CN108601857A - 葫芦脲组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包含两种或更多种葫芦脲的组合物在潮湿环境中在消除异味方面的用途。所述两种或更多种葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。也提供在潮湿环境中消除异味的方法，其包括施用包含两种或更多种葫芦脲的混合物的组合物，所述两种或更多种葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。

Description

葫芦脲组合物及其用途
技术领域
本发明涉及包含葫芦脲的组合物在消除异味方面的用途。更具体地，本发明涉及包含具有大小分布的葫芦脲混合物的组合物在消除异味方面的用途。本发明也涉及这种组合物在潮湿条件下在消除复合异味中的应用。
背景技术
异味通常是具有不同化学性质和气味的不同分子的复合物混合物。异味的气味可能是刺激性的，甚至微量的这种分子也会使消费者产生不舒服的印象。因此，已提出许多策略来消除异味。预防方法涉及通过施用杀生物剂、生物抑制剂或控制细菌增殖的基因座中的微气候条件来杀死负责产生异味的细菌或抑制细菌的生长。这些方法用于例如人体或宠物体的腋窝或其它部分。消除方法涉及使用与异味结合并且中和异味的化学反应性分子；氧化(燃烧)和电离属于消除方法。所有这些方法的缺点是它们涉及并非化学或生物惰性的对环境无害的试剂。特别是杀生物剂和反应性化学品的使用遭遇卫生方面的担忧。电离和燃烧的副产物也可能是有毒的和不期望的。
或者，香水和香料可以减少消费者对异味感知的方式掩盖或结合异味。然而，由于涉及气味的多样化，因此使用这种感知方法难以减轻复合异味。
异味抑制方法涉及使用吸收剂和吸附剂。这些物质对环境无害，并且在大多数情况下没有明显气味。异味分子捕获在这些物质的孔隙中，因此它们的蒸气压力降低。然而，这些物质通常对异味没有选择性，并且还可以结合所需的香料分子。另一方面，水蒸气，例如存在于潮湿条件下的那些水蒸气，例如高于50％的相对湿度可以置换异味，然后将异味释放回到空气中。
客体分子是一类特殊的吸收剂，其特征在于每个分子具有确定的腔体而不是孔的分布。
主客体复合物已经用于香料领域和异味消除一段时间。例如，US 5942217描述了使用环糊精(较普遍地称为环状低聚糖)的水溶液用于中和异味。异味分子在环糊精腔体内的吸收导致异味的有效减轻。异味结合过程在干燥过程中发生，并且可以向组合物中加入低分子量多元醇以增强环糊精包合复合物的形成，特别是在异味分子太小以致于形不成稳定的包合复合物的情况下。
环糊精对异味和香水的感知作用很大程度上取决于系统中的水活度。这反映了涉及包合在环糊精腔体内的水、香料和异味的复合物平衡。因此，表观主客体结合常数可以根据香料和异味而变化，这取决于系统中的水浓度。这种基本上非平衡效应的可预测性差，是调香师反复遇到困难的根源。环糊精对香料和异味的结合和释放的选择性差是一个缺点。虽然这种效果在控制释放所需气味的情况下可为有益的，但如果释放的客体分子为异味则变得非常令人不满意。
环糊精的其它缺点为这些碳水化合物衍生的材料在水浓度低或水活度降低时倾向于变得粘性。这可导致例如皮肤上不期望的“发粘”感。最终，与通常碳水化合物水溶液的情况一样，必须使用大量保存剂来保护环糊精水溶液以防止微生物入侵。
鉴于与环糊精相关的缺点，需要替代的主客体系统来克服这些问题。在US6869466中，描述了一种方法，其将气体或挥发性分子结合到葫芦脲以形成包合复合物，以及用于释放至少一些结合的气体或挥发性化合物的步骤。提到了捕获异味化合物作为应用实例。主客体复合物的形成描述为在干燥状态发生，例如葫芦脲主体分子吸附或支撑在固体表面上或溶解或分散在液体例如水中。
WO2014077642描述了一种组合物，其包含用于去除气味的葫芦[7]脲，并且提供一些证据证明异味与葫芦脲复合。
虽然葫芦脲主客体复合物克服了与环糊精复合物相关的许多缺点，但需要在潮湿系统中提供改善的气味控制的葫芦脲主-客体复合物。
发明内容
本发明一般地提供组合物在潮湿条件下消除复合异味的用途，所述组合物包含至少两种不同葫芦脲的混合物，所述葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]
一方面，提供组合物在潮湿环境中消除异味的用途，所述组合物包含两种或更多种不同大小的葫芦脲的混合物，，所述葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
第二方面，提供在潮湿环境中消除异味的方法，所述方法施用包含两种或更多种不同大小的葫芦脲的混合物的组合物，所述葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
在一种实施方式中，组合物包含CB[6]和CB[7]。在另一种实施方式中，组合物包含CB[6]、CB[7]和CB[8]。在另一种实施方式中，组合物包含CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
葫芦脲以至少两种不同大小的葫芦脲的混合物形式存在于组合物中，所述葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。在葫芦脲称为葫芦[n]脲的情况下，组合物包含不同大小的葫芦[n]脲的混合物，其中n为4至20的整数，其中混合物包含至少两种不同的葫芦脲，所述葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
在一种实施方式中，潮湿条件的相对湿度高于约35％。
下面进一步详细描述本发明的这些和其它方面以及实施方式。
具体实施方式
本发明人已发现，具有大小分布的葫芦脲化合物的混合物对于抑制由两种或更多种异味组分组成的异味特别有效，即使这些异味组分的分子量低，具有挥发性或具有特别刺激性的气味。特别地，异味抑制作用可以在潮湿条件下进行。
术语“潮湿的”和“湿的”或“湿润的”可通篇互换使用。与术语“潮湿的”、“湿的”和“湿润的”有关的术语“条件”、“环境”和“系统”也可通篇互换使用。
在本发明的上下文中，潮湿条件(也称为湿润条件)是指使用葫芦脲的位置处的空气、例如施用葫芦脲组合物的地方在环境温度(例如在约25℃)具有如下的相对湿度：高于40％，仍然更特别地高于约50％，仍然更特别地高于约60％，仍然更特别地高于约70％，仍然更特别地高于约80％，仍然更特别地高于约90％。约是指±1％或±1℃。
相对湿度表示为在0℃至100℃之间的给定温度下空气可以保持的最大湿气含量的体积百分比。更准确地说，相对湿度定义为在相同温度下，在施用葫芦脲化合物的条件下的有效蒸气分压与平衡(也称为“饱和”)时的水蒸气压之比。
本发明所关注的典型潮湿环境为例如浴室、淋浴间、马桶、洗衣机、洗碗机、厨房洗涤区、厨房通风罩、鞋内部、腋窝、假牙、哺乳动物体腔、哺乳动物皮肤、垃圾袋、马桶、地下室、运动布、湿地毯、宠物垃圾、污水排水管、排水沟系统等。
在一种实施方式中，环境在环境温度的相对湿度为40％。
在另一种实施方式中，环境在环境温度的相对湿度为88％。
在一种特定的实施方式中，环境在环境温度的相对湿度为100％。
在一种实施方式中，葫芦脲混合物包含CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]，其中CB[5]可与小的异味分子形成复合物。
葫芦脲
本发明使用葫芦脲以与异味分子形成复合物。
葫芦脲为有空腔有机化合物家族的成员，一般的葫芦脲结构基于由亚甲基桥连接的甘脲子单元的环状排列。
葫芦脲化合物的制备和纯化在本领域充分描述。例如，Lagona等人综述了葫芦脲化合物的合成和性质，所述葫芦脲化合物包括葫芦脲家族中的衍生物、类似物和同种类物。
例如，葫芦[8]脲(CB[8]；CAS 259886-51-6)为桶形容器分子，其具有8个重复的甘脲单元和479A3的内部腔体体积(参见下面的结构)。CB[8]易于使用标准技术合成，并且商购可得(例如Sigma-Aldrich，MO USA)。
葫芦脲以两种或多种CB[n]的混合物形式存在，其中混合物包含至少两种不同的葫芦脲，所述葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]，其中n为4至20的整数。
除了CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]之外，其它葫芦脲也可以存在于组合物中。例如，组合物可以进一步包含CB[n](其中n为4或9至20的整数)的葫芦脲(例如CB[9]、CB[10]、CB[11]等)。例如，该组合物可进一步包含CB[4]或CB[9]或CB[4]和CB[9]。
当CB[5]存在于葫芦脲混合物中时，CB[5]的浓度可以为约0.1至约99wt％，更特别地约0.5至约75wt％，更特别地约1至约50wt％，更特别地约2至约30wt％，更特别地约5至约25wt％，更特别地约10至约20wt％，基于组合物中的葫芦脲的总重量。
当CB[6]存在于葫芦脲混合物中时，CB[6]的浓度可以为约0.1至约99wt％，更特别地约1至约75wt％，更特别地约5至约60wt％，更特别地约20至约55wt％，更特别地约35wt％至约55wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
当CB[7]存在于葫芦脲混合物中时，CB[7]的浓度可以为约0.1至99wt％，更特别地约5至约75wt％，更特别地约10至约60wt％，更特别地约20wt％至约45wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。在一种实施方式中，CB[7]的浓度为小于45wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
当CB[8]存在于葫芦脲混合物中时，CB[8]的浓度可以为约0.1至99wt％，更特别地约0,5至约75wt％，更特别地约1至约30wt％，更特别地约5至约25wt％，更特别地约10至约20wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
至少两种不同的选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]的葫芦脲的总浓度可以为组合物中的葫芦脲总重量的大于75wt％，更特别地大于约90wt％，更特别地大于约99wt％。葫芦脲混合物的其余成分可以包含CB[4]、CB[9]和/或高级葫芦脲(即CB[10]–CB[20])，或作为单一大小的葫芦脲或作为这些大小的葫芦脲的混合物。
在一种特定的实施方式中，葫芦脲混合物包含12wt％至17wt％的CB[5]；45wt％至50wt％的CB[6]；22wt％至27wt％的CB[7]；12wt％至17wt％的CB[8]；和小于1wt％的CB[9]和高级葫芦脲，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
上述葫芦脲的wt％基于组合物中葫芦脲(所有大小)的总重量。用作制备本发明组合物的起始原料的葫芦脲混合物、即未复合的葫芦脲的混合物，也将具有与上述相同的重量百分比。
在本发明的其它方面，提供葫芦脲衍生物，并且可用于本申请所述的方法中。葫芦脲的衍生物为具有一个、两个、三个、四个或更多个取代的甘脲单元的结构。取代的葫芦脲化合物可以由以下结构表示：
其中：
n为4至20的整数；
并且对于各甘脲单位：
X各自为O、S或NR3，和
-R1和-R2各自独立地选自-H和以下任选取代的基团：-R3、-OH、-OR3、-COOH、-COOR3、-NH2、-NHR3和-N(R3)2，其中-R3独立地选自C1-20烷基、C6-20碳芳基和C5-20杂芳基，或其中-R1和/或-R2为-N(R3)2，两个-R3一起形成C5-7杂环；或-R1和-R2一起为C4-6亚烷基，从而与尿嘧啶构架一起形成C6-8碳环。
在一种实施方式中，甘脲单元之一为取代的甘脲单元。因此，对于n-1个甘脲单位，-R1和-R2各自独立地为-H。
在一种实施方式中，n为5、6、7、8、9、10、11或12。
在一种实施方式中，n为5、6、7或8。
在一种实施方式中，每个X为O。
在一种实施方式中，每个X为S。
在一种实施方式中，R1和R2各自独立地为H。
在一种实施方式中，对于每个单元，R1和R2之一为H，其它独立地选自-H和以下任选取代的基团：-R3、-OH、-OR3、-COOH、-COOR3、-NH2、-NHR3和-N(R3)2。在一种实施方式中，对于一个单元，R1和R2之一为H，其它独立地选自-H和以下任选取代的基团：-R3、-OH、-OR3、-COOH、-COOR3、-NH2、-NHR3和-N(R3)2。在该实施方式中，其余的甘脲单位使得R1和R2各自独立地为H。
优选-R3为C1-20烷基，最优选C1-6烷基。C1-20烷基可以为直链和/或饱和的。每个基团-R3可以独立地为未取代的或取代的。优选的取代基选自：-R4、-OH、-OR4、-SH、-SR4、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR4和-N(R4)2，其中-R4选自C1-20烷基、C6-20碳芳基和C5-20杂芳基。取代基可以独立地选自-COOH和-COOR4。
在一些实施方式中，-R4与-R3不相同。在一些实施方式中，-R4优选为未取代的。
当-R1和/或-R2为-OR3、-NHR3或-N(R3)2时，则-R3优选为C1-6烷基。在一些实施方式中，-R3取代有取代基-OR4、-NHR4或-N(R4)2。每个-R4均为C1-6烷基和其本身优选为取代的。
在一种实施方式中，提及葫芦脲化合物是指葫芦脲化合物的衍生物。本发明的葫芦脲可以为天然形式或它们可以如上所述进行改性，以改善它们的溶解性、分散性，更通常地是它们的配制和处理。
复合物
一方面，本发明提供具有腔体大小分布的葫芦脲混合物的用途，所述葫芦脲混合物可以与异味分子形成复合物。
本申请所述的组合物包含葫芦脲混合物，其中葫芦脲基本上不含客体分子，是指大于75wt％、更特别地大于90wt％、仍然更特别地大于95wt％的葫芦脲不含客体分子。当本发明的组合物与异味分子接触时，葫芦脲形成异味-葫芦脲复合物，其导致掩盖异味。
在某些情况下，葫芦脲容纳客体分子，当葫芦脲与异味分子/成分复合时，客体分子随后通过分子交换进行释放。在一种实施方式中，客体分子为用于家居护理或个人护理的分子。特别地，客体分子为香料分子。客体分子与葫芦脲物理结合，当葫芦脲与异味分子复合时客体分子释放。适宜的香料分子是本领域技术人员已知的并且也描述于GB1602664.3中，其通过引用并入本申请中。
当与葫芦脲形成复合物时，异味分子与葫芦脲基质物理结合。通篇使用的术语“物理结合(physically bound)”、“物理结合(physical bonding)”和“物理连锁”包括通过范德瓦尔斯力的结合和其它类型的物理结合。在本申请中，氢键也认为是物理键。与依赖于化学键合的系统相比，能够与异味建立强烈物理结合的系统具有相当大的优势。
特别地，物理结合使得与许多具有多种化学结构和功能的异味形成复合物。即使不含反应性基团的异味分子也可以与葫芦脲物理结合。
葫芦脲-异味复合物可以为三元复合物或二元复合物。因此，葫芦脲的腔体内可以容纳一个或两个客体异味分子。在葫芦脲容纳两个异味分子的情况下，异味分子可以相同或香料分子可以不同。能够容纳两个异味分子的葫芦脲也可以能够与单一异味形成稳定的二元复合物。认为三元客体-主体复合物的形成是通过中间体二元复合物进行的。
在一种实施方式中，葫芦脲能够形成三元复合物。例如，CB[8]能够形成三元复合物。
在一种实施方式中，葫芦脲能够形成二元复合物。CB[8]也可以形成二元复合物。
在一种实施方式中，葫芦脲能够形成三元复合物和二元复合物。例如，CB[8]能够形成三元复合物或二元复合物，这取决于客体的性质。
申请人已确定，作为异味消除系统，异味-葫芦脲复合物必须具有优选大于100M-1的结合常数。在一种实施方式中，结合常数为至少1000M-1。
对于异味分子M和葫芦脲CB[x](其中x为4至20的整数)之间的二元复合物的结合常数，其根据勒夏特列(Le Chatelier)质量作用原理定义：
K＝[MCB[x]]/([M]*[CB[x]])]
其中方括号表示物质的浓度，单位为mol/l。
术语“异味”是指在日常生活中经常遇到的并且具有各种起源的令人不愉快的气味。典型的异味包括来自如下的味道：不受控制的工业活动，人体和宠物体例如汗液和排泄物，厨房和食品加工，烟草烟雾和霉菌。一些对人类最令人不安的异味来自汗；粪便；尿；湿宠物；烹饪气味，特别是大蒜、白菜、鱼和洋葱等。异味也可以来自消费品中存在的脂肪酸和脂肪酸衍生物，消费品例如肥皂、洗涤剂、洗发剂和调理剂。特别不期望的异味的其它实例是由脱毛膏(硫化合物)产生的那些异味。所有这些异味均特别刺鼻。
葫芦脲的混合物可用于消除广泛的异味分子。
在本发明的上下文中，认为术语“异味消除(malodour counteraction)”或“异味消除(malodour counteracting)”等同于“异味抑制”、“异味缓解”或“异味中和”。结果是暴露于异味源的任何人的异味感知强度显著降低。气味强度通常使用标记量值标度(LMS)来测量，其定义可以在如下文献中得到：Green BG,Shaffer GS and Gilmore MM 1993,Derivation and evaluation of a semantic scale of oral sensation magnitudewith apparent ratio properties,Chemical Senses.18(6):683-702。对于气味，量表包含以下强度属性：几乎不可检测的，弱的，中等的，强的，非常强的和最强可想象的。在本发明的上下文中，“显著降低”是指施用葫芦脲后，异味的强度属性是弱的或几乎不可检测的。
或者，可以使用线性标度，例如从0(未感知到的强度)延伸至10(感知到的最高强度)。
气味强度评分优选由几个人的小组得到。
本发明中，待消除的异味为复合异味，其包含多于一种的异味组分。
在一种实施方式中，复合异味包含具有多种化学功能的异味组分。
腔体体积为的CB[5]优选结合小的气态异味，如乙炔、硫化氢和二硫化碳。
包含O-杂原子、N-杂原子和S-杂原子的较大异味分子优选与较大的葫芦脲(例如CB[7]和CB[8])结合。
异味可以选自但不限于：
-含氮和硫的分子，例如烯丙胺；甲胺；乙胺；环丁胺(环丁胺，尿)，环戊胺(环戊胺)；环己基胺(环己胺)；环庚胺(环丁胺)；异丙胺；丁胺；二丁胺(正丁基-1-丁胺)；二甲基乙醇胺(2-(二甲基氨基)乙醇)；甲基乙醇胺(2-(甲基氨基)乙醇)；二乙基乙醇胺(2-(二乙基氨基)乙醇)；二乙胺(N-甲基乙胺，腥味儿)；二丙基胺(N-丙基-1-丙胺)；二异丙胺(N-异丙基-2-丙胺)；二甲基乙酰胺(N,N-二甲基乙酰胺)；乙基甲胺(N-甲基乙胺)；乙基丙胺(N-乙基丙酰胺)；三甲基胺(腥味儿)；三乙胺(腥味儿)；乙二胺(1,2-乙二胺，发霉的，氨性的)；丙二胺(1,3-丙二胺)；四亚甲基二胺(1,4-丁二胺，腐胺，恶臭)；亚乙基亚胺(氮丙啶，氨性的)；吗啉(腥味儿)；乙基吗啉(4-乙基吗啉，馊味儿)；吡咯烷(精液)；甲基乙基吡啶(2-乙基-3-甲基吡啶)；吡啶(烧焦的，令人厌恶的)；乙烯基吡啶(4-乙烯基吡啶，令人作呕的)；粪臭素(Skatole)(3-甲基吲哚，粪便的)；吲哚(粪便的)；尸胺(戊烷-1,5-二胺，腐臭的)；硫化氢(臭鸡蛋味儿)；烯丙基二硫醚(3-(烯丙基二硫烷基)-1-丙烯，大蒜味儿)；乙基异硫氰酸酯(异硫氰酸根合乙烷，辛辣味儿，芥末味儿，大蒜味儿)；异硫氰酸烯丙酯(3-异硫氰酸根合丙-1-烯，硫磺味儿)；烯丙基硫醇(2-丙烯-1-硫醇，大蒜味儿，硫磺味儿)；烯丙基硫醚(3-(烯丙基硫烷基)-1-丙烯；硫磺味儿)；二烯丙基硫醚(3-(烯丙基硫烷基)-1-丙烯；硫磺味儿)；二甲基二硫醚((甲基硫烷基)乙烷，使人不愉快的，大蒜味儿)；二甲基三硫醚(二甲基三硫烷，恶臭)；二乙基硫醚((乙基硫烷基)乙烷，硫磺味儿)；丁基硫醚(1-(丁基硫烷基)丁烷，大蒜味儿，蓝紫色)；二乙基三硫醚(二乙基三硫烷，恶臭的，大蒜味儿)；乙基甲基二硫醚((甲基硫烷基)乙烷，硫磺味儿)；苯基硫醚(1,1'-硫烷二基二苯(1,1'-sulfanediyldibenzene)，硫磺味儿)；乙基硫醇(1-乙烷硫醇，硫磺味儿)；戊基硫醇(1-戊烷硫醇)；异戊基硫醇(3-甲基丁烷-1-硫醇；硫磺味儿，洋葱味儿)；丁基硫醇(1-丁烷硫醇，臭鼬味儿)；异丁基硫醇(2-甲基丙烷-1-硫醇，硫磺味儿，芥末味儿)；十二基硫醇(1-十二烷硫醇)；二硫化碳(甲烷二硫酮讨厌的，甜的)；二甲基三硫代碳酸酯(二甲基三硫代碳酸酯)；苯硫酚硫醇；
-含氧的五元环分子，例如糖内酯(Sotolone)；去甲糖内酯(nor-Sotolone)。
-饱和和不饱和的烷基和羟烷基羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸、异戊酸、正戊酸、2-甲基-丁酸、3-甲基-2-己烯酸和3-甲基-3-羟基己酸。
异味消除组合物
除了不同大小的葫芦脲的混合物之外，本发明中使用的组合物还可包括一种或多种本领域技术人员已知的添加剂。
在一种实施方式中，除了葫芦脲之外，本发明中使用的组合物进一步包含一种或多种分子，可用于消除异味的分子混合物或聚合物。用于消除异味的适宜的分子、分子混合物或聚合物是本领域技术人员已知的并且包括其它主体分子。例如，包括环糊精、杯芳烃和冠醚的有空腔有机化合物家族的其它成员可以与葫芦脲组合使用。进一步适宜类别的分子或化合物包括木炭和蓖麻油酸锌。
在一种实施方式中，葫芦脲的混合物以及任选的另外异味消除分子进一步包含一种或多种添加剂，所述添加剂选自保存剂、染料、颜料、螯合剂和抗氧化剂。
本发明中使用的基于葫芦脲的组合物可以多种形式和样式提供。在一种特定的实施方式中，葫芦脲的混合物可以如下形式提供：粉末形式，在溶液中或作为液体中的分散体，在超临界液体中或作为压缩气体，吸附在基质(例如织物、无纺垫、吸附剂等)上，或喷雾形式。
葫芦脲的混合物也可以添加到产品中，例如衣物护理、家居护理或个人护理等消费品。这些消费品可以是粉末或颗粒、片剂或单剂量单位、分散体、乳液、微乳液或溶液、水醇产品、擦拭物或海绵、气溶胶或液体分配器、乳膏、香膏、抛光剂、蜡等。将本发明组合物结合入这些不同形式的方法是本领域技术人员熟知的。
消费品可以作为洗涤剂、清洁组合物、洗发剂、柔软剂、柔软剂片、顺滑剂、清新剂、空气清新剂、除臭组合物、人体除臭剂、止汗剂、化妆品、精细香水、身体喷雾、蜡烛、硬表面清洁剂、清洁擦片或拖把、肥皂、发型啫哩、吸湿器、空气过滤装置、精加工产品或尿布或卫生用品等。
葫芦脲组合物也可用于为如下提供异味消除性能：纺织品，功能性纺织品和纺织品精加工产品；空气和各种材料，例如纸、木材、塑料、石材、陶瓷、金属、金属棉、羊毛、纤维、泡沫、过滤材料、吸收剂、吸附剂、灰泥、漆料、油墨等。
在加入产品之前，本申请所述的葫芦脲组合物也可以与芳香油混合或将本申请所述的葫芦脲组合物并入芳香油中。
如果将葫芦脲加入芳香油中，则可以通过本领域已知的任何方法将所得混合物微囊化，所述方法例如通过喷雾干燥、喷雾造粒、基质颗粒形成、核-壳包封等。
现将通过实施例来说明本发明的某些方面和实施方式。
实验和结果
以下实施例全部在20±2℃进行。
实施例1使用CB[n]进行异味消除
葫芦脲/异味混合物通过将异味与葫芦脲的混合物(称为CB[n])复合来制备。CB[n]混合物的组成为15wt％的CB[5]、48wt％的CB[6]、25wt％的CB[7]和12wt％的CB[8]。使用气味特征化试验研究了四种CB[n]/异味混合物的释放曲线。十名成员的训练小组根据偏好和气味强度(使用1至9的等级)特征化这些组合物的气味。CB[n]/异味混合物通过将0.4mL异味溶液加入到包含2.5g CB[n]粉末的玻璃小瓶中来配制。然后将小瓶置于500mL空烧瓶中以进行气味评估。然后将每种CB[n]/异味组合物的气味与相应不含CB[n]的异味进行比较。异味的组成如下：鱼(氨、三乙醇胺和二甲胺，各自为1.5wt％，在乙醇溶液中)，体臭(0.05wt％异戊酸，在乙醇中)，大蒜(0.25wt％大蒜精，在乙醇中)，虾酱(0.5wt％泰国虾酱，在乙醇中)和浴室味(具有％美国政府标准浴室异味)。试验在40％的湿度进行。结果报告在表1中。
表[1]显示CB[n]消除异味的能力。
结果：从表中可以明显看出，在CB[n]的存在下，所有异味均由CB[n]消除。
实施例2与羟丙基-β-环糊精(CD)相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味
在40％湿度的条件下使用气味特征化试验分析CB[n]和CD捕获鱼和浴室异味的能力。九名成员的训练小组根据偏好和气味强度(使用1至9的等级)特征化这些组合物的气味。具有异味的CB[n]和CD混合物如下配制：将0.4ml异味溶液加入到包含2.5g CB[n]或CD粉末的玻璃小瓶中。然后将包含混合物的小瓶置于500mL空烧瓶中进行气味评估。结果报告于表2中。
表[2]为表，其显示在40％湿度的潮湿条件下，与CD相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味的优势。
结果：从表中可以明显看出，CB[n]与鱼异味和浴室异味的结合能力优于羟丙基-β-环糊精。这解读为CB[n]的抑制异味的较好性能。
实施例3与CB[7]相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味
在40％湿度的条件下使用气味特征化试验分析CB[n]和CB[7]捕获鱼和浴室异味的能力。九名成员的训练小组根据偏好和气味强度(使用1至9的等级)特征化这些组合物的气味。混合物如前述实施例中所述配制。然后将小瓶置于500mL空烧瓶中进行气味评估。结果报告于表3中。
表[3]显示与CB[7]相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味的优势。
结果：从表中可以明显看出，CB[n]的结合能力优于CB[7]。这解读为CB[n]的抑制两种异味的较好性能。
实施例4在高湿度下，与羟丙基-β-环糊精(CD)相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味
在88％湿度的条件下，使用与实施例2和3中描述的相同气味特征化试验分析CB[n]和CD捕获鱼和浴室异味的能力。结果报告于表4中。
表[4]为表，其显示在88％湿度的潮湿条件下，与CD相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味的优势。
结果：从表中可以明显看出，CB[n]与鱼异味和浴室异味的结合能力优于羟丙基-β-环糊精。这解读为CB[n]在高湿度条件下抑制两种异味的较好性能。
实施例5在高湿度下，与CB[7]相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味
在88％湿度的条件下，使用与实施例3和4中描述的相同气味特征化试验分析CB[n]和CB[7]捕获鱼和浴室异味的能力。结果报告于表5中。
表[5]显示在88％湿度的潮湿条件下，与CB[7]相比，使用CB[n]消除鱼和浴室异味的优势。
结果：从表中可以明显看出，CB[n]与鱼异味和浴室异味的结合能力优于CB[7]。这解读为CB[n]在高湿度条件下抑制两种异味的较好性能。

Claims (24)

1.组合物在潮湿环境中消除异味的用途，所述组合物包含两种或更多种葫芦脲的混合物，所述两种或更多种葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
2.一种在潮湿环境中消除异味的方法，其包括施用包含两种或更多种葫芦脲的混合物的组合物，所述两种或更多种葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中所述潮湿环境的相对湿度为至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％或至少90％。
4.根据权利要求3所述的用途或方法，其中所述潮湿环境的相对湿度为100％。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中所述异味为包含多于一种异味组分的异味复合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中所述组合物包含CB[6]、CB[7]和CB[8]。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中所述组合物包含CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
8.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中所述组合物进一步包含一种或多种CB[n]，其中n为独立地选自4或9-20的整数。
9.根据权利要求1至5或7至8中任一项所述的用途或方法，其中CB[5]的浓度为约0.1wt％至约99wt％，更特别地约0.5wt％至约75wt％，更特别地约1wt％至约50wt％，更特别地约2wt％至约30wt％，更特别地约5wt％至约25wt％，更特别地约10wt％至约20wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中CB[6]的浓度为约0.1wt％至约99wt％，更特别地约1wt％至约75wt％，更特别地约5wt％至约60wt％，更特别地约20wt％至约55wt％，更特别地约35wt％至约55wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中CB[7]的浓度为约0.1wt％至99wt％，更特别地约5wt％至约75wt％，更特别地约10wt％至约60wt％，更特别地约20wt％至约45wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
12.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中CB[7]的浓度为小于45wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
13.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中CB[8]的浓度为约0.1至99wt％，更特别地约0.5至约75wt％，更特别地约1至约30wt％，更特别地约5至约25wt％，更特别地约10至约20wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
14.根据权利要求7所述的用途或方法，其中CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]在所述组合物中的总浓度为大于75wt％，更特别地大于约90wt％，更特别地大于约99wt％，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
15.根据权利要求7所述的用途或方法，其中所述组合物包含12wt％至17wt％的CB[5]；45wt％至50wt％的CB[6]；22wt％至27wt％的CB[7]；12wt％至17wt％的CB[8]；和小于1wt％的CB[4]、CB[9]和/或高级葫芦脲，基于所述组合物中的葫芦脲的总重量。
16.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中所述复合物的结合常数为至少100M-1。
17.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中所述复合物的结合常数为至少1000M-1。
18.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其用于消除含氮分子、含硫分子或含氧分子的异味。
19.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其用于消除一种或多种异味，所述一种或多种异味选自含氮分子和含硫分子，例如烯丙胺；甲胺；乙胺；环丁基胺(环丁胺，尿)，环戊基胺(环戊胺)；环己基胺(环己胺)；环庚基胺(环丁胺)；异丙胺；丁胺；二丁胺(正丁基-1-丁胺)；二甲基乙醇胺(2-(二甲基氨基)乙醇)；甲基乙醇胺(2-(甲基氨基)乙醇)；二乙基乙醇胺(2-(二乙基氨基)乙醇)；二乙胺(N-甲基乙胺，腥味儿)；二丙基胺(N-丙基-1-丙胺)；二异丙胺(N-异丙基-2-丙胺)；二甲基乙酰胺(N,N-二甲基乙酰胺)；乙基甲胺(N-甲基乙胺)；乙基丙胺(N-乙基丙酰胺)；三甲胺(腥味儿)；三乙胺(腥味儿)；乙二胺(1,2-乙二胺，发霉的，氨性的)；丙二胺(1,3-丙二胺)；四亚甲基二胺(1,4-丁二胺，腐胺，恶臭)；亚乙基亚胺(氮丙啶，氨性的)；吗啉(腥味儿)；乙基吗啉(4-乙基吗啉，馊味儿)；吡咯烷(精液)；甲基乙基吡啶(2-乙基-3-甲基吡啶)；吡啶(烧焦的，令人厌恶的)；乙烯基吡啶(4-乙烯基吡啶，令人作呕的)；粪臭素(3-甲基吲哚，粪便味儿)；吲哚(粪便味儿)；尸胺(戊烷-1,5-二胺，腐臭味儿)；硫化氢(臭鸡蛋味儿)；烯丙基二硫醚(3-(烯丙基二硫烷基)-1-丙烯，大蒜味儿)；异硫氰酸乙酯(异硫氰酸根合乙烷；辛辣味儿，芥末味儿，大蒜味儿)；异硫氰酸烯丙酯(3-异硫氰酸根合丙-1-烯，硫磺味儿)；烯丙基硫醇(2-丙烯-1-硫醇，大蒜味儿，硫磺味儿)；烯丙基硫醚(3-(烯丙基硫烷基)-1-丙烯；硫磺味儿)；二烯丙基硫醚(3-(烯丙基硫烷基)-1-丙烯；硫磺味儿)；二甲基二硫醚((甲基硫烷基)乙烷，使人不愉快的，大蒜味儿)；二甲基三硫醚(二甲基三硫烷，恶臭)；二乙基硫醚((乙基硫烷基)乙烷，硫磺味儿)；丁基硫醚(1-(丁基硫烷基)丁烷，大蒜味儿，蓝紫色)；二乙基三硫醚(二乙基三硫烷，恶臭的，大蒜味儿)；乙基甲基二硫醚((甲基硫烷基)乙烷，硫磺味儿)；苯基硫醚(1,1'-硫烷二基二苯，硫磺味儿)；乙基硫醇(1-乙烷硫醇，硫磺味儿)；戊基硫醇(1-戊烷硫醇)；异戊基硫醇(3-甲基丁烷-1-硫醇；硫磺味儿，洋葱味儿)；丁基硫醇(1-丁烷硫醇，臭鼬味儿)；异丁基硫醇(2-甲基丙烷-1-硫醇，硫磺味儿，芥末味儿)；十二基硫醇(1-十二烷硫醇)；二硫化碳(甲烷二硫酮，讨厌的，甜的)；三硫代碳酸二甲酯(三硫代碳酸二甲基酯)；苯硫酚硫醇；含氧的五元环分子，例如糖内酯；去甲糖内酯，饱和及不饱和的烷基和羟烷基羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸、异戊酸、正戊酸、2-甲基-丁酸、3-甲基-2-己烯酸和3-甲基-3-羟基己酸。
20.根据前述权利要求中任一项所述的用途或方法，其中一种或多种葫芦脲与香料分子复合，从而当所述葫芦脲与异味组分复合时释放香料。
21.包含组合物的产品在潮湿环境中消除异味的用途，所述组合物包含两种或更多种葫芦脲的混合物，所述两种或更多种葫芦脲选自CB[5]、CB[6]、CB[7]和CB[8]。
22.根据权利要求21所述的用途，其中所述产品用于衣物护理、家居护理或个人护理。
23.根据权利要求22所述的用途，其中所述衣物护理、家居护理或个人护理产品的形式为粉末、颗粒、片剂或单剂量单位、分散体、乳液、微乳液或溶液、水醇产品、擦拭物或海绵、气溶胶或液体分配器、乳膏、香膏、抛光剂或蜡。
24.根据权利要求22或23所述的用途，其中所述衣物护理、家居护理或个人护理产品为洗涤剂、清洁组合物、洗发剂、柔软剂、柔软剂片、顺滑剂、清新剂、空气清新剂、除臭组合物、人体除臭剂、止汗剂、化妆品、精细香水、身体喷雾、蜡烛、硬表面清洁剂、清洁擦片或拖把、肥皂、发型啫哩、吸湿器、空气过滤装置、精加工产品或尿布或卫生用品。
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