CN108598428A - 一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用 - Google Patents

一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108598428A
CN108598428A CN201810387735.2A CN201810387735A CN108598428A CN 108598428 A CN108598428 A CN 108598428A CN 201810387735 A CN201810387735 A CN 201810387735A CN 108598428 A CN108598428 A CN 108598428A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
composite fibre
alternating layers
stannic oxide
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810387735.2A
Other languages
English (en)
Inventor
朱美芳
张扬
翁巍
左伟伟
杨利军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
National Dong Hwa University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201810387735.2A priority Critical patent/CN108598428A/zh
Publication of CN108598428A publication Critical patent/CN108598428A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用，复合纤维是由石墨烯层和二氧化锡层交替堆叠构成；制备方法包括：将氧化石墨烯水溶液作为纺丝液，以壳聚糖/乙酸水溶液为凝固浴，湿法纺丝，得到氧化石墨烯纤维，浸入二氯化锡盐酸溶液中，洗涤，干燥，得到氧化石墨烯/锡盐复合纤维，焙烧，即得；复合纤维用作锂离子电池的负极。本发明实现了石墨烯复合纤维结构的精准调控；得到的石墨烯复合纤维具有高的电化学活性、导电性和柔性等特点，作为锂离子电池的负极材料，具有高比容量、良好的循环稳定性和倍率特性，以及优异的柔性。

Description

一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法 和应用
技术领域
本发明属于石墨烯复合纤维及其制备和应用领域，特别涉及一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用。
背景技术
石墨烯为一种具有高比表面积、柔性和优异电性能的二维碳材料，从2004年首次发现以来就受到广泛的关注(Science,2004,306,666-669)，将其作为电池的负极材料相较于传统石墨电极具有更加突出的电化学性能(Energy Environ.Sci.,2013,6,2414-2423)，因此制备性能优异的石墨烯纤维用于锂离子电池，能够实现储能性能和力学柔性的兼顾，有望应用于柔性和可穿戴电子设备。
石墨烯纤维可以通过湿法纺丝制备氧化石墨烯纤维后还原获得(Nat.Commun.,2011,2,571-579；Adv.Mater.,2015,27,5113-5131；中国专利CN 105887244B)，但是纺丝过程中氧化石墨烯片层堆叠现象严重，使得石墨烯纤维的容量出现大幅度降低。另一方面，可以添加活性材料制备成石墨烯复合纤维来提高容量。例如以二氧化钛为活性材料，采用湿法纺丝制备石墨烯/二氧化钛复合纤维(Nano Lett.,2017,17,3543-3549)；还有文献报道在石墨烯纤维表面生长钛酸锂活性材料，制备得石墨烯/钛酸锂复合纤维(Nano Res.,2016,9,230-239)。但是目前复合纤维都存在一个共性问题，即大容量的活性材料在循环过程中存在明显的体积变化和团聚，造成现有的石墨烯复合纤维的电池性能不佳。
为了解决上述问题，关键是在石墨烯复合纤维中同时解决石墨烯片层的堆叠和活性物质在电池循环过程中的大的体积变化，一种有效的方法就是精准调控石墨烯复合纤维的结构。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用，该方法实现了石墨烯复合纤维结构的精准调控，得到的石墨烯复合纤维具有高的电化学活性、导电性和柔性等特点，作为锂离子电池的负极材料，具有高比容量、良好的循环稳定性和倍率特性，以及优异的柔性。
本发明的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，所述复合纤维是由石墨烯层和二氧化锡层交替堆叠构成。
所述复合纤维的直径为10～300μm。
所述石墨烯层的厚度为0.5～10nm；二氧化锡层的厚度为10～300nm。
本发明的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的制备方法，包括：
(1)将氧化石墨烯水溶液作为纺丝液，以壳聚糖/乙酸水溶液为凝固浴，通过湿法纺丝连续制备氧化石墨烯纤维，其中氧化石墨烯水溶液浓度为0.5％～4％，壳聚糖/乙酸水溶液中壳聚糖浓度为0.002～0.006g/mL；
(2)将步骤(1)中氧化石墨烯纤维浸入二氯化锡盐酸溶液中，洗涤，干燥，得到氧化石墨烯/锡盐复合纤维，焙烧，得到石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维；其中二氯化锡盐酸溶液的浓度为1～20wt％。
所述步骤(1)中湿法纺丝的工艺参数为：注射量为100～600μL/min，凝固浴转速为3～30r/min。
所述步骤(2)中浸入时间为2～48h。
所述步骤(2)中洗涤为：分别用稀盐酸和无水乙醇洗涤。
所述步骤(2)中焙焙烧的工艺参数为：焙烧气氛为惰性气体，焙烧温度为600～1100℃，升温速率为2～6℃/min，焙烧时间为0.5～6h。
本发明的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维用作锂离子电池的负极，该负极具有高比容量、良好的循环稳定性和倍率特性，以及优异的柔性。
有益效果
(1)本发明实现了石墨烯复合纤维结构的精准调控；
(2)本发明得到的石墨烯复合纤维具有高的电化学活性、导电性和柔性等特点，作为锂离子电池的负极材料，具有高比容量、良好的循环稳定性和倍率特性，以及优异的柔性。
附图说明
图1为实施例2中石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的截面扫描电镜图；
图2为实施例2中石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的XRD图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)通过湿法纺丝的技术制备氧化石墨烯纤维，具体做法如下：将0.25g GO在超声作用下分散在20mL去离子水中，得到GO分散液；将2.4g壳聚糖(Mw≈1,000,000)和2mL乙酸加入到400mL去离子水中，常温下搅拌12h，壳聚糖充分溶解，得到壳聚糖水溶液。将GO分散液通过注射泵注入旋转的壳聚糖水溶液中，调节注射量为100μL/min，凝固浴转速为30r/min，得到氧化石墨烯凝胶纤维，红外灯充分干燥后，得到氧化石墨烯纤维，其直径为10μm。
(2)采用浸泡后热处理的方法得到石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，具体步骤如下：将2mL浓盐酸加入到18mL去离子水中，搅拌均匀，加入0.238g SnCl2·2H2O，充分溶解后，将步骤(1)中氧化石墨烯纤维放入氯化亚锡盐酸溶液中浸泡48h，移除盐溶液，用1mol/L稀盐酸洗涤两次，再用乙醇洗涤一次，真空烘箱干燥3h，得到氧化石墨烯/锡盐复合纤维，纤维在氮气环境下管式炉中600℃煅烧1h，升温速率5℃/min，得到石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，其中石墨烯层厚度为1nm，二氧化锡层厚度为10nm。用该石墨烯/二氧化锡复合纤维直接作为锂离子电池负极，在100mA/g的电流密度下，比容量为850mAh/g，100次循环后容量保持率为90％。弯曲100次后(弯曲半径1cm)，容量保持率为93％。
实施例2
(1)通过湿法纺丝的技术制备氧化石墨烯纤维，具体做法如下：将0.25g GO在超声作用下分散在20mL去离子水中，得到GO分散液；将2.4g壳聚糖(Mw≈1,000,000)和2mL乙酸加入到400mL去离子水中，常温下搅拌12h，壳聚糖充分溶解，得到壳聚糖水溶液。将GO分散液通过注射泵注入旋转的壳聚糖水溶液中，调节注射量为600μL/min，凝固浴转速为3r/min，得到氧化石墨烯凝胶纤维，红外灯充分干燥后，得到氧化石墨烯纤维，其直径为300μm。
(2)采用浸泡后热处理的方法得到石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，具体步骤如下：将2mL浓盐酸加入到18mL去离子水中，搅拌均匀，加入4.76g SnCl2·2H2O，充分溶解后，将步骤(1)中氧化石墨烯纤维放入氯化亚锡盐酸溶液中浸泡48h，移除盐溶液，用1mol/L稀盐酸洗涤两次，再用乙醇洗涤一次，真空烘箱干燥3h，得到氧化石墨烯/锡盐复合纤维，纤维在氮气环境下管式炉中600℃煅烧1h，升温速率5℃/min，得到二氧化锡层具有不同厚度的层层堆叠石墨烯/二氧化锡复合纤维，其中石墨烯层厚度为1nm，二氧化锡层厚度为300nm。用该石墨烯/二氧化锡复合纤维直接作为锂离子电池负极，在100mA/g的电流密度下，比容量为780mAh/g，100次循环后容量保持率为90％。弯曲100次后(弯曲半径1cm)，容量保持率为95％。
图1表明：通过前驱体溶液浸泡的方式可以得到石墨烯和二氧化锡层层堆叠的结构。
图2表明：在谱图上可以看到明显的石墨烯和二氧化锡的特征峰，而没有了氧化石墨烯和氯化亚锡的特征峰，因此通过浸泡方式进入石墨烯片层间的氯化亚锡在焙烧后转化成二氧化锡，同时，焙烧过程也将氧化石墨烯还原成石墨烯。
实施例3
(1)通过湿法纺丝的技术制备氧化石墨烯纤维，具体做法如下：将0.25g GO在超声作用下分散在20mL去离子水中，得到GO分散液；将2.4g壳聚糖(Mw≈1,000,000)和2mL乙酸加入到400mL去离子水中，常温下搅拌12h，壳聚糖充分溶解，得到壳聚糖水溶液。将GO分散液通过注射泵注入旋转的壳聚糖水溶液中，调节注射量为100μL/min，凝固浴转速为30r/min，得到氧化石墨烯凝胶纤维，红外灯充分干燥后，得到氧化石墨烯纤维，其直径为10μm。
(2)采用浸泡后热处理的方法得到石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，具体步骤如下：将2mL浓盐酸加入到18mL去离子水中，搅拌均匀，加入4.76g SnCl2·2H2O，充分溶解后，将步骤(1)中氧化石墨烯纤维放入氯化亚锡盐酸溶液中浸泡2h，移除盐溶液，用1mol/L稀盐酸洗涤两次，再用乙醇洗涤一次，真空烘箱干燥3h，得到氧化石墨烯/锡盐复合纤维，纤维在氮气环境下管式炉中600℃煅烧1h，升温速率5℃/min，得到二氧化锡层具有不同厚度的层层堆叠石墨烯/二氧化锡复合纤维，其中石墨烯层厚度为1nm，二氧化锡层厚度为100nm。用该石墨烯/二氧化锡复合纤维直接作为锂离子电池负极，在100mA/g的电流密度下，比容量为970mAh/g，100次循环后容量保持率为90％。弯曲100次后(弯曲半径1cm)，容量保持率为92％。
实施例4
(1)通过湿法纺丝的技术制备氧化石墨烯纤维，具体做法如下：将0.25g GO在超声作用下分散在20mL去离子水中，得到GO分散液；将2.4g壳聚糖(Mw≈1,000,000)和2mL乙酸加入到400mL去离子水中，常温下搅拌12h，壳聚糖充分溶解，得到壳聚糖水溶液。将GO分散液通过注射泵注入旋转的壳聚糖水溶液中，调节注射量为100μL/min，凝固浴转速为30r/min，得到氧化石墨烯凝胶纤维，红外灯充分干燥后，得到氧化石墨烯纤维，其直径为10μm。
(2)采用浸泡后热处理的方法得到石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，具体步骤如下：将2mL浓盐酸加入到18mL去离子水中，搅拌均匀，加入4.76g SnCl2·2H2O，充分溶解后，将步骤(1)中氧化石墨烯纤维放入氯化亚锡盐酸溶液中浸泡2h，移除盐溶液，用1mol/L稀盐酸洗涤两次，再用乙醇洗涤一次，真空烘箱干燥3h，得到氧化石墨烯/锡盐复合纤维，纤维在氮气环境下管式炉中1100℃煅烧2h，升温速率5℃/min，得到不同结晶度二氧化锡的层层堆叠石墨烯/二氧化锡复合纤维，其中石墨烯层厚度为1nm，二氧化锡层厚度为200nm。用该石墨烯/二氧化锡复合纤维直接作为锂离子电池负极，在100mA/g的电流密度下，比容量为800mAh/g，100次循环后容量保持率为90％。弯曲100次后(弯曲半径1cm)，容量保持率为93％。

Claims (9)

1.一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，其特征在于，所述复合纤维是由石墨烯层和二氧化锡层交替堆叠构成。
2.按照权利要求1所述的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，其特征在于，所述复合纤维的直径为10～300μm。
3.按照权利要求1所述的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维，其特征在于，所述石墨烯层的厚度为0.5～10nm；二氧化锡层的厚度为10～300nm。
4.一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的制备方法，包括：
(1)将氧化石墨烯水溶液作为纺丝液，以壳聚糖/乙酸水溶液为凝固浴，湿法纺丝，得到氧化石墨烯纤维，其中氧化石墨烯水溶液浓度为0.5％～4％，壳聚糖/乙酸水溶液中壳聚糖浓度为0.002～0.006g/mL；
(2)将步骤(1)中氧化石墨烯纤维浸入二氯化锡盐酸溶液中，洗涤，干燥，得到氧化石墨烯/锡盐复合纤维，焙烧，得到石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维；其中二氯化锡盐酸溶液的浓度为1～20wt％。
5.按照权利要求4所述的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中湿法纺丝的工艺参数为：注射量为100～600μL/min，凝固浴转速为3～30r/min。
6.按照权利要求4所述的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中浸入时间为2～48h。
7.按照权利要求4所述的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中洗涤为：分别用稀盐酸和无水乙醇洗涤。
8.按照权利要求4所述的一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中焙烧的工艺参数为：焙烧气氛为惰性气体，焙烧温度为600～1100℃，升温速率为2～6℃/min，焙烧时间为0.5～6h。
9.一种如权利要求1所述的石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维的应用，其特征在于，用作锂离子电池的负极。
CN201810387735.2A 2018-04-26 2018-04-26 一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用 Pending CN108598428A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810387735.2A CN108598428A (zh) 2018-04-26 2018-04-26 一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810387735.2A CN108598428A (zh) 2018-04-26 2018-04-26 一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108598428A true CN108598428A (zh) 2018-09-28

Family

ID=63609789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810387735.2A Pending CN108598428A (zh) 2018-04-26 2018-04-26 一种石墨烯/二氧化锡交替层层堆叠复合纤维及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108598428A (zh)

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102244250A (zh) * 2011-06-14 2011-11-16 清华大学深圳研究生院 石墨烯宏观体/氧化锡复合锂离子电池负极材料及其工艺
CN102255072A (zh) * 2010-05-17 2011-11-23 国家纳米科学中心 二氧化锡或金属锡与石墨烯片层复合材料的制备方法
CN103078095A (zh) * 2013-01-23 2013-05-01 浙江吉能电池科技有限公司 二氧化锡/石墨烯复合的锂离子电池负极材料的制备方法
CN103390507A (zh) * 2013-07-04 2013-11-13 复旦大学 一种石墨烯/铂纳米粒子复合纤维电极材料及其制备方法
CN103406159A (zh) * 2013-07-18 2013-11-27 华南师范大学 二氧化锡/氧化石墨烯复合光催化剂的光化学制备方法
CN103606662A (zh) * 2013-11-12 2014-02-26 上海交通大学 三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
CN104036970A (zh) * 2014-05-29 2014-09-10 浙江大学 一种柔性石墨烯纤维基非对称超级电容器的制备方法
CN104264260A (zh) * 2014-07-28 2015-01-07 四川大学 一种石墨烯/纳米纤维素复合纤维及其制备方法
CN104319372A (zh) * 2014-11-14 2015-01-28 湖南大学 一种制备高性能锂离子电池用无粘结剂负极的氧化锡/碳纤维毡的方便方法
CN104820008A (zh) * 2015-04-13 2015-08-05 东华大学 一种氧化锌纳米管/石墨烯复合膜修饰电极的制备方法
CN105470484A (zh) * 2015-12-04 2016-04-06 厦门大学 石墨烯/二氧化锡复合纳米纤维膜的制备方法与应用
CN106219537A (zh) * 2016-08-30 2016-12-14 安徽师范大学 一种二氧化锡/石墨烯复合材料的制备方法、电阻型气体传感器
CN106927503A (zh) * 2017-04-14 2017-07-07 盐城工学院 石墨烯‑氧化锡锑复合材料及其干法制备方法
WO2017125592A1 (en) * 2016-01-21 2017-07-27 Imerys Graphite & Carbon Switzerland Ltd. Carbonaceous materials and methods of use thereof
CN107032343A (zh) * 2017-05-24 2017-08-11 北京服装学院 湿法纺丝用氧化石墨烯溶液和石墨烯纤维的制备方法
CN107180947A (zh) * 2017-05-11 2017-09-19 苏州大学 一种基于金属氧化物/石墨烯复合宏观纤维的柔性电池及制备方法
CN107658148A (zh) * 2016-07-25 2018-02-02 天津大学 一种制备石墨烯‑二氧化锡复合材料的方法及其在储能方面的应用
CN107867714A (zh) * 2017-10-26 2018-04-03 中国工程物理研究院化工材料研究所 纳米晶状SnO2/石墨烯复合气敏材料及其制备方法

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102255072A (zh) * 2010-05-17 2011-11-23 国家纳米科学中心 二氧化锡或金属锡与石墨烯片层复合材料的制备方法
CN102244250A (zh) * 2011-06-14 2011-11-16 清华大学深圳研究生院 石墨烯宏观体/氧化锡复合锂离子电池负极材料及其工艺
CN103078095A (zh) * 2013-01-23 2013-05-01 浙江吉能电池科技有限公司 二氧化锡/石墨烯复合的锂离子电池负极材料的制备方法
CN103390507A (zh) * 2013-07-04 2013-11-13 复旦大学 一种石墨烯/铂纳米粒子复合纤维电极材料及其制备方法
CN103406159A (zh) * 2013-07-18 2013-11-27 华南师范大学 二氧化锡/氧化石墨烯复合光催化剂的光化学制备方法
CN103606662A (zh) * 2013-11-12 2014-02-26 上海交通大学 三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用
CN104036970A (zh) * 2014-05-29 2014-09-10 浙江大学 一种柔性石墨烯纤维基非对称超级电容器的制备方法
CN104264260A (zh) * 2014-07-28 2015-01-07 四川大学 一种石墨烯/纳米纤维素复合纤维及其制备方法
CN104319372A (zh) * 2014-11-14 2015-01-28 湖南大学 一种制备高性能锂离子电池用无粘结剂负极的氧化锡/碳纤维毡的方便方法
CN104820008A (zh) * 2015-04-13 2015-08-05 东华大学 一种氧化锌纳米管/石墨烯复合膜修饰电极的制备方法
CN105470484A (zh) * 2015-12-04 2016-04-06 厦门大学 石墨烯/二氧化锡复合纳米纤维膜的制备方法与应用
WO2017125592A1 (en) * 2016-01-21 2017-07-27 Imerys Graphite & Carbon Switzerland Ltd. Carbonaceous materials and methods of use thereof
CN107658148A (zh) * 2016-07-25 2018-02-02 天津大学 一种制备石墨烯‑二氧化锡复合材料的方法及其在储能方面的应用
CN106219537A (zh) * 2016-08-30 2016-12-14 安徽师范大学 一种二氧化锡/石墨烯复合材料的制备方法、电阻型气体传感器
CN106927503A (zh) * 2017-04-14 2017-07-07 盐城工学院 石墨烯‑氧化锡锑复合材料及其干法制备方法
CN107180947A (zh) * 2017-05-11 2017-09-19 苏州大学 一种基于金属氧化物/石墨烯复合宏观纤维的柔性电池及制备方法
CN107032343A (zh) * 2017-05-24 2017-08-11 北京服装学院 湿法纺丝用氧化石墨烯溶液和石墨烯纤维的制备方法
CN107867714A (zh) * 2017-10-26 2018-04-03 中国工程物理研究院化工材料研究所 纳米晶状SnO2/石墨烯复合气敏材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINTAO ZHANG ETAL: "Graphene–metal–oxide composites for the degradation of dyes under visible light irradiation", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 *
罗扣: "多维度宏观石墨烯复合材料的制备及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Park et al. Electrospun activated carbon nanofibers with hollow core/highly mesoporous shell structure as counter electrodes for dye-sensitized solar cells
CN105712428B (zh) 一种掺锑二氧化锡-碳纳米管复合吸附性电极及其制备方法
KR100543218B1 (ko) 전기방사된 초극세 산화티타늄 섬유로 이루어진 반도체전극을 가지는 염료감응형 태양전지 및 그 제조방법
JP5139054B2 (ja) メゾ多孔性金属酸化物薄膜を含む色素増感太陽電池用の光電極及びその製造方法
CN106449166B (zh) 基于单壁碳纳米管/氧化钨纳米线复合薄膜电极的超级电容器制备方法
CN105702483B (zh) 一种纸基聚吡咯复合膜及其制备方法
CN106711338A (zh) 一种锡基钙钛矿薄膜、制备方法及其太阳能电池器件
CN107799314B (zh) 二硫化钼/碳化钛/碳复合纳米纤维膜及其制备方法
TWI362777B (en) Method of forming an electrode including an electrochemical catalyst layer
Sahito et al. Enhanced ionic mobility and increased efficiency of dye-sensitized solar cell by adding lithium chloride in poly (vinylidene fluoride) nanofiber as electrolyte medium
WO2011063103A1 (en) Semiconductor coated microporous graphene scaffolds
CN110289180A (zh) 二维过度金属碳化物/二氧化钛/石墨烯复合材料、其制备及应用
CN107033892A (zh) 一种聚噻吩/三氧化钨纳米棒电致变色材料及其制备方法
CN107633959A (zh) 一种电极材料的制备方法
CN109768163A (zh) 一种TiO2/CdS钙钛矿太阳能电池及制备方法
CN108711520A (zh) 一种基于聚丙烯腈的氧化碳布的制备方法及其应用
Lu et al. The working mechanism and performance of polypyrrole as a counter electrode for dye-sensitized solar cells
CN105776432B (zh) 一种三维复合孔道掺锑二氧化锡电极及其制备方法和应用
KR101381705B1 (ko) 전기 방사 및 분무 공정에 의해 제조된 하이브리드 나노 섬유 매트릭스를 고분자 전해질에 포함하는 염료감응형 태양전지 및 이의 제조방법
CN108130711A (zh) 一种基于纤维衬底的TiO2纳米阵列及其制备方法
CN109659521A (zh) 一种高性能钠离子电池五氧化二钒/石墨烯复合正极材料的制备方法
Sethupathy et al. Photovoltaic performance of dye-sensitized solar cells fabricated with polyvinylidene fluoride–polyacrylonitrile–silicondioxide hybrid composite membrane
CN103839689B (zh) 染料敏化太阳能电池用掺杂纳米金的电极及其制备方法
CN101465215A (zh) 纳米晶介孔TiO2厚膜材料的制备方法
Dissanayake et al. High-efficiency dye-sensitized solar cells fabricated with electrospun PVdF-HFP polymer nanofibre-based gel electrolytes

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180928