CN104829805A - 一种含氟消雾剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种含氟消雾剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

一种含氟消雾剂及其制备方法与应用。该消雾剂由聚醚二元醇、含氟醇和二异氰酸酯构成，羟基与异氰酸酯基团的总摩尔比1～2:1，含氟醇和聚醚二元醇的摩尔比例为1:1～5。其制备过程是聚醚二元醇和含氟醇混合并脱水，加入多异氰酸酯反应，至异氰酸酯根消失后反应结束得到含氟消雾剂。本发明制备的含氟消雾剂对人和其它生物体安全，不产生化学积累，制备过程方便，环保。本发明的消雾剂用于塑料包装和农用大棚膜中，有效解决水汽凝集产生的雾滴对农作物生长和食品储存造成的伤害。

Description

一种含氟消雾剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种含氟消雾剂及其制备方法与应用。
背景技术
目前，在我国应用的蔬菜大棚膜主要有聚氯乙烯无滴棚膜和PE无滴棚膜两种。这两种膜的功能助剂是以多元醇酯类表面活性剂为主要成份的普通无滴剂，由于多元醇酯类表面活性剂的效率较低，同时受重力作用和马拉高尼效应的影响，在实际使用过程中，特别在冬季，棚室封闭的情况下，棚室内会产生较重的雾气，阻碍光线透过，降低光照强度，影响棚室内气温和低温的提高，不利于棚内作物的生长，而且，雾气还容易传播各种病害，使棚内作物减产，并影响农产品的质量。因此，在大棚种植过程中往往要使用消雾剂。
消雾剂属于特种表面活性剂，特种表面活性剂指含氟、硅、磷和硼的非金属元素有机化合物。目前已经研制出的消雾剂分为含氟类、含硅类、含磷类和硼类等，其中含氟类消雾剂效果最佳。不同品牌的消雾剂效果有差别，但一般说来，含氟消雾剂用量为含硅减雾剂用量的l/2～1/3，而含硅减雾剂用量为含磷和含硼减雾剂的一半。
普通碳氢类和含硅类表面活性剂的表明张力较大，热稳定不理想，用量较多。含氟类表面活性剂性能好，用量小，用途广，可应用于清洁剂添加剂、泡沫灭火剂、棚膜消雾剂、抗静电剂和脱膜剂等，亦可应用于皮革中。现有的含氟表面活性剂合成方法一般采用电解氟化法，由于此反应甚为激烈，易发生C-C链断裂，反应过程中除了生成与原料的碳原子数相同的全氟化合物外，还生成短链的全氟化合物和其它类型的副产物，因此总的产物收率较低，导致成本高、污染大。
在农业薄膜材料上常用防雾剂的含氟表面活性剂主要成分是全氟辛酸PFOA，虽然有优异的表面活性和消雾功能但是其是目前已知最难降解的有机污染物之一，其性质稳定，具有很高的生物蓄积性，《全氟化合物的生物富集效应研究进展》(【生态环境学报】，2010，9（5）：1246-1252)中研究表明PFOA不仅会使人体呼吸系统、免疫系统出现问题，还会引发肿瘤及导致实验动物体重减轻的等问题。试验证明含PFOA化合物已经成为一类的全球性污染物，甚至在偏远的极地地区都检测到这种污染物的存在，同时毒理试验表明，含PFOA化合物具有肝脏毒性、生殖毒性、发育毒性、免疫毒性、内分泌干扰作用和潜在致癌性。含PFOA化合物在环境中具有很高的稳定性，很难被热、光、微生物及高等生物降解，并且可以在生物体内富集和沿食物链放大，使得高生态位的生物体内含PFOA化合物达到很高的含量，最终对生态系统和人类产生持续毒害作用。采用PFOA衍生物的农业和食品薄膜会直接或者间接接触果蔬表面，其表面残留一旦进入生物体将产生生物蓄积并形成长期危害，其导致的全球性污染正日渐受到人们关注。
可喜的是《全氟化合物的生物富集效应研究进展》(【生态环境学报】，2010，9（5）：1246-1252)中研究表明，全氟羧酸的生物富集能力与其碳链长度有关，碳链越长，生物富集能力越大，生物对PFOA、PFOS等7中含氟聚合物都具有显著的生物放大效应，然而氟代碳原子数低于7的含氟化合物没有生物富集效应，野生生物体内很少检测到这些化合物，为我们寻找高效而且安全的消雾剂开启了一扇大门。那就是采用低碳含氟化合物代替八碳含氟化合物从而实现食品安全和保护作物生长的问题，这一领域的创新也符合绿色环保的大趋势。
发明内容
 本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种制备简单、对人体安全的含氟消雾剂。
本发明的另一目的在于提供通过一种对所述含氟消雾剂的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述的含氟消雾剂的应用。
本发明还有一目的在于提供一种含有所述含氟消雾剂的农膜和食品包装膜。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
提供一种含氟消雾剂，其特征在于结构式如下：
H-[O-(R1-O)n-CO-NH-X-NH-CO]z-O-(CH2)a-(CF2)m- Y
其中z为1～5；
R1为C2～4个碳烷基中的至少一种，
当R1为CH2CH2-时，即n为4～45； 
当R1为CH2CH2CH2-时，即n为3～35；
当R1为CH2CH2CH2CH2-时，即n为2～28；
a=0～3;m=0～6； 
Y为-CF3、-CHF2，-CHFCF3，-O-CF3；
X为-(CH2)6-或含芳香结构或含环状结构的基团。
优选地，所述含氟消雾剂由聚醚二元醇、含氟醇和二异氰酸酯制备而成，其中聚醚二元醇、含氟醇总羟基与总异氰酸酯基团的摩尔比为1～2:1，含氟醇和聚醚二元醇的摩尔比例为1: 1～5。
进一步优选地，所述聚醚二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃二醇中的至少一种；所述含氟醇为含氟碳链长度为C1～C7的含氟元素的醇或醇醚；    所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯 、L-赖氨酸二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯 、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯或四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
更优选地，所述聚醚二元醇为分子量为200～2000的聚乙二醇；所述含氟醇为氟碳链长度为C2～C7的含氟元素的醇；所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯 、甲苯二异氰酸酯的至少一种 。所述的聚醚二元醇分子量不宜过高是因为过高分子量的聚醚二元醇将导致最终产物的粘度高，水溶解性变差，产物铺展性差。
更优选地，所述含氟醇为以下结构的氟醇或氟醇醚：
CF3CF2-OH                                 HCF2CF2-OH
CF3CF2CF2-OH                           HCF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2-OH                     HCF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2-OH               HCF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CF2-OH           HCF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH    HCF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH    HCF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH    HCF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CH2-OH           HCF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CH2CH2-OH           HCF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CH2-OH                HCF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CF2CH2CH2-OH               HCF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3CF2CF2CH2-OH                      HCF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CH2CH2-OH                     HCF2CF2CH2CH2-OH
CF3OCF2-OH                                CF3CHF-OH
CF3OCF2CF2-OH                         CF3CHFCF2-OH
CF3OCF2CF2CF2-OH                    CF3CHFCF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2-OH              CF3CHFCF2CF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CF2-OH        CF3CHFCF2CF2CF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH   CF3CHFCF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH   CF3CHFCF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH   CF3CHFCF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CH2-OH         CF3CHFCF2CF2CF2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CH2CH2-OH        CF3CHFCF2CF2CH2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CH2-OH              CF3CHFCF2CF2CH2-OH
CF3OCF2CF2CH2CH2-OH             CF3CHFCF2CH2CH2-OH
CF3OCF2CF2CH2-OH                    CF3CHFCF2CH2-OH
CF3OCF2CH2CH2-OH                   CF3CHFCH2CH2-OH
CF3OCF2CH2-OH                           CF3CHFCH2-OH。
更优选地，所述含氟醇为全氟丁醇、四氟丙醇，六氟丁醇、八氟戊醇、十二氟庚醇、全氟甲氧基八氟戊醇中的至少一种。
优选地，所述含氟消雾剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
S1. 将所述聚醚二元醇和所述含氟醇混合；
S2. 加入所述二异氰酸酯，反应至异氰酸酯根消失后结束，得到含氟消雾剂。
更优选地，所述含氟消雾剂的制备方法，其特征在于：
S1中聚醚二元醇和含氟醇混合后进行真空脱水；
S2中反应在惰性气体的保护下进行，反应温度为50～100℃，反应时间为1～12小时。
本发明还提供所述的含氟消雾剂作为外加型消雾添加剂在聚烯烃薄膜和PVC薄膜中的应用。所述含氟消雾剂作为聚烯烃薄膜和PVC薄膜外加型消雾添加剂，配合各种流滴剂，改善水汽对塑料棚膜透光性影响。
本发明同时提供一种农业大棚薄膜，其特征在于含有权利要求1～7所述的含氟消雾剂。
本发明同时提供一种食品包装薄膜，其特征在于含有权利要求1～7所述的含氟消雾剂。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
（1）本发明利用异氰酸根易于羟基发生反应的特性制备含氟消雾剂，制备过程简单方便，原料价格便宜容易获得，产物收率高，制备成本低；
（2）本发明得到含氟消雾剂为液体状或固体状，具有适当的水溶性，长期使用效果良好；水溶液表面张力降低，加快水蒸气转化为液滴并铺展在塑料膜表面；
（3）本发明得到含氟消雾剂能被人体降解，应用于农膜，对人体安全。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。(分子量测试用的仪器：岛津凝胶液相色谱仪(GPC)，型号：检测器RID-10A,输液泵LC-20AD，柱温箱CTO-10AS.)。
实施例1
将270g PEG200(1.35mol)、0.2g乙二醇和49.2六氟丁醇C4H4F6O（0.27mol）分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水3小时。然后在氮气的保护下加入124.47g 1,6-己二异氰酸酯HDI（0.74mol），于80℃反应8小时。再加入0.05g二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为1826。
实施例2
将240g PEG600(0.4mol)和36.41g六氟丁醇C4H4F6O（0.2mol）分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，在真空条件下100℃真空脱水5小时。然后在氮气的保护下加入42.05g的 1,6-己二异氰酸酯HDI（0.25mol），于80℃反应8小时。再加入0.05g二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为1203。
实施例3
将320g PEG2000(0.16mol)和14.56g六氟丁醇C4H4F6O（0.08mol）分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，通过油水分离器于60～110℃加热回流进行脱水。然后在氮气的保护下加入16.82g 1,6-己二异氰酸酯HDI（0.1mol），于80℃反应8小时。再加入0.05g二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为3228。
实施例4
将384g PEG800(0.48mol)和37.13g八氟戊醇HCF2CF2CF2CF2CH2OH（0.16mol）分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水3小时。然后在氮气的保护下加入47.1g的 1,6-己二异氰酸酯HDI（0.28mol），于80℃反应8小时。再加入0.05g的二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为2450。
实施例5
将144g PEG800(0.18mol)和94.5g 全氟烷基乙氧基醚醇(0.09mol)分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水3小时。然后在氮气的保护下加入23.6g 1,6-己二异氰酸酯HDI（0.14mol），于80℃反应8小时。再加入0.05g 二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为2060。
实施例6
将128g PEG800(0.16mol)、21.13g 六氟丁醇C4H4F6O (0.116mol)分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水3小时。然后在氮气的保护下加入29.1g 1,6-己二异氰酸酯HDI（0.173mol），于80℃反应8小时。再加入0.05g的二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为2432。
实施例7
将337.5g PEG1500(0.225mol)、9.9g六氟丁醇C4H4F6O (0.054mol)分别加入四口烧瓶中，升温搅拌 ，在真空条件下120℃真空脱水3小时，然后在氮气的保护下加入22.64g 甲苯二异氰酸酯TDI（0.13mol），于80℃反应8小时。接着加入0.05g的二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为3812。
实施例8
将300g的PEG1500(0.2mol)、0.11g的丙二醇和13.21g六氟丁醇C4H4F6O (0.073mol)分别加入四口烧瓶中，升温搅拌 ，在真空条件下120℃真空脱水3小时，然后在氮气的保护下加入21.03g的 1,6-己二异氰酸酯HDI（0.125mol），于80℃反应8小时。接着加入0.05g的二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为3671。
实施例9
将135g的PEG1500(0.09mol)、11.89g六氟丁醇C4H4F6O (0.065mol)分别加入四口烧瓶中，升温搅拌 ，在真空条件下80℃真空脱水10小时，然后在氮气的保护下加入16.2g的 甲基环己基二异氰酸酯HTDI（0.09mol），于80℃反应8小时。接着加入0.05g的二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为826。
实施例10
将59.4g的PEG600(0.099mol)、18g的六氟丁醇C4H4F6O (0.099mol)加入四口反应瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水2小时，然后在氮气的保护下加入26g 的甲苯二异氰酸酯TDI（0.149mol），于80℃反应5～6小时。接着加入0.1g的二月桂酸二丁基锡，继续反应2小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到含氟消雾剂，分子量为1363。
对比例1
将54g PEG200、0.2g 乙二醇和40.5g 异辛醇分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水3小时。然后在氮气的保护下加入5g  1,6-己二异氰酸酯（HDI），于80℃反应8小时。再加入0.05g的二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为980。
对比例2
将30g PEG200 (0.15mol)和76.92g六氟丁醇C4H4F6O (0.422mol)分别加入四口烧瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水3小时。然后在氮气的保护下加入32.7g  1,6-己二异氰酸酯HDI（0.194mol），于80℃反应8小时。再加入0.05g的二月桂酸二丁基锡，继续反应4小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到棕色透明的含氟消雾剂，分子量为879。
对比例3 
将105g PEG4000（0.026mol）、4.8g 六氟丁醇C4H4F6O (0.026mol)加入四口反应瓶中，升温搅拌，在真空条件下120℃真空脱水2小时。然后在氮气的保护下加入6.7g甲苯二异氰酸酯（TDI）(0.038mol)，于80℃反应5～6小时。接着加入0.1g 二月桂酸二丁基锡，继续反应2小时，当红外色谱检测没有游离异氰酸酯基团后反应结束，得到含氟消雾剂,分子量为5214。
实施例，比较例，以及市售产品消雾剂AF18（日本理研维他命公司产品）配制成0.1%水溶液按照GBT 22237-2008进行表面张力测试，结果如下：
从上表结果可以看出，本发明的消雾剂水溶液的表面张力与含PFOA的市售产品AF18相当。
应用例1
    1、本发明所得含氟消雾剂与同类产品在EVA膜上测试，铺展性的测试是通过刮棒涂布法测得：将消雾剂分别配成浓度为0.1%和0.01%的水溶液，把EVA薄膜平铺于桌面上，取此溶液适量，滴在EVA薄膜的上端，使用刮棒匀速地把液滴往下刮，看能否均匀的铺展与薄膜上，如下表所示：
结果：本发明的消雾剂与市售产品的铺展效果相当。
应用例2 含氟消雾剂在农用棚膜上的长效性测试：
EVA膜制作情况
在150~205℃，用密炼机、单或双螺杆造粒机进行造粒，在用SJ-120/30三层共剂吹膜机组吹膜而得，三层的比例为1:1:1；
内层：EVA＋光稳定剂、抗氧剂＋流滴剂＋消雾剂0.08%
中层：EVA＋光稳定剂、抗氧剂＋流滴剂
外层：LDPE＋LLDPE＋mLL＋光稳定剂、抗氧剂＋流滴剂
将添加含氟消雾剂的农膜在10-2月进行农田扣棚测试，观察棚膜中的雾气的情况，结果如下：
测试结果显示，本发明的消雾剂，在农膜中的消雾效果与市售产品AF18的效果相当，以上数据来自源于中国农用塑料应用技术学会农用塑料制品分会2012～2013年的越冬扣棚试验。
应用例3
将含有消雾剂0.1%的PVC薄膜进行雾滴测试，通过雾滴试验仪，观察PVC膜出现雾滴的情况，测试时温度为55℃。实验结果如下表所示。 
应用例4 大棚农作物消雾剂残留试验
分别摘取100克应用例2的农业大棚内种植的芹菜叶，在500克水浸泡24小时后，取水样做PFOA残留检测，采用液相-质谱法检测，结果如下。
从测试结果可以看出，本发明制备的含氟消雾剂添加量小，在EVA膜上容易铺展，消雾效果与市售产品（含PFOA全氟辛酸衍生物消雾剂）相当，应用在农用棚膜中，3个月无雾气情况出现，足以降低寒冷天气对农作物造成的损害，可以直接有效地提高农产量。采用本发明的消雾剂制成的塑料大棚膜种植的蔬菜不含有PFOA，对人安全。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种含氟消雾剂，其特征在于结构式如下：
H-[O-(R1-O)n-CO-NH-X-NH-CO]z-O-(CH2)a-(CF2)m- Y
其中z为1～5；
R1为C2～4个碳烷基中的至少一种，
当R1为CH2CH2-时，即n为4～45； 
当R1为CH2CH2CH2-时，即n为3～35；
当R1为CH2CH2CH2CH2-时，即n为2～28；
a=0～3，m=0～6； 
Y为-CF3、-CHF2，-CHFCF3，-O-CF3；
X为-(CH2)6-或含芳香结构或含环状结构的基团。
2.根据权利要求1所述含氟消雾剂，其特征在于所述含氟消雾剂由聚醚二元醇、含氟醇和二异氰酸酯制备而成，其中聚醚二元醇、含氟醇总羟基与总异氰酸酯基团的摩尔比为1～2:1，含氟醇和聚醚二元醇的摩尔比例为1: 1～5。
3.根据权利要求2所述含氟消雾剂，其特征在于其中：
    所述聚醚二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃二醇中的至少一种；
    所述含氟醇为含氟碳链长度为C1～C7的含氟元素的醇或醇醚；
    所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯 、L-赖氨酸二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯 、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯或四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求2所述含氟消雾剂，其特征在于其中：
所述聚醚二元醇为分子量为200～2000的聚乙二醇；
所述含氟醇为氟碳链长度为C2～C7的含氟元素的醇；
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯 、甲苯二异氰酸酯的至少一种 。
5.根据权利要求2所述含氟消雾剂的制备方法，其特征在于所述含氟醇为以下结构的氟醇或氟醇醚：
CF3CF2-OH                                   HCF2CF2-OH
CF3CF2CF2-OH                            HCF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2-OH                     HCF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2-OH               HCF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CF2-OH           HCF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH    HCF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH    HCF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH    HCF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CF2CH2-OH           HCF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CH2CH2-OH           HCF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3CF2CF2CF2CH2-OH                 HCF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CF2CH2CH2-OH                HCF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3CF2CF2CH2-OH                      HCF2CF2CF2CH2-OH
CF3CF2CH2CH2-OH                      HCF2CF2CH2CH2-OH
CF3OCF2-OH                                  CF3CHF-OH
CF3OCF2CF2-OH                          CF3CHFCF2-OH
CF3OCF2CF2CF2-OH                    CF3CHFCF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2-OH              CF3CHFCF2CF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CF2-OH        CF3CHFCF2CF2CF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CF2CF2-OH   CF3CHFCF2CF2CF2CF2CF2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CF2CH2-OH   CF3CHFCF2CF2CF2CF2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CH2CH2-OH   CF3CHFCF2CF2CF2CH2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CF2CH2-OH         CF3CHFCF2CF2CF2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CH2CH2-OH         CF3CHFCF2CF2CH2CH2-OH
CF3OCF2CF2CF2CH2-OH               CF3CHFCF2CF2CH2-OH
CF3OCF2CF2CH2CH2-OH               CF3CHFCF2CH2CH2-OH
CF3OCF2CF2CH2-OH                     CF3CHFCF2CH2-OH
CF3OCF2CH2CH2-OH                     CF3CHFCH2CH2-OH
CF3OCF2CH2-OH                            CF3CHFCH2-OH。
6.根据权利要求5所述含氟消雾剂，其特征在于其中：所述含氟醇为全氟丁醇、四氟丙醇，六氟丁醇、八氟戊醇、十二氟庚醇、全氟甲氧基八氟戊醇中的至少一种。
7.根据权利要求2～6任意一项所述含氟消雾剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
S1. 将所述聚醚二元醇和所述含氟醇混合；
S2. 加入所述二异氰酸酯，反应至异氰酸酯根消失后结束，得到含氟消雾剂。
8.根据权利要求7所述含氟消雾剂的制备方法，其特征在于：
S1中聚醚二元醇和含氟醇混合后进行真空脱水；
S2中反应在惰性气体的保护下进行，反应温度为50～100℃，反应时间为1～12小时。
9.根据权利要求1～7所述的含氟消雾剂作为外加型消雾添加剂在聚烯烃薄膜和PVC薄膜中的应用。
10.一种农业大棚薄膜，其特征在于含有权利要求1～7所述的含氟消雾剂。
11.一种食品包装薄膜，其特征在于含有权利要求1～7所述的含氟消雾剂。
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