或更多层青贮饲料包裹膜组成的阻隔物。因此，阻隔物可以是单层青贮饲料包裹膜或多层青贮饲料包裹膜。如本文中所用，“阻隔物”是可以减少空气中的氧气的渗透以便OTR如本文中所述的气密覆盖物或气密外罩。
如本文中所用，“捆包青贮饲料”是形成为捆包并由青贮饲料包裹膜覆盖以帮助排除氧气的一种或多种饲料作物。“饲料作物”是生长并喂养牲畜的任何植物。适合于捆包青贮饲料的饲料作物的非限制性实例包括豆类、三叶草、玉米、玉米杆、草、谷物(大麦、燕麦、大米、小麦、黑麦、小米)、干草、豆荚科植物(苜蓿、红三叶草、白三叶草、瑞士三叶草、角果百脉根、野豌豆、草木樨)、高粱、大豆、蔬菜以及前述的任何组合。
青贮饲料捆包可以使用例如在捆包周围包裹并拉伸青贮饲料包裹膜以形成阻隔物的捆包包裹装置来包裹。捆包包裹装置可以包括提升捆包并将其放置在包裹台上的装载臂。包裹台可以包括滚筒和传送带，当工作台本身旋转时，滚筒和传送带可以使捆包旋转。分配装置可以提供一个或多个青贮饲料包裹膜卷。随着捆包转动，青贮饲料包裹膜可以在其被拉通过分配装置时而拉伸并紧紧地包裹在捆包周围以帮助从捆包中除去氧气。当工作台已经旋转了预定次数时，升降装置可以使包裹台倾斜，以将包裹的捆包从包裹台上取下。分配装置可以在包裹的捆包从包裹台上掉落之前切割青贮饲料包裹膜。捆包包裹装置的操作可以自动(通过计算机或类似逻辑)或手动控制。在一些实施例中，捆包包裹程序可以包括用约四层至约六层的青贮饲料包裹膜来包裹捆包以产生捆包青贮饲料。
一旦包裹好之后，饲料作物可以经历青贮工艺，由此厌氧微生物将存在于饲料作物中的碳水化合物发酵成乳酸形成青贮饲料。
在US 2011/0185683(Domenech等人)中也公开了青贮饲料包裹物的实例。
测试方法
密度
聚乙烯聚合物组分中的聚合物的密度根据ASTM D792方法B测量。
蜡组分中的非极性聚乙烯蜡的密度根据ISO 1183在23℃下测量。
熔融指数(I2)
熔融指数(I2)根据ASTM D-1238(条件190℃/2.16kg)测量。
结晶度百分比
基于乙烯的聚合物(例如，LLDPE)的结晶度百分比通过差示扫描量热法(differential scanning calorimetry，DSC)使用TA仪器型号QlOOO差示扫描量热计测定。从待测试的材料中切下约5-8mg大小的样品，并将其直接放置在DSC盘中用于分析。对于较高分子量材料，通常从样品中压制薄膜，但对于一些较低分子量的样品，其可能太粘或在压制过程中流动太快。然而，用于测试的样品可从制备好的并用于密度测试的斑块中切下。对于基于乙烯的聚合物，首先将样品以约10摄氏度/分钟的速率加热至180℃，并在此温度下等温保持三分钟以确保完全熔化(第一次加热)。对于基于乙烯的聚合物，然后将样品以10℃每分钟的速率冷却至-60℃，并在那里等温保持三分钟，此后，再将样品以10℃每分钟的速率加热(第二次加热)直至完成熔化。来自所述第二次加热的温谱图称作“第二加热曲线”。温谱图绘制为瓦/克对温度。基于乙烯的聚合物中的结晶度百分比可以使用在第二热曲线中生成的熔化热数据来计算(熔化热通常通过典型商用DSC设备通过积分热曲线下的相关面积来自动计算)。用于基于乙烯的聚合物的等式是percent Cryst.＝(Hf÷292J/g)×100；并且用于基于丙烯的聚合物的等式是：
percent Cryst.＝(Hf÷165J/g)×100。“percent Cryst.”代表结晶度百分比，并且“Hf”代表以焦耳每克(J/g)为单位的聚合物的熔化热。
酸值
蜡组分中的非极性聚乙烯蜡的酸值(mg KOH/g)根据ISO 2114测量。
皂化值
蜡组分中的非极性聚乙烯蜡的皂化值(mg KOH/g)根据ISO 3681测量。
粘度
蜡组分中的非极性聚乙烯蜡的粘度(mPa-s)根据DIN53019在140℃下测量。
滴点
蜡组分中的非极性聚乙烯蜡的滴点(℃)根据ASTM D 3954测量。
氧气透过率(OTR)
氧气透过率报告为(立方厘米(cc)氧气/(m2*天))，并且根据ASTM D 3985-05使用MOCON Ox-Tran Model 2/21分析仪在23℃、75％相对湿度、1atm下测量。保持测试样品，以使其分离测试腔室的两侧。一侧暴露于氮气气氛，而另一侧暴露于氧气气氛。监测氮气侧的出口的库仑传感器测量氧气的存在量。当氮气侧气氛中的氧气浓度恒定时，测试完成。对于100％拉伸样品，首先使用Instron张力机通过以2英寸/分钟的速率来拉伸膜直到膜长度是其原始长度的两倍来拉伸膜。然后将拉伸膜保持在金属框架上以避免膜弛豫，随后将框架上的膜置于腔室中以测量氧气透过。
耐穿刺性
耐刺穿性根据ASTM D5748-95使用
Figure BDA0001747763680000131
测试机测量。
青贮饲料耐穿刺性
青贮饲料耐穿刺性根据UNE-EN 14932使用根据UNE-EN 14932修改的
Figure BDA0001747763680000132
测试机测量。
横向埃尔门多夫撕裂强度(CD)
埃尔门多夫撕裂强度CD根据ASTM D 1922-09使用来自TEXTEST Instruments的FX3750Elmendorf测试仪测量。埃尔门多夫撕裂强度CD测量塑料膜沿横(cross)(或横(transversal))向的撕裂强度。埃尔门多夫撕裂强度CD可以以克(g)为单位报告。
埃尔门多夫撕裂强度MD
埃尔门多夫撕裂强度MD测量沿机器方向塑料膜的撕裂强度。埃尔门多夫撕裂强度MD可以以克(g)为单位报告并且可以根据ASTM D1922测量。
实例
实例1
在实例1中使用小规模吹塑膜生产线制备单层膜和三层膜两者。
表1：工艺条件
Figure BDA0001747763680000141
表2：膜组合物：
Figure BDA0001747763680000142
表3：关于参考膜的相关性能和变化；所有单层膜
Figure BDA0001747763680000143
在三层膜(表4)中，我们看到在核心层中具有10％Licowax 130的膜(其意味着在总体结构中6％的蜡)也满足OTR降低且维持或改进机械性能。在比较实例中，包括其它PE蜡和石蜡，但其不显示所期望的性能平衡。
表4：结构20/60/20的三层膜
Figure BDA0001747763680000151
实例2
实例2使用半工业规模吹塑挤出三层生产线进行。在这个实验中，我们使用了Resin XZ，其是90％ELITE AT 6301和10％LICOWAX 130的共混物。所述共混物已经熔融混配(共2000kg)。
膜是三层A/B/C结构、每层的相对厚度15％/70％/15％并且总厚度为23微米。其用ALPINE吹塑膜生产线制造，具有表5中的以下特性：
表5：
Figure BDA0001747763680000152
表6中给出加工条件的具体细节：
表6.ALPINE吹塑膜生产线制备的3层膜的加工条件
Figure BDA0001747763680000161
每个ABC层的组成和膜性能如下表7所示。
表7.层组合物和在ALPINE吹塑膜生产线生产的膜的性能。
表7
Figure BDA0001747763680000162
这些结构反映了本行业中实际使用的结构，包括增粘添加剂(聚异丁烯，PIB)、包括
Figure BDA0001747763680000171
SL4100G超低密度聚乙烯、乙烯/1-辛烯共聚物(用齐格勒-纳塔催化剂在溶液法中制备，其中I2＝1.0分克/分钟、密度＝0.912)的粘着层。LDPE 150在管状反应器中用高压工艺制备并且I2＝0.25分克/分钟且密度＝0.9210g/cm3。
对于未拉伸和拉伸膜，E1实例显示较低的氧气透过率，而机械性能维持在良好水平。

Claims (14)

1.一种包括至少一层的膜，其中所述至少一层包含：
a)包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和
b)包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度为0.960g/cm3或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡的含量是所述膜的10至30重量％，
其中根据ISO 2114所测量，所述非极性聚乙烯蜡的酸值为5mg KOH/g或更小，和/或其中根据ISO 3681所测量，所述非极性聚乙烯蜡的皂化值为5mg KOH/g或更小。
2.根据权利要求1所述的膜，其中所述聚合物组分包含线性低密度聚乙烯和至少一种选自低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和高密度聚乙烯的聚乙烯聚合物的共混物。
3.根据权利要求1所述的膜，其中根据DIN53019在140℃下所测量，所述非极性聚乙烯蜡的粘度在100至30,000mPa-s范围内。
4.根据权利要求2所述的膜，其中根据DIN53019在140℃下所测量，所述非极性聚乙烯蜡的粘度在100至30,000mPa-s范围内。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的膜，其中根据ASTM D 3954所测量，所述非极性聚乙烯蜡的滴点在125℃至145℃范围内。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的膜，其中根据ASTM D 3985-05所测量，所述膜的100％拉伸氧气透过率比不含所述非极性聚乙烯蜡的相同膜的100％拉伸氧气透过率低至少10％。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的膜，其中根据UNE-EN 14932所测量，所述膜的青贮抗穿刺性为45J/cm3或更大。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的膜，其中根据ASTM D 1922-09所测量，所述膜的横向埃尔曼多夫撕裂强度大于500g。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的膜，其中所述膜是单层膜。
10.一种多层膜，其包含：
a)第一层；
b)第二层，其中所述第二层包含：
i)包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和
ii)包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度为0.960g/cm3或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡的含量是所述膜的至少3重量％；和
c)第三层，其中所述第二层在所述第一层和第三层之间，
其中根据ISO 2114所测量，所述非极性聚乙烯蜡的酸值为5mg KOH/g或更小，和/或其中根据ISO 3681所测量，所述非极性聚乙烯蜡的皂化值为5mg KOH/g或更小。
11.一种组合物，其包含：
a)包含线性低密度聚乙烯的聚乙烯聚合物组分；和
b)包含非极性聚乙烯蜡的蜡组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度为0.960g/cm3或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡的含量是所述组合物的10至30重量％，
其中根据ISO 2114所测量，所述非极性聚乙烯蜡的酸值为5mg KOH/g或更小，和/或其中根据ISO 3681所测量，所述非极性聚乙烯蜡的皂化值为5mg KOH/g或更小。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述组合物是多个颗粒。
13.一种制造膜的方法，其中所述方法包含：
a)提供熔融共混物，其中所述熔融共混物包含有包含熔融非极性聚乙烯蜡的蜡组分和包含熔融线性低密度聚乙烯的第一聚乙烯聚合物组分，其中所述非极性聚乙烯蜡的密度是0.960g/cm3或更大，并且其中所述非极性聚乙烯蜡的含量是所述膜的10至30重量％；和
b)使所述熔融共混物形成膜，
其中根据ISO 2114所测量，所述非极性聚乙烯蜡的酸值为5mg KOH/g或更小，和/或其中根据ISO 3681所测量，所述非极性聚乙烯蜡的皂化值为5mg KOH/g或更小。
14.根据权利要求13所述的方法，其中使所述熔融共混物形成膜包含：
a)在挤出机中挤出所述熔融共混物以形成管；和
b)冷却所述管以形成吹胀的拉伸膜，其中任选地，所述熔融共混物形成多层膜中的第二层，并且其中在挤出机中挤出所述熔融共混物以形成管包含将所述熔融共混物与第二聚乙烯聚合物组分共挤出以形成包含第一层、第二层和第三层的管，其中所述第二层在所述第一层和所述第三层之间，并且其中所述第二聚乙烯聚合物组分包含线性低密度聚乙烯。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7419374B2 (ja) * 2018-12-11 2024-01-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 不均一な厚さを有するサイロバッグおよび製造方法
US20220325083A1 (en) 2019-09-26 2022-10-13 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene homopolymer composition
EP4239014A1 (en) * 2022-03-02 2023-09-06 Borealis AG Film comprising a polyethylene composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1681650A (zh) * 2002-09-16 2005-10-12 陶氏环球技术公司 高透明度、高刚性膜
TWI290940B (en) * 2002-05-16 2007-12-11 Clariant Produkte Deutschland Polyolefin films with improved processing properties
EP2002963A2 (en) * 2006-03-30 2008-12-17 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing oriented film
CN101874069A (zh) * 2007-11-28 2010-10-27 三井化学株式会社 层压用树脂组合物及层合体
CN102227466A (zh) * 2008-10-01 2011-10-26 陶氏环球技术有限责任公司 隔离膜及其制备和使用方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5047468A (en) 1988-11-16 1991-09-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Process for the in situ blending of polymers
US5064802A (en) 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
KR100556319B1 (ko) 1997-08-15 2006-03-03 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 실질적으로 선형인 균질한 올레핀 중합체 조성물로부터제조된 필름
CA2296306C (en) 1999-01-21 2003-09-23 Mima Films S.C.A. Low-noise stretch film
JP2001233982A (ja) * 1999-12-14 2001-08-28 Tokuyama Corp 多孔質ポリオレフィンフィルム及びその製造方法
WO2006043919A1 (en) 2004-10-13 2006-04-27 Pliant Corporation Stretch film having low coefficient of friction on outer layers
CA2592833A1 (en) 2005-01-03 2006-07-13 Dow Global Technologies Inc. Elastomeric resin compositions with improved resistance to draw resonance
WO2006101754A1 (en) 2005-03-18 2006-09-28 Dow Global Technologies Inc. Moisture crosslinkable polymeric composition-improved heat aging performance
KR101403753B1 (ko) 2006-03-16 2014-06-03 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 개질된 왁스, 이의 제조 방법, 및 이의 용도
DE102007054614A1 (de) * 2007-11-15 2009-05-20 Clariant International Ltd. Metallocene-katalysierte Polyolefine enthaltende Wachs- und Polymerformulierungen mit und ohne Füllstoff, welche sich besonders für spanabhebende Modellerzeugungsverfahren eignen sowie deren Verwendung für Genauguss-Prozesse, Hohlkernerzeugung speziell im Dental-, Schmuck- und Feinwerktechnikbereich
US9468584B2 (en) * 2014-04-02 2016-10-18 Bemis Company, Inc. Child-resistant packaging

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI290940B (en) * 2002-05-16 2007-12-11 Clariant Produkte Deutschland Polyolefin films with improved processing properties
CN1681650A (zh) * 2002-09-16 2005-10-12 陶氏环球技术公司 高透明度、高刚性膜
EP2002963A2 (en) * 2006-03-30 2008-12-17 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing oriented film
CN101874069A (zh) * 2007-11-28 2010-10-27 三井化学株式会社 层压用树脂组合物及层合体
CN102227466A (zh) * 2008-10-01 2011-10-26 陶氏环球技术有限责任公司 隔离膜及其制备和使用方法

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