CN108586687A - 一种两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的制备方法 - Google Patents

一种两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂及其制备方法。该非离子含氟短链表面活性剂是聚乙二醇单甲醚和二异氰酸酯按一定比例在有机铋催化下反应得到中间体，然后将该中间体与短链氟醇偶联反应得到。本发明的特点是该非离子含氟短链表面活性剂的制备方法简单，起始原料为通用试剂易于获取，合成过程无需有机溶剂，且较短的氟碳链和聚氨酯结构使其具有很好的生物相容性和生物降解性，可用作防水防油助剂、含氟烯烃乳液聚合的乳化剂、金属表面的去污剂等，具有广阔的应用前景。

Description

一种两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种表面活性剂的制备方法，特别是两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的制备方法。
背景技术
含氟表面活性剂具有高表面活性、高化学和耐热稳定性，同时氟碳链具有极端的疏水性及高憎油性，使其具备优异的表面性能。在极端条件下的热稳定性和化学惰性使其可在极其恶劣的条件下也能发挥性能。独特的铺展、分散、乳化、抗粘性及流平性、介电、压电和光学性质，使其在工业、技术过程和消费产品中被大量应用。特别是在一些特殊应用领域，有着其他表面活性剂无法替代的作用。
传统的全氟辛烷磺酸/全氟辛酸（PFOA/PFOS）等长氟碳链的表面活性剂由于存在环境污染和生物蓄积等问题，引发了人们对传统含氟表面活性剂的环境与安全性问题的关注。2009年《持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称“斯德哥尔摩公约”）将全氟辛烷磺酰氟、全氟辛烷磺酸及其盐（统称为 PFOS）列为持久性有机污染物（POPs）。各国也相继对其制定了严格的限制法规，PFOS的生产和应用受到国际社会的监管和限制。
为解决传统长氟碳链含氟表面活性剂带来的环境及安全性问题，研究人员提出降低含氟化合物的氟碳链长，开发短氟碳链含氟表面活性剂来替代全氟辛烷磺酸/全氟辛酸（PFOA/PFOS）等长氟碳链的表面活性剂。相关文献（Current Opinion in Colloid &Interface Science, 2012 , 17 (4) :188-195.）报道指出，所谓的短氟碳链含氟表面活性剂系指氟碳链长小于或等于4的含氟表面活性剂，当氟碳链长小于或等于4时，其对环境的危害基本上可以不用考虑。目前已见诸报道的合成的短氟碳链的含氟表面活性剂大多是离子型含氟表面活性剂，而非离子型含氟表面活性剂却鲜有报道。
众所周知，与离子型表面活性剂相比，非离子型表面活性剂的生物相容性好，表面活性高，毒性小，稳定性高，耐酸碱性强，且可与其他类型表面活性剂复配使用。通过适当的分子设计，可使合成的非离子型含氟表面活性剂的亲水基部分为含醚键或多羟基链段，使其具有较好的亲水性的同时，兼具环境可降解特性。因此研究开发新型的非离子型含氟表面活性剂具有十分重要的意义。
近些年来，见诸报道的非离子型含氟短链表面活性剂大多具有一定的可降解性，似乎能够作为传统长氟碳链表面活性剂的替代品。但实际上大多合成方法存在原料不易获取，合成过程过于复杂等问题，很大程度上限制了其应用范围。
如中国专利（CN105817177A）公开了一种非离子含氟表面活性剂的制备方法，它是以4-全氟烯氧基苯磺酰氯与2-甲氨基乙醇为原料合成N-羟乙基N-甲基-4-全氟烯氧基苯磺酰胺，再以N-羟乙基N-甲基-4-全氟烯氧基苯磺酰胺和环氧乙烷为原料进一步反应制得。但该表面活性剂的两步合成过程中需不断洗涤与除去溶剂，操作复杂，且结构中含有苯环不易降解且生物相容性差，对环境和人体健康具有潜在的影响，不符合绿色化学的原则。
如中国专利（CN103623743A）公开了一种非离子含氟表面活性剂的制备方法，它是以4-全氟-（1,3-二甲基-1-丁烯氧基）苯磺酰氯与聚乙二醇反应制得，该专利称该表面活性剂具有较低的表面张力，且实验合成简单。但其含氟原料不易获取，且分子中含有结构稳定、不易分解、毒性很强的苯环结构，会对环境造成严重污染，对人体危害极大。
本发明是由聚乙二醇单甲醚和二异氰酸酯按一定比例在有机铋催化下反应得到中间体，然后在同一反应装置中加入短链氟醇，通过异氰酸酯与短链氟醇所带羟基的偶联反应制得一种非离子含氟短链表面活性剂。本发明所述表面活性剂的制备方法简单，起始原料为通用试剂易于获取，合成过程无需有机溶剂，对环境友好。同时本发明的含氟表面活性剂是短氟碳链的，不存在难以自然分解和生物积累的问题，且为与蛋白质结构相似的聚氨酯结构，分子结构可设计性强，水溶性好，具有良好的生物相容性和生物降解性。
发明内容
本发明涉及一种两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的制备方法，系先将聚乙二醇单甲醚和二异氰酸酯按一定比例在有机铋催化下反应得到中间体，然后将该中间体与短链氟醇偶联反应得到。
本发明所提供的非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的特征在于：
1、本发明所合成的非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的起始原料为通用试剂易于获取，制备方法简单，产物收率高，且合成过程无需有机溶剂。
2、本发明所述的非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂是短氟碳链的，不存在难以自然分解和生物积累的问题；同时其主体分子结构为聚氨酯结构，分子结构可设计性强，水溶性好，且具有良好的生物相容性和生物降解性。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的：
本发明所述的非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂是由聚乙二醇单甲醚和二异氰酸酯按一定比例在有机铋催化下反应得到中间体，然后将该中间体与短链氟醇偶联反应得到。其中，各组分的质量配比如下：
二异氰酸酯 3.48~5.24
聚乙二醇单甲醚 12~30
短链氟醇 3.00~5.28
有机铋催化剂 0.01-0.1
蒸馏水 100~500
非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂是通过以下特定工艺合成：
（1）在100~120℃，真空度为0.09MPa的条件下对聚乙二醇单甲醚进行减压蒸馏5~8小时，除去水分；
（2）将活化后的3A分子筛加入到短链氟醇中，密封放置过夜，除去水分；
（3）将三颈瓶、搅拌器、加料管于100~120℃干燥2~3小时，取出后置于干燥器中冷却；
（4）向带有搅拌器、温度计的三颈瓶中分别加入一定量的二异氰酸酯、有机铋催化剂和聚乙二醇单甲醚，搅拌下加热至60~100℃，反应4~6小时；
（5）降温至50~80℃，加入一定量的短链氟醇，继续反应4~10小时；
（6）冷却至40℃，加入一定量的蒸馏水搅拌0.5小时，得到两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂。
其中，聚乙二醇单甲醚是数均分子量为600，800，1000，1200，1500中的任一种；所用的短链氟醇为六氟异丙醇，2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇和1H,1H,2H,2H-全氟己-1-醇中的任一种；所用的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯及其同系物中的一种。
本发明的优点在于：该非离子含氟短链表面活性剂合成的起始原料为通用试剂易于获取，制备方法简单，合成过程无需有机溶剂，充分利用了异氰酸酯和羟基之间的高反应活性；且该表面活性剂的主体分子结构为聚氨酯结构，分子结构可设计性强，水溶性好，具有良好的生物相容性和生物降解性。
具体实施方式：
实施例一：在120℃，真空度为0.09MPa的条件下对聚乙二醇单甲醚进行减压蒸馏6小时，除去水分；将活化后的3A分子筛加入到六氟异丙醇中，密封放置过夜，除去水分；将三颈瓶、搅拌器、加料管于100℃干燥2小时，取出置于干燥器中冷却；向带有搅拌器、温度计的三颈瓶中分别加入16.0g数量平均分子量为800的聚乙二醇单甲醚和4.44g异佛尔酮二异氰酸酯，加入10μL有机铋催化剂，在80℃恒温水浴中搅拌，反应5小时；降温至55℃，再加入3.36g的六氟异丙醇，继续在水浴中搅拌，反应10小时，即可得到两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂。
实施例二：在120℃，真空度为0.09MPa的条件下对聚乙二醇单甲醚进行减压蒸馏6小时，除去水分；将活化后的3A分子筛加入到2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇中，密封放置过夜，除去水分；将三颈瓶、搅拌器、加料管于100℃干燥2小时，取出置于干燥器中冷却；向带有搅拌器、温度计的三颈瓶中分别加入20.0g数量平均分子量为1000的聚乙二醇单甲醚和4.44g异佛尔酮二异氰酸酯，加入10μL有机铋催化剂，在80℃恒温水浴中搅拌，反应5小时；降温至75℃，再加入3.0g的2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇，继续在水浴中搅拌，反应8小时，即可得到两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂。
实施例三：在120℃，真空度为0.09MPa的条件下对聚乙二醇单甲醚进行减压蒸馏6小时，除去水分；将活化后的3A分子筛加入到1H,1H,2H,2H-全氟己-1-醇中，密封放置过夜，除去水分；将三颈瓶、搅拌器、加料管于100℃干燥2小时，取出置于干燥器中冷却；向带有搅拌器、温度计的三颈瓶中分别加入20.0g数量平均分子量为1000的聚乙二醇单甲醚和4.44g异佛尔酮二异氰酸酯，加入10μL有机铋催化剂，在100℃恒温水浴中搅拌，反应5小时；降温至80℃，再加入5.28g的1H,1H,2H,2H-全氟己-1-醇，继续在水浴中搅拌，反应8小时，即可得到两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂。
实施例四：在120℃，真空度为0.09MPa的条件下对聚乙二醇单甲醚进行减压蒸馏6小时，除去水分；将活化后的3A分子筛加入到1H,1H,2H,2H-全氟己-1-醇中，密封放置过夜，除去水分；将三颈瓶、搅拌器、加料管于100℃干燥2小时，取出置于干燥器中冷却；向带有搅拌器、温度计的三颈瓶中分别加入24.0g数量平均分子量为1200的聚乙二醇单甲醚和4.44g异佛尔酮二异氰酸酯，加入10μL有机铋催化剂，在100℃恒温水浴中搅拌，反应5小时；降温至80℃，再加入7.28g的1H,1H,2H,2H-全氟己-1-醇，继续在水浴中搅拌，反应8小时，即可得到两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂。

Claims (2)

1.一种两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的制备方法，其特征在于其合成原料中各组分的质量配比如下：
二异氰酸酯 3.48~5.24
聚乙二醇单甲醚 12~30
短链氟醇 3.00~5.28
有机铋催化剂 0.01-0.1
蒸馏水 100~500
非离子型聚氨酯含氟表面活性剂是通过以下特定工艺合成：
（1）在100~120℃，真空度为0.09MPa的条件下对聚乙二醇单甲醚进行减压蒸馏5~8小时，除去水分；
（2）将活化后的3A分子筛加入到短链氟醇中，密封放置过夜，除去水分；
（3）将三颈瓶、搅拌器、加料管于100~120℃干燥2~3小时，取出后置于干燥器中冷却；
（4）向带有搅拌器、温度计的三颈瓶中分别加入一定量的二异氰酸酯、有机铋催化剂和聚乙二醇单甲醚，搅拌下加热至60~100℃，反应4~6小时；
（5）降温至50~80℃，加入一定量的短链氟醇，继续反应4~10小时；
（6）冷却至40℃，加入一定量的蒸馏水搅拌0.5小时，得到两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂。
2.根据权利1所述的两嵌段非离子型聚氨酯含氟短链表面活性剂的制备方法，其特征在于所用的聚乙二醇单甲醚是数均分子量为600，800，1000，1200，1500中的任一种；所用的短链氟醇为六氟异丙醇，2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇和1H,1H,2H,2H-全氟己-1-醇中的任一种；所用的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯及其同系物中的一种。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109762132A (zh) * 2019-01-15 2019-05-17 四川大学 一种可聚合非离子型含氟短链表面活性剂的制备方法
CN111154070A (zh) * 2020-01-17 2020-05-15 中国科学院长春应用化学研究所 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN114075321A (zh) * 2021-11-23 2022-02-22 华南农业大学 生物基反应型非离子表面活性剂及其制备方法和应用
CN115340660A (zh) * 2022-07-26 2022-11-15 华南理工大学 一种亲水-疏水链段结构低聚物及其制备方法与应用
CN115807137A (zh) * 2021-09-14 2023-03-17 四川大学 一种基于氢键的无铬鞣革含氟复鞣剂的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102417575A (zh) * 2011-11-01 2012-04-18 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 含氟水性聚氨酯拒水拒油整理剂的制备方法
CN102459495A (zh) * 2009-06-24 2012-05-16 旭硝子株式会社 斥水斥油剂及斥水斥油剂组合物
CN102918131A (zh) * 2010-06-04 2013-02-06 旭硝子株式会社 拒水拒油剂和拒水拒油剂组合物
CN103030783A (zh) * 2012-12-06 2013-04-10 上海应用技术学院 一种非离子型水性含氟聚氨酯及其制备方法
CN104822726A (zh) * 2012-11-29 2015-08-05 株式会社Adeka 氨基甲酸酯型聚合物及其用途
CN104829805A (zh) * 2014-02-11 2015-08-12 广州熵能创新材料股份有限公司 一种含氟消雾剂及其制备方法与应用
CN106758232A (zh) * 2016-11-29 2017-05-31 广东德美高新材料有限公司 经全低温染整加工的棉织物专用防水防油剂、制备方法及其棉织物
JP2017095589A (ja) * 2015-11-24 2017-06-01 東ソー株式会社 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜並びに該被覆物品

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102459495A (zh) * 2009-06-24 2012-05-16 旭硝子株式会社 斥水斥油剂及斥水斥油剂组合物
CN102918131A (zh) * 2010-06-04 2013-02-06 旭硝子株式会社 拒水拒油剂和拒水拒油剂组合物
CN102417575A (zh) * 2011-11-01 2012-04-18 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 含氟水性聚氨酯拒水拒油整理剂的制备方法
CN104822726A (zh) * 2012-11-29 2015-08-05 株式会社Adeka 氨基甲酸酯型聚合物及其用途
CN103030783A (zh) * 2012-12-06 2013-04-10 上海应用技术学院 一种非离子型水性含氟聚氨酯及其制备方法
CN104829805A (zh) * 2014-02-11 2015-08-12 广州熵能创新材料股份有限公司 一种含氟消雾剂及其制备方法与应用
JP2017095589A (ja) * 2015-11-24 2017-06-01 東ソー株式会社 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜並びに該被覆物品
CN106758232A (zh) * 2016-11-29 2017-05-31 广东德美高新材料有限公司 经全低温染整加工的棉织物专用防水防油剂、制备方法及其棉织物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李刚辉等: ""含氟疏水缔合聚丙烯酰胺的制备及溶液性质研究"", 《化学研究与应用》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109762132A (zh) * 2019-01-15 2019-05-17 四川大学 一种可聚合非离子型含氟短链表面活性剂的制备方法
CN109762132B (zh) * 2019-01-15 2021-06-15 四川大学 一种可聚合非离子型含氟短链表面活性剂的制备方法
CN111154070A (zh) * 2020-01-17 2020-05-15 中国科学院长春应用化学研究所 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN111154070B (zh) * 2020-01-17 2021-04-27 中国科学院长春应用化学研究所 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN115807137A (zh) * 2021-09-14 2023-03-17 四川大学 一种基于氢键的无铬鞣革含氟复鞣剂的制备方法
CN115807137B (zh) * 2021-09-14 2024-01-26 四川大学 一种基于氢键的无铬鞣革含氟复鞣剂的制备方法
CN114075321A (zh) * 2021-11-23 2022-02-22 华南农业大学 生物基反应型非离子表面活性剂及其制备方法和应用
CN115340660A (zh) * 2022-07-26 2022-11-15 华南理工大学 一种亲水-疏水链段结构低聚物及其制备方法与应用
CN115340660B (zh) * 2022-07-26 2023-10-10 华南理工大学 一种亲水-疏水链段结构低聚物及其制备方法与应用

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